Pontificia Universidad Católica de Valparaíso

Instituto de Química 1º Semestre 2015

Sección Química Analítica

Química Analítica (QUI 220/01/02)

Examen

NOMBRE: Escuela:

1) Se desea valorar 25 mL de una solución de ascorbato de sodio Na 2A 0,100

M (pKa=4,1; 11,8) utilizando como reactivo valorante HCl 0,250 M.
a) Calcule el pH en los puntos de equivalencia existentes en la curva.
b) Determine qué punto de equivalencia puede valorarse, sin cometer un error
superior al 0,1%. Para ese punto de equivalencia defina cual es el mejor
indicador que puede utilizar dentro de la lista que se presenta.
c) Calcule el error cometido con el indicador seleccionado.

A. timol 1,2-2,8 (2,0)

2,6 dinitrofenol 2,9-4,0 (3,5)
Tornasol 5,0-8,0 (6,5)
P-α- naftoleína 7,8-9,0 (8,4)
Fenolftaleína 8,0-9,6 (8,8)
1,3,5- 12,0-14,0
trinitrobenceno (13,0)

PAUTA

a) Primer Punto de Equivalencia (x=1)

x=2,5*10-3/2,5*10-3

V=10 mL de HCl

A-2 + H+ à HA-
Moles Inicio 2,5*10-3 2,5*10-3
Moles Final 0 0 2,5*10 -3

HA- es un anfolito por lo tanto:

pH= 0,5*(4,1+11,8)

pH=7,95

Segundo Punto de Equivalencia (x=2)

x=5*10-3/ 2,5*10-3

V=20 mL de HCl

A-2 + H+ à HA-
Moles Inicio 2,5*10-3 5*10-3
Moles Final 0 2,5*10 -3 2,5*10-3

HA- + H+ à H 2A
Moles Inicio 2,5*10-3 2,5*10-3
Moles Final 0 0 2,5*10 -3

pH= 0,5*(4,1)-0,5*log(2,5*10-3/0,045)

pH= 2,7
b) ±0,1% primer punto de equivalencia

Error por exceso +0,1%

x’= (x-1)
(x-1)*100=0,1
(x-1)=1*10-3
(1-x’)= 1-1*10-3
(1-x’)=0,999

Error por defecto -0,1%

(1-x)*100=0,1
(1-x)= 1*10-3
x=0,999

±0,1% segundo punto de equivalencia

Error por exceso +0,1%

(x’-1)*100=0,1
(x’-1)= 1*10-3

Error por defecto -0,1%

(1-x’)= 1*10-3
x‘=0,999
pH= 1,1
Este punto de equivalencia no puede ser determinado con un error de ±0,1
puesto que el error por defecto da un valor de pH inconsistente (pH inferior al
error por exceso).

Por lo tanto el primer punto de equivalencia puede valorarse sin

cometer un error superior al 0,1%. El indicador adecuado es p-a-
Naftoleína 7,8-8,4 (8,4).

c) Error Indicador primer punto de equivalencia

Pv.i = 8,4
Peq = 7,95

Entonces el error es por defecto (valoración de polibase con ácido fuerte).

Se mezclan 20 mL de una solución que contiene La +3 0,15 M y Cu+2 0,05 M, con 50 mL de EGTA
(que simbolizaremos como H 4L) 0,08M. La solución se tampona a pH 7,0 y se agrega suficiente
trietilenamina TRIEN, (que simbolizaremos como T), de manera que al aforar a 250 mL la
concentración total de este reactivo es 1 M.
a) Calcule las constantes condicionales de los complejos de La(III) y Cu(II) con EGTA (L) a pH
7,0 en presencia de TRIEN de concentración total 1 M.
b) Calcule el p[La(III)]TOTAL y el p[La+3]LIBRE al equilibrio.
pKc LaL- = 15,6 pkc CuL-2 = 17 pka HCuL- = 4,4
pKc CuOH = 6,0
+
pKc CuT = 20,5
-2

pKc LaOH+2 = 3,9 log  EGTA= 4,4 log  TRIEN= 5,5

a)

CuII  Cu 2  CuOH   CuT 2  OH  T 

CuII  Cu 2  1   
 Kc CuOH Kc CuT 

T  T  T

1  T  105,5 T  10 5,5 10 7 10 5,5  CuII  1015

 CuII  1  
10 6 10 20,5

H 10  7
 CuL  1   1 1
KaHCuL 10 4, 4

Kc´ LaL  10 15, 6  1  10 4, 4 Kc´ LaL  10 11, 2

Kc´CuL  10 17  1015  10 4 , 4 Kc´CuL  10 2 , 4

b)
pL

LaIII  L  LaL La LaL pKc´ 11,2

3 4
0 1 3
L

C) Quien fija lantano total es el complejo LaL

1
pLaIII  11,2  log  11,7
3
LaIII  10 11, 7  La 3

El As2O3 (trióxido de arsénico) es un patrón primario que se utiliza para la

valoración de disoluciones de KMnO4. El As2O3 se disuelve en NaOH y luego se
acidifica con HCl transformándolo en HAsO 2 (ácido dioxoarsénico). Luego de
esto se procede a la valoración del KMnO4 a pH=3.
E 0  As (V ) / As ( III )   0,68V ( pH  0)

H3AsO4 pKa3=2,0 ; pKa2=7 ; pKa1=11,5 HAsO2 pKa1= 8,1

a) Determine el E condicional al pH de la valoración para As(V)/As(III).

pH
-
HAsO2 8,1 AsO 2

pH
- -2 -3
H3AsO4 2,0 H2AsO 4 7,0 HAsO4 11,5 AsO 4

b) Escriba la ecuación química balanceada de la reacción de valoración a

pH=3.
pH
H3AsO4 2,0 H2AsO4- 7,0 HAsO4-2 11,5 AsO4-3
pH
HAsO2 8,1 AsO2-
a pH 3 la cupla será H2AsO4-/ HAsO2

/*5
 /*2

+
c) Calcule el valor de la constante de equilibrio de dicha reacción a pH=3.

d) Determine el potencial de la disolución que resulta al mezclar 50 ml de

As(III) 0,1M con 5 ml de KMnO4 0,3 M a pH=3.
meq HAsO2=50mL*0,1M*2=10
meq MnO4-=5mL*0,3M*5=7,5

+
10 7,5
2,5 ---- 7,5 7,5
fija el E de la disolución la cupla de As
[As(III)]=(2,5 meq/55 mL)/2=0,0227 M
[As(V)]=(7,5 meq/55 mL)/2=0,0682 M