FISICOQUÍMICA

TRABAJO DE LABORATORIO Nº 4

TEMA: Propiedades coligativas. Determinación del peso molecular de un

soluto por crioscopía.

OBJETIVO

Determinar el peso molecular aparente y el grado de asociación de un soluto por

crioscopía.

FUNDAMENTOS TEÓRICOS

Al enfriar una solución diluida se alcanza generalmente una temperatura a la cual

empieza a cristalizar el solvente puro. Esta temperatura Tf se conoce como punto de
congelación de la solución y es en general menor que la temperatura de congelación del
solvente puro To.
La diferencia ∆Tf = To - Tf se conoce como descenso crioscópico o descenso del
punto de congelación y se caracteriza por ser independiente de la naturaleza del soluto
y depende solo de la relación entre el número de moléculas de soluto y el número total
de moléculas presente, es una propiedad coligativa.
Si la solución se comporta idealmente y sólo cristaliza el solvente puro, se puede
demostrar que:

(1)  

∆      
∆ 

donde:
x1 = fracción molar del solvente
∆Hf = calor molar de fusión del solvente

Para soluciones muy diluidas la relación (1) se reduce a:

(2)  
∆  
1000 ∆  

donde:
M1 = peso molecular del solvente
m2 = molalidad de soluto

Definiendo:

(3)  
 
1000 ∆ 

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resulta:

(4) ∆Tf = Kf . m2

A Kf se la llama constante crioscópica o constante de descenso molal del punto

de congelación y como muestra (3) es característica para cada solvente.
La relación (4) permite calcular pesos moleculares por crioscopía, en ella la
molalidad m2 se refiere a la molalidad total de los solutos que existen en solución. A los
efectos de calcular un peso molecular es cómodo transformar la relación (4) a:

(5)   1000
 
∆ 
donde:
M2 = peso molecular del soluto
w2 = masa de soluto disuelto
w1 = masa de solvente

Si tenemos un soluto que no sufre alteraciones al disolverse en el solvente, la

ecuación (5) permite calcular su peso molecular verdadero, pero si éste se altera, es
decir se asocia o disocia, se obtiene un peso molecular aparente, pues todas las formas
del soluto contribuyen al descenso crioscópico observado.
En este último caso es posible calcular el grado de asociación o disociación del
soluto.

Veamos el caso del ácido benzoico (HBz) que se dimeriza al disolverse en benceno:

2 HBz ↔ ( HBz)2
i no 0
eq no (1-α) noα/2
Si inicialmente se disuelven no moles de HBz y llamamos α a su grado de
dimerización, en el equilibrio quedarán no(1-α) moles de HBz y noα/2 moles de ( HBz)2
y por lo tanto el número total de moles en el equilibrio será:

nt = no (1 - α/2)

Siendo
 

  
 
 

donde w2 es la masa de soluto, Mo es el peso molecular del monómero y Map el peso

molecular aparente (monómero + dímero), podemos calcular el grado de dimerización
α por la relación:

   
2


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MATERIAL NECESARIO

Aparato crioscópico de Beckmann, termómetro Beckmann, termómetro 0-100 ºC,

pipeta volumétrica de 25 mL, cronómetro, ácido benzoico, benceno, hielo.

PROCEDIMIENTO

1- Calibrar el termómetro Beckmann para que la temperatura de congelación del

benceno puro caiga en el tercio superior de la escala y poder medir adecuadamente el
punto de congelación de la solución.

2-. Preparar una cantidad de mezcla agua-hielo suficiente para llenar el baño frigorífico.
Asegúrese de colocar suficiente hielo para todo el proceso.

3-. Medir con una pipeta 25 mL de benceno puro, vaciar en el tubo crioscópico. Tomar
la temperatura del benceno dentro del tubo crioscópico con un termómetro común.
Corregir la densidad del benceno así:
+
 !" !  0,879  0,001 '(  20) * - ( .
º0
,

RECUERDE QUE LOS VAPORES DE BENCENO SON TÓXICOS, POR LO

TANTO DEBE USARSE UNA PROPIPETA Y TRABAJAR BAJO CAMPANA.

4- Colocar el tubo crioscópico dentro de la mezcla frigorífica y enfriarlo, con agitación

hasta lograr que el benceno se congele.

5- Retirar el tubo crioscópico de la mezcla frigorífica y calentarlo con la mano hasta

lograr fundir el benceno. La temperatura del benceno no debe aumentar más de 2 ó 3
grados por sobre el punto de congelación observado.

6- Secar externamente el tubo crioscópico. Armar el aparato crioscópico de Beckmann

como se indica en la figura.

7- El tubo crioscópico debe estar limpio y seco, ajustar la camisa de aire e introducir el
conjunto en la mezcla frigorífica

8-. El termómetro Beckmann se coloca de modo que su bulbo quede sumergido en el

benceno, comprobar que el agitador pueda desplazarse libremente en dirección
vertical

9- Agitar continuamente a una velocidad de un golpe por segundo de manera que el

agitador lleve el líquido desde el fondo hasta la superficie y anotar las lecturas del
termómetro cada 15 s. Esta técnica de enfriamiento se usa para mantener el líquido en
equilibrio térmico y evitar un sobreenfriamiento muy pronunciado.
Las lecturas de temperatura se continúan hasta obtener doce valores después de
producida la congelación. Normalmente antes de la congelación se observa un ligero
sobreenfriamiento seguido de un brusco aumento de temperatura hasta un valor
constante (ver figura).

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10-Pesar 0,9000 a 1,0000 g de ácido benzoico. Disolver completamente el ácido
benzoico en el benceno y repetir todo desde el punto 4.

11-Determinar el punto de congelación de la solución en igual forma que para el

solvente puro.

RESULTADOS

Construir las curvas de enfriamiento para el solvente puro y la solución; en la figura

se muestran dos curvas típicas.
Se observa en el caso del solvente puro una vez que comienza la cristalización que la
temperatura permanece constante (To).
La curva de enfriamiento para la solución no presenta una parte horizontal ya que la
solución se va concentrando a medida que cristaliza el solvente y por lo tanto va
descendiendo el punto de congelación.
Para obtener Tf se extrapola hasta que se corte a la curva de enfriamiento; la
intersección es la temperatura a la cual la solución original se habría congelado si no se
hubiese producido el sobreenfriamiento. Obtenido el descenso crioscópico, ∆Tf, se
calcula el peso molecular aparente del ácido benzoico en benceno y el grado de
dimerización correspondiente.

Curvas de enfriamiento: (a) y (c) para el solvente,

(b) y (d) para la solución.

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