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Estructura y composición

de
compuestos inorgánicos
Concepto básico: Número de coordinación

Número de coordinación es el número de aniones que se puede


acomodar alrededor de un catión central en un cristal

Número de coordinación depende de la relación del


radio de catión al radio de anión
(O2- en el caso de silicatos)

Las ubicaciones estables de cationes y aniones se puede calcular a


partir de postulados geométricos
Triángulo equilátero

Tetraedro

Octaedro

Cubo

Cubo-octaedro
Número de coordinación pronosticado con oxígeno
Radio Relación Número de
iónico, nm catión / coordinació
O2- n
Si4+ 0.039 0.278 4
Al3+ 0.051 0.364 4 or 6
Fe3+ 0.064 0.457 6
Mg2+ 0.066 0.471 6
Ti4+ 0.068 0.486 6
Fe2+ 0.074 0.529 6
Mn2+ 0.080 0.571 6

Radio de O2- = 0.140 nm


OCTAEDRO y TETRAEDRO: unidades estructurales de minerales

O2- o OH-
Octaedro y tetraedro: unidades estructurales de minerales

Cuarzo SiO2

Gibsita Al(OH)3

¿Como se combinan las


unidades tetraédricas y
octaédricas en la estructura
de minerales?
Capa octaédrica y tetraédrica

Cationes centrales comparten O2- o OH-

La unión de una o dos capas tetraédricas y una capa octaédrica dará


lugar a un paquete (o lámina) estructural (1:1 ó 2:1 respectivamente)
Minerales primarios y secundarios

Minerales PRIMARIOS los que están presentes en una roca madre ígnea

Minerales SECUNDARIOS se forman de minerales primarios mediante


los procesos de meteorización

Sin embargo, tal distinción puede resultar confusa al intentar aplicarla a otro
tipo de rocas

¿Cuales son los minerales primarios comunes en suelos?


Minerales primarios comunes en suelos

Cuarzo SiO2
Feldespatos alcalinos y plagioclasas
Minerales primarios y secundarios

Minerales secundarios (arcillas, óxidos, minerales no cristalinos) se


encuentran principalmente en la fracción de arcilla (<2 μm)
¿En qué se distingue la arcilla de los minerales de
arcilla?

Arcilla = cualquier mineral cuyo diámetro <2 μm


(incluye óxidos de Fe, Mn, Al que no son minerales de
arcilla)

Los MINERALES DE ARCILLA constituyen una familia de


aluminosilicatos laminares (filosilicatos),

Fracción de ARCILLA (<2 μm) es muy importante en la


determinación de propiedades del suelo
Importancia de la fracción de arcilla

Minerales en la fracción de arcilla (<2 μm):

poseen carga negativa = cationes intercambiables


poseen gran superficie especifica = reacciones
de absorción
tienen propiedades coloidales
Fuentes de carga en minerales:
1) Enlaces rotos al borde lateral de capas tetraédricas y octaédricas

Al borde lateral de las capas tetraédricas y octaédricas hay átomos de


oxígeno que tiene carga negativa no compensada por cationes
Fuentes de carga en minerales:

2) Sustitución isomórfica
Como su nombre sugiere, una sustitución isomórfica implica que el sitio
que normalmente ocupa un catión formador de red cristalina es ocupado
por otro catión con tamaño similar y con carga igual o diferente

Si+4 por Al+3


Al+3 por Mg+2
Al+3 por Fe+2

La carga negativa se compensa por cationes intercambiables (Na+, K+,


Ca+2, Mg+2)

La carga negativa originada por la sustitución isomórfica y/o por el


quiebre de enlaces al borde lateral de las capas estructurales
corresponde a la carga permanente, opuesto a la carga dependiente del
pH
Fuentes de carga en minerales:
3) Carga dependiente del pH

En los minerales de arcilla, las cargas variables se localizan siempre


en los bordes laterales de los paquetes estructurales

La carga dependiente del pH puede ser negativa como positiva


Estructura de arcillas: caolinita

Enlaces de hidrogeno entre


O y OH = las láminas se
unen muy fuerte = arcilla
non-expandible

Mineral 1 : 1 (lámina o paquete de tipo 1 : 1)


Caolinita tiene una baja capacidad de intercambio de cationes
(CIC), la carga negativa se origina principalmente del quiebre de
enlaces al borde lateral, no hay sustitución isomórfica
Efectos de la caolinita sobre propiedades del suelo

Caolinita es resistente a la meteorización química y es la arcilla dominante en


los Oxisoles (suelos minerales de zonas tropicales, suelos con meteorización
y lavado muy intensos y prolongados)

La caolinita tiene CIC baja (3 - 15 meq/100g) = el suelo se acidifica fácilmente =


los Oxisoles son ácidos

La caolinita tiene área superficial baja (<40 m2/g) = baja capacidad de


adsorción

CIC y superficie bajas = suelos con baja fertilidad, se requieren fertilización

La caolinita es una arcilla non-expandible = suelos fáciles a trabajar


Estructura de arcillas: esmectita (montmorillonita)

Carga negativa se origina


principalmente de sustitución
isomórfica y también del quiebre
de enlaces al borde lateral

Mineral 2 : 1 (lámina o paquete de tipo 2 : 1)


Propiedades de la esmectita

Propiedad más importante: la esmectita tiene una capacidad de expansión


interlaminar en condiciones húmedas y retracción en condiciones secas =
arcilla expandible

La esmectita tiene CIC alta (80-150 meq/100 g) y área superficial muy elevada
(600-800 m2/g) = alta capacidad de adsorción, alta fertilidad y alto poder
tampón a cambios de pH
Efectos de la esmectita sobre propiedades del suelo:
Ejemplo de Vertisoles

Los Vertisoles son suelos minerales que se caracterizan por su elevado


contenido de arcillas esmectíticas
Los Vertisoles son suelos difíciles a trabajar = al secarse se desarrollan
grietas verticales anchas y profundas; además los agregados del suelo
son muy duros al secarse; al humedecer, el suelo se convierte en barro
Vertisoles
(Batuco, al norte de Santiago):
Dos días después de una lluvia fuerte

Baja conductividad hidráulica


Camino de barro
Vertisoles: Grietas en muros

Vertisoles no son favorables


desde el punto de vista de
ingeniería (construcción
edificios, caminos, etc.)
Grietas en cerámica
Vertisoles (Batuco)

Expansión y retracción del


suelo: los raíces de árboles se
cortan cuando el suelo se seca
Vermiculita

La vermiculita es similar a la esmectita, pero tiene una mayor carga negativa

La vermiculita es menos expansible que la esmectita a causa de su mayor


carga negativa

Suelos ricos en vermiculita no tienen problemas de expansión-retracción


como suelos ricos en esmectita

Adición de vermiculita en un suelo mejora aeración, fertilidad y capacidad de


retención de agua del suelo. Mezclas de suelo con vermiculita son ideales
para germinación de semillas
Estructura de arcillas:
ilita (mica)

Espacios hexagonales en la
superficie de la capa tetraédrica

Radio iónico de K+ se encuentra cerca del radio del espacio hexagonal en


la superficie de la capa tetraédrica
Ión K+ en la posición interlaminar está fuertemente unido a ambos láminas
= actúa como conector de laminas = ilita es una arcilla non-expandible
Potasio en ilita/mica

Ión K+ en la posición interlaminar está fuertemente fijado = no es


intercambiable = no es fitodisponible, pero se libera lentamente durante
los procesos de meteorización

Ilita y mica son una fuente potencial de potasio para la nutrición de las
plantas
Estructura de arcillas: clorita: mineral de tipo 2 : 1 : 1

Clorita es una arcilla non-expandible


Propiedades de minerales de arcilla: Resumen
Propiedades de minerales de arcilla: Resumen

Property Smectite Vermiculite Illite Chlorite Kaolinite

External 80-140 70-120 70-100 70-100 10-30


surface,
m2/g

Internal 570-660 600-700 0 0 0


surface,
m2/g

Negative 80-120 100-180 15-40 15-40 2-5


charge,
meq/100 g
Óxidos de Al, Fe y Mn comunes en suelos

Óxidos de Al (color blanco, frecuentes en suelos tropicales húmedos):


Gibsita Al(OH)3
Bohemita AlOOH

Óxidos de Fe:
Goetita FeOOH (el más común, color café-amarillo)
Hematita Fe2O3 (colorea de rojo el suelo)
Ferrihidrita Fe5HO8 · 4H2O (poco cristalino)
Magnetita Fe3O4 (color negro, heredado del material originario)

Óxidos de Mn (color negro):


Birnesita MnO2 (el más común)
Fuentes de carga en minerales:
3) Carga dependiente del pH

Los óxidos de Al, Fe y Mn son la fuente importante de carga


dependiente del pH en suelos

La carga dependiente del pH puede ser negativa como positiva


Absorción de cationes y aniones en superficie de minerales de arcilla y
óxidos de Fe/Al
Arcillas poco cristalinas

Imogolita SiO2 · Al2O3 · 2H2O


Alófana (tasa Si:Al 1:1 a 1:2)
Se encuentran en suelos Andisoles
= suelos desarrollados a partir de
materiales volcánicos modernos,
de colores oscuros

Los Andisoles tienen propiedades


muy específicas (propiedades
ándicas):

Densidad aparente <0,9 g/cm3


Alta fijación de fosfato
Carga variable

Suelo Andisol, serie Bramadero,


Este de San Clemente (VII región)
Carbonatos y sulfatos

Yeso (gypsum) CaSO4 · 2H2O


Métodos de identificación de arcillas: difracción de rayos X

Rayos X se reflejan en los planos paralelos de átomos

Rayo incidente Rayo difractado

Ley de Braggs
n λ = 2 d sin θ

n = orden de difracción, n = 1, 2, 3, etc.


λ = longitud de onda de rayos X
θ = angulo de incidencia
d = distancia entre planes de átomos
Combinación de valores “d” = “RUT” del mineral = identification
Difractometro de rayos X
Separación de arcilla por gravedad
y muestreo de arcilla con un sifón

Preparación de muestras “orientadas”


Digestión de suelos con ácido
fluorhídrico (HF) para análisis
químico total

Radio iónico
O2- = 0.140 nm
F- = 0.133 nm

Se produce una sustitución de


O2- por F- en la estructura de
minerales

La estructura se hace inestable


y por lo tanto el mineral se
disuelve
Puntos importantes

Propiedades de diferentes arcillas y efectos de cada una de arcillas


sobre las propiedades del suelo

Fuentes de carga en minerales del suelo e importancia de la carga de


los minerales sobre procesos químicos en el suelo

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