Libtillo QAI 2017-03-29

Curso de Química Analítica I – 2017
Material didáctico
Docentes
Marcelo Belluzzi -Valery Bühl - Isabel Dol - Pablo González – Fiorella Iaquinta- Moisés Knochen -
Mónica Martínez - Mariela Medina - Alicia Mollo - Henry Moresco – Mariela Pistón - Alexandra Sixto -
Florencia Tissot - Enrique Vispo
Ayudantes
Lucía Falchi - Ingrid Weinberg
Edición
Cristina Álvarez
Indice
1.- GENERALIDADES DEL CURSO .....................................................................................................6
1.1.-Asignatura: Química Analítica I .....................................................................................................6
1.2.-Temario ..........................................................................................................................................6
1.3.-Cronograma del curso teórico .......................................................................................................7
1.4.-Desarrollo del curso teórico ...........................................................................................................8
1.5.-Bibliografía del curso teórico y práctico .........................................................................................8
1.6.-Temario práctico ............................................................................................................................8
1.6.1.- Cronograma del curso práctico ............................................................................................9
1.7.-Evaluación de cursos teóricos con trabajos de laboratorio .........................................................10
1.7.1.- Exoneración ........................................................................................................................10
1.7.2.- Aprobación del curso con derecho a rendir examen ..........................................................10
1.7.3.- Pérdida de curso.................................................................................................................11
1.7.4.- Puntos del curso práctico ...................................................................................................11
2.- PRÁCTICA A: EVALUACIÓN DE LOS DATOS ANALÍTICOS .....................................................13
2.1.-Objetivo ........................................................................................................................................13
2.2.-Errores en química analítica ........................................................................................................13
2.2.1.- Errores sistemáticos o determinados .................................................................................14
2.2.2.- Errores aleatorios o indeterminados...................................................................................14
2.2.3.- Errores groseros .................................................................................................................14
2.3.-Parámetros estadísticos ..............................................................................................................14
2.3.1.- Media aritmética .................................................................................................................15
2.3.2.- Desviación estándar y varianza de la muestra ...................................................................15
2.3.3.- Intervalo de repetibilidad ....................................................................................................15
2.3.4.- Incertidumbre e Intervalo de confianza ..............................................................................16
2.4.-Cifras significativas ......................................................................................................................17
2.5.-Redondeo ....................................................................................................................................17
2.6.-Unidades ......................................................................................................................................18
2.6.1.- Unidades de volumen .........................................................................................................18
2.6.2.- Unidades de masa ..............................................................................................................18
2.6.3.- Unidades de concentración ................................................................................................18
2.7.-Procesamiento de los datos analíticos ........................................................................................19
2.8.-Ejemplo ........................................................................................................................................20
2.9.-Preguntas de autocontrol ............................................................................................................21
3.- PRÁCTICA B: MEDIDAS E INSTRUMENTAL EN QUÍMICA ANALÍTICA ...................................22
3.1.-Objetivos ......................................................................................................................................22
3.2.-Introducción .................................................................................................................................22
3.2.1.- Medidas de MASA ..............................................................................................................22
3.2.2.- Medidas de VOLUMEN ......................................................................................................23
3.2.3.- Limpieza del material de vidrio ...........................................................................................27
3.2.4.- Verificación de la calibración del material volumétrico .......................................................27
3.3.-Parte experimental.......................................................................................................................29
3.3.1.- Verificación de una pipeta de 5,00 mL ...............................................................................29
3.3.2.- Verificación de una bureta de 10,00 mL .............................................................................31
3.3.3.- Manipulación de una pipeta mecánica ...............................................................................32
3.4.-Apéndice – Cálculo del volumen de verificación .........................................................................33
3.4.1.- Expresión de cálculo del volumen de verificación del material volumétrico a 20 °C .........33
3.4.2.- Densidad del agua y del aire en función de la temperatura ...............................................34
3.4.3.- Factores a considerar al realizar la verificación de la calibración del material
volumétrico ......................................................................................................................................34
3.6.-Bibliografía ...................................................................................................................................38
4.- PRÁCTICA C: VALORACIÓN DE UNA DISOLUCIÓN PATRÓN SECUNDARIO DE
ÁCIDO FUERTE .....................................................................................................................................39
4.1.-Objetivos ......................................................................................................................................39
4.2.-Introducción .................................................................................................................................39
4.2.1.- Patrones primarios y secundarios ......................................................................................39
4.2.2.- Preparación y conservación de los patrones primarios y secundarios ..............................39
4.2.3.- Preparación de desecadores..............................................................................................40
4.2.4.- Reacciones de valoración de la disolución de HCl ............................................................42
4.2.5.- Cálculo de pH en los puntos equivalentes y elección del indicador...................................43
4.3.1.- Reactivos y materiales .......................................................................................................44
4.3.2.- Procedimiento .....................................................................................................................45
4.4.-Gestión de residuos .....................................................................................................................46
4.5.-Tratamiento de datos ...................................................................................................................46
4.5.1.- Corrección de lectura de la bureta .....................................................................................46
4.5.2.- Expresión de resultados .....................................................................................................47
5.- PRÁCTICA D: VALORACIÓN DE UNA DISOLUCIÓN PATRÓN SECUNDARIO DE BASE
FUERTE .................................................................................................................................................48
5.1.-Objetivos ......................................................................................................................................48
5.2.-Introducción .................................................................................................................................48
5.2.1.- Disoluciones patrón primario ..............................................................................................48
5.2.2.- Preparación de disoluciones de hidróxido de sodio ...........................................................48
5.2.3.- La reacción de valoración ...................................................................................................50
5.2.4.- Cálculo de pH en el punto equivalente y elección del indicador ........................................50
5.3.2.- Procedimiento .....................................................................................................................51
5.5.1.- Cálculo del volumen de una disolución preparada en matraz aforado ..............................52
5.5.2.- Cálculo de la concentración molar de la disolución patrón primario ..................................53
5.5.3.- Cálculo de la concentración molar de la disolución patrón secundario de hidróxido de
sodio 53
5.5.4.- Expresión de resultados .....................................................................................................53
6.- PRÁCTICA E: DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL EN VALORACIONES ÁCIDO BASE .............54
6.1.-Objetivos ......................................................................................................................................54
6.2.-Introducción .................................................................................................................................54
6.2.1.- Preparación y conservación de una disolución patrón secundario ....................................54
6.2.2.- Diagramación de una valoración de una disolución patrón secundario de HCl o NaOH...54
6.2.3.- Patrones primarios: ............................................................................................................55
6.2.4.- Indicadores: ........................................................................................................................55
6.2.5.- Material de laboratorio: .......................................................................................................55
6.3.-Diagramación de la valoración de un problema analítico............................................................55
6.3.1.- Problemas Analíticos: .........................................................................................................56
6.4.-Desarrollo ....................................................................................................................................56
7.- PRÁCTICA F: VALORACIÓN DE UNA DISOLUCIÓN DE H2O2 DE USO
FARMACÉUTICO ..................................................................................................................................57
7.1.-Objetivos ......................................................................................................................................57
7.2.-Introducción .................................................................................................................................57
7.2.1.- Preparación y conservación de los patrones primario y secundario ..................................57
7.2.2.- Características de la sustancia a analizar ..........................................................................57
7.2.3.- Reacciones de valoración ..................................................................................................58
7.3.2.- Procedimiento .....................................................................................................................59
7.5.1.- Estandarización de la disolución patrón secundario ..........................................................61
7.5.2.- Contenido de peróxido de hidrógeno en la muestra ..........................................................61
8.- PRÁCTICA G: DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE COBRE Y CINC EN
DESECHOS DE UNA INDUSTRIA METALÚRGICA. PARTE I ............................................................62
8.1.-Objetivos ......................................................................................................................................62
8.2.-Introducción .................................................................................................................................62
8.2.1.- Muestreo y tratamiento de muestra ....................................................................................62
8.2.2.- Valoración de la solución de EDTA ....................................................................................65
8.3.2.- Procedimiento .....................................................................................................................67
8.5.-Expresión de resultados ..............................................................................................................68
9.- PRÁCTICA H: DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE COBRE Y CINC EN
DESECHOS DE UNA INDUSTRIA METALÚRGICA. PARTE II ...........................................................69
9.1.-Objetivos ......................................................................................................................................69
9.2.-Introducción .................................................................................................................................69
9.2.1.- Aleaciones ..........................................................................................................................69
9.2.2.- Fundamento analítico .........................................................................................................70
9.3.2.- Procedimiento .....................................................................................................................72
9.5.-Expresión de resultados ..............................................................................................................74
10.- PRÁCTICA I: DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE CLORURO EN AGUA DE
OCÉANO ................................................................................................................................................75
10.1.- Objetivos .............................................................................................................................75
10.2.- Introducción ........................................................................................................................75
10.2.1.- Preparación de disoluciones por pesada. ..........................................................................75
10.3.- Determinación de cloruro mediante el método de Mohr. ...................................................75
10.3.1.- Características de la sustancia a analizar ..........................................................................75
10.3.2.- Reacción de valoración ......................................................................................................75
10.3.3.- Detección del punto equivalente ........................................................................................76
10.3.4.- Características de la disolución patrón secundario de nitrato de plata ..............................77
10.4.- Parte experimental..............................................................................................................77
10.4.2.- Procedimiento .....................................................................................................................78
10.5.- Gestión de residuos ............................................................................................................81
10.6.- Expresión de resultados .....................................................................................................81
10.7.- Apéndice .............................................................................................................................81
10.7.1.- Muestra coloreada ..............................................................................................................81
10.7.2.- Identificación de iones sulfuro, sulfito y tiosulfato ..............................................................81
10.7.3.- Ajuste de pH .......................................................................................................................81
10.7.4.- Eliminación de interferencias ..............................................................................................81
10.8.- Preguntas de autocontrol ...................................................................................................82
11.- PRÁCTICA J: DIAGRAMACIÓN DE UN PROCEDIMIENTO DE ANÁLISIS Y
DETERMINACIÓN DE UN ANALITO EN UNA MUESTRA. .................................................................83
11.1.- Objetivos .............................................................................................................................83
11.2.- Introducción ........................................................................................................................83
11.2.1.- Características de las muestras: ........................................................................................83
11.2.2.- Características de las disoluciones valorantes: .................................................................83
11.2.3.- Características de los patrones primarios: .........................................................................83
11.2.4.- Características de los reactivos de uso general:................................................................83
11.2.5.- Reactivos y materiales disponibles: ...................................................................................83
11.3.- Diagramación del procedimiento analítico .........................................................................84
11.3.1.- Desarrollo ...........................................................................................................................84
12.- PLANILLA DE PRÁCTICA B .........................................................................................................87
12.1.- DATOS EXPERIMENTALES..............................................................................................87
12.1.1.- Bureta .................................................................................................................................87
12.1.2.- Pipeta aforada ....................................................................................................................87
12.1.3.- 87
12.1.4.- Pipeta mecánica .................................................................................................................88
12.2.- RESULTADOS ...................................................................................................................88
13.- PLANILLA DE PRÁCTICA C .........................................................................................................89
13.1.1.- Patrón primario ...................................................................................................................89
13.1.2.- Materiales ...........................................................................................................................89
13.1.3.- Valoraciones .......................................................................................................................89
13.2.- RESULTADOS ...................................................................................................................89
14.- PLANILLA DE PRÁCTICA D .........................................................................................................91
14.1.1.- Patrón primario ...................................................................................................................91
14.1.2.- Materiales ...........................................................................................................................91
14.1.3.- Preparación de disoluciones de ácido oxálico ...................................................................91
14.1.4.- Valoraciones .......................................................................................................................92
14.2.- RESULTADOS ...................................................................................................................92
15.- PLANILLA DE PRÁCTICA F ..........................................................................................................93
15.1.1.- Patrón primario ...................................................................................................................93
15.1.2.- Materiales ...........................................................................................................................93
15.1.3.- Preparación de disoluciones de ácido oxálico ...................................................................93
15.1.4.- Valoración de disolución de KMnO4 ...................................................................................94
15.1.5.- Preparación de disoluciones de muestra de peróxido de hidrógeno ................................94
15.1.6.- Valoración de la disolución de la muestra de peróxido de hidrógeno ...............................94
15.2.- RESULTADOS ...................................................................................................................94
16.- PLANILLA DE PRÁCTICA G .........................................................................................................95
16.1.1.- Patrón primario ...................................................................................................................95
16.1.2.- Materiales ...........................................................................................................................95
16.1.3.- Preparación de disoluciones de sulfato de magnesio ........................................................95
16.1.4.- Valoración de disolución de EDTA .....................................................................................96
16.1.5.- Tratamiento de muestra de latón........................................................................................96
16.2.- RESULTADOS ...................................................................................................................96
17.- PLANILLA DE PRÁCTICA H .........................................................................................................97
17.1.1.- Analitos ...............................................................................................................................97
17.1.2.- Tratamiento de muestra de latón........................................................................................97
17.1.3.- Determinación de cobre .....................................................................................................97
17.1.4.- Determinación de cobre y zinc ...........................................................................................98
17.2.- RESULTADOS ...................................................................................................................98
18.- PLANILLA DE PRÁCTICA I ...........................................................................................................99
18.1.1.- Patrón primario ...................................................................................................................99
18.1.2.- Preparación disolución NaCl ..............................................................................................99
18.1.3.- Valoración de disolución AgNO3 ........................................................................................99
18.1.4.- Tratamiento y dilución de la muestra..................................................................................99
18.1.5.- Preparación de blanco tratamiento y dilución de la muestra .............................................99
18.1.6.- Valoración de muestra tratada .........................................................................................100
18.2.- RESULTADOS .................................................................................................................100
19.- PLANILLA DE PRÁCTICA J – MUESTRAS LÍQUIDAS .............................................................101
19.1.- DIAGRAMACIÓN DEL ANÁLISIS DE LA MUESTRA: .....................................................101
19.2.- DATOS EXPERIMENTALES:...........................................................................................103
19.2.1.- Valoración de la disolución patrón secundario (PS).........................................................103
19.2.2.- Valoración de la muestra asignada ..................................................................................104
20.- PLANILLA DE PRÁCTICA J – MUESTRAS SÓLIDAS ..............................................................105
20.1.- DIAGRAMACIÓN DEL ANÁLISIS DE LA MUESTRA: .....................................................105
20.2.- DATOS EXPERIMENTALES:...........................................................................................107
20.2.1.- Valoración de la disolución patrón secundario (PS).........................................................107
20.2.2.- Valoración de la muestra asignada ..................................................................................108
Facultad de Química
1.- Generalidades del curso

1.1.- Asignatura: Química Analítica I
Se desarrollará una introducción a los conceptos analíticos fundamentales, proporcionando las
herramientas para el aprendizaje, comprensión y utilización crítica de los métodos analíticos. Se
introducirá al estudiante en la práctica del análisis clásico. Se incluyen temas como: Toma de Muestra
y Tratamiento Preliminar, Métodos Gravimétricos y Métodos Volumétricos.
1.2.- Temario
1) PROCESO ANALÍTICO Y TRATAMIENTO DE DATOS ANALÍTICOS.
2) MEDIDAS E INSTRUMENTAL EN QUIMICA ANALÍTICA.
3) EQUILIBRIO QUÍMICO.
4) ANÁLISIS VOLUMÉTRICO Y GRAVIMÉTRICO.
5) MUESTREO Y TRATAMIENTO PRELIMINAR DE LA MUESTRA.
6) ASPECTOS DE LA QUÍMICA ANALÍTICA CUALITATIVA.
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1.3.- Cronograma del curso teórico

Clase Fecha Tema Docente
27-02-17
1 03-03-17 Introducción a la Química analítica MK
2 06-03-17 Tratamiento de Datos Experimentales MM
3 10-03-17 Tratamiento de Datos Experimentales MM
4 13-03-17 Instrumentos y reactivos para análisis químico. HM
5 17-03-17 Instrumentos y reactivos para análisis químico. HM
6 20-03-17 Valoraciones acido-base AM
10 03-04-17 Análisis gravimétrico PG
11 07-04-17 Análisis gravimétrico PG
10-04-17 Turismo
14-04-17 Turismo
17-04-17 Feriado
12 21-04-17 Valoraciones de precipitación MB
24-04-17 Parciales
28-04-17 Parciales
01-05-17 Parciales
05-05-17 Parciales
13 08-05-17 Valoraciones redox EV
22-05-17 Feriado
17 26-05-17 Preparación de muestras-Generalidades FI
18 29-05-17 Valoraciones complejométricas FT
21 09-06-17 Determinación de Agua FT
22 12-06-17 Determinación de proteínas -Método de Kjeldahl MMM
23 16-06-17 Análisis cualitativo y semicuantitativo. FT
19-06-17 Feriado
25 23-06-17 Análisis cualitativo y semicuantitativo. FT
26-06-17 Parciales
30-06-17 Parciales
03-07-17 Parciales
07-07-17 Parciales
MK: Moises Knochen, MM: Mariela Medina, HM: Henry Moresco, AM: Alicia Mollo, PG: Pablo
Gonzalez, MB: Marcelo Belluzzi, EV: Enrique Vispo; FI: Fiorella Iaquinta, FT: Florencia Tissot, MMM:
Mónica Martínez.
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1.4.- Desarrollo del curso teórico

El curso teórico consta de dos clases semanales, NO obligatorias los días lunes y viernes de 12:00 a
14:00.
Se puede realizar consultas sobre el curso teórico:
Participando en el foro del curso Química Analítica I, en la dirección
http://cursos.quimica.fq.edu.uy/course/view.php?id=228
1.5.- Bibliografía del curso teórico y práctico

De cada tema se proporciona:
∗ diapositivas utilizadas en el dictado de cada clase, disponibles en la página del curso
∗ ejercicios-tipo de cada tema, disponibles en la página del curso.
Se detallan a continuación textos de consulta:
∗ SKOOG, D.A., WEST D.M., HOLLER F.J,CROUCH, S.R.; "Fundamentos de Química Analítica",
8ta Edición, Thomson, España, 2005.
∗ HARRIS Daniel C. "Análisis Químico Cuantitativo" Grupo Editorial Iberoamérica, México D.F.
1992.
1.6.- Temario práctico

El curso práctico de Química Analítica I consta de diez prácticas semanales, de 4 horas de duración.
El estudiante adquirirá destrezas en el manejo del material volumétrico y balanzas del laboratorio
analítico, realizando valoraciones ácido-base, redox, complejométricas y de precipitación.
Al finalizar el curso el estudiante será capaz de seleccionar el método de análisis para la
determinación de un analito en una muestra, diagramar el procedimiento que permita llevar a cabo el
análisis, ejecutar el procedimiento e informar el contenido de analito en la muestra.
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1.6.1.- Cronograma del curso práctico

Sem EJERCICIO DE LABORATORIO
3 A-Evaluación de los datos analíticos.
4 B- Medidas e instrumental en Química Analítica.
5 C - Valoración de una solución patrón secundario de ácido fuerte.
6 D - Valoración de una solución patrón secundario de base fuerte.
Turismo
Turismo
7 E - Detección del punto final en valoraciones ácido base.
P Parciales
P Parciales
8 F-Valoración de una solución de H2O2 de uso farmaceútico.
9 G - Determinación del contenido de cobre y zinc en desechos de latón. Parte I.
10 H - Determinación del contenido de cobre y Zinc en desechos de latón. Parte II.
11 I - Determinación del contenido de cloruro en agua de oceáno.
12 J - Análisis de muestra - Diagramación y determinación del contenido del analito.
13 Recuperaciones.
14 Libre
Parciales
Parciales
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1.7.- Evaluación de cursosteóricos con trabajos de laboratorio

La evaluación del curso teórico consta de dos exámenes parciales, en modalidad múltiple opción o
mixta, de 20 puntos cada uno.
Primer parcial 20 puntos

Segundo parcial 20 puntos
Laboratorio 60 puntos
El examen tendrá las mismas características que los parciales en la fecha inmediataposterior a
la finalización del semestre. En las fechas posteriores, el examen global consistirá en 6 preguntas y
ejercicios de respuesta abierta.
1.7.1.- Exoneración
Condiciones:
1º parcial + 2º parcial ≥ 20 puntos, con un mínimo de 7 puntos en cada uno

Y
Laboratorio ≥ 30 puntos
Calificación final:
SUMA de PUNTOS
NOTA FINAL
Laboratorio + Parciales
50 -54 6
55 – 62 7
63 – 70 8
71 – 79 9
80 – 87 10
88 – 95 11
96 – 100 12
1.7.2.- Aprobación del curso con derecho a rendir examen
Sin fecha límite – Si se cumplen las siguientes condiciones:
12 puntos ≤ 1º parcial + 2º parcial < 20 puntos

Y
El estudiante Aprueba el curso y tiene derecho a rendir el examen.
Con fecha límite – Si se cumplen las siguientes condiciones:
1º parcial + 2º parcial < 12 puntos

Y
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El estudiante A Examen, tiene derecho a rendir el examen, hasta la fecha anterior en que comience
nuevamente el curso.
Para la ganancia del curso debe tener el examen aprobado. En caso de no aprobar antes del inicio
del curso del año siguiente, debe inscribirse nuevamente sólo al curso teórico, pues la ganancia del
curso práctico tiene validez por un año.
1.7.3.- Pérdida de curso

El estudiante Pierde el curso. No puede rendir examen cuando
Laboratorio < 30 puntos
1.7.4.- Puntos del curso práctico

La evaluación del curso de laboratorio se basa en la suma de dos calificaciones: una
correspondientes al desempeño en el laboratorio(total 39 puntos) y la otra a las evaluaciones
escritas(total 21 puntos).
El puntaje mínimo de aprobación del curso de laboratorio será de 30 puntos.
Las prácticas B, C, D, G, H e I tienen evaluación escrita al comienzo de la clase de laboratorio. Esta
prueba escrita tendrá una duración de 15 minutos.
Si el estudiante llega hasta 10 minutos tarde, podrá ingresar a realizar el escrito si nadie hubiese
entregado aún, pero no contará con tiempo extra para la realización del mismo.
Si el estudiante llega más de 10 minutos tarde, no podrá realizar la prueba.
La distribución de los puntos de laboratorio se detalla en la siguiente tabla:
Puntos
PRÁCTICA
Desempeño Escritos
A 2,5 - Los puntos de desempeño

tienen dos componentes:
B 4 3 evaluación del informe y
concepto.
C 4 3
El informe se entrega el día
D 4 3 del práctico o la semana
siguiente según indicación del
E 2,5 - docente.
F 4 3 Se descontarán puntos por
actitudes inadecuadas, no
G 4 3 cumplimiento de normas de
laboratorio, notoria mala
H 4 3 manipulación, etc.
I 4 3
J 6 -
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Puntaje de los escritos
Puntos
Preguntas de múltiple opción
Menos de 4 opciones correctas 0
4 opciones correctas 0,5
5 opciones correctas 1
6 opciones correctas 1,5
Ejercicio Hasta 1,5
Asistencia
Para recuperar alguno de los dos parciales, sólo serán válidas las justificaciones emitidas por
Bedelía, en cuyo caso, el parcial se recuperará en la fecha del examen posterior a la
finalización del curso.La modalidad podrá ser oral o de desarrollo y se indicará a través del
foro.
Los estudiantes que hayan faltado justificadamente a alguno de los prácticos, tendrán derecho a
recuperarlo en la semana 13 del curso, los que no tengan las faltas justificadas en el momento de la
recuperación, lo pueden hacer en carácter condicional a la espera de la justificación. Sólo serán
válidas las justificaciones emitidas por Bedelía.
Se debe realizar un mínimo del 80% de los prácticos.
No se permite el acceso al laboratorio sin túnica y lentes de seguridad
Otras informaciones
Toda la información referente al curso, se encuentra en la plataforma de cursos:
EN NINGÚN CASO SE DARÁ INFORMACIÓN POR TELÉFONO
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2.- PRÁCTICAA: Evaluación de los datos analíticos

2.1.- Objetivo
∗ Manejo de las herramientas estadísticas básicas necesarias para el correcto tratamiento e
interpretación de los resultados analíticos.
∗ Resolución de problemas analíticos que se plantearán en el práctico.
2.2.- Errores en química analítica

Los procesos analíticos utilizados para resolver un problema determinado cuentan con una serie de
etapas, las cuales van desde la definición del problema, pasando por el muestreo, hasta el resultado
analítico, que permiten dar respuesta al problema planteado. Dichas etapas debenseguirse con la
rigurosidad necesaria si se quieren obtener respuestascorrectas a dichos problemas.
El esquema básicodel proceso analítico es el siguiente:
Definición del
problema
Estudio del
problema
Conclusiones
Muestreo y obtención de la Preparación de la
muestra de laboratorio muestra
Método
Resultados
analítico
Determinación
de la Disposición
composición de los
residuos
Evaluación. Juicio
crítico. Análisis de
Resultado
errores.
analítico
Procesamiento de
datos. Documentación
Sobre las etapas del proceso actúan un conjunto de variables que afectan al resultado analítico.
Estos errores afectan la precisión y laveracidad del proceso. El error total de un método analítico
afecta la exactitud generando incertidumbre sobre ésta. Dicha incertidumbre debe necesariamente
ser evaluada si se pretende sacar conclusiones valederas a partir del resultado analítico y es la etapa
del procesamiento de los datos la que permite realizar dicha evaluación.
El término precisión puede definirse como la variabilidad de los resultados obtenidos cuando se aplica
un procedimiento repetidamente a una misma muestra.
El término veracidad se refiere al grado en que difierenlos resultados que proporciona un método con
respecto alvalor verdadero.En muchos libros de texto se puede encontrar que también se le llama
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exactitud. Cuando la terminología cambia, es de esperar que se demore varios años en contar con
una unificación del lenguaje en los textos.
El sesgo es la diferencia entre el valor hallado mediante el método y el valor verdadero o de
referencia. La veracidad se evalúa mediante el sesgo.
El término exactitud en la actualidad se define como una descripción de la separaciónentre el
resultado de una medida y el valor verdadero del mensurando. El origen de la inexactitud de una
medida puede ser tanto debida a errores sistemáticos como aleatorios. Los errores sistemáticos en
general tienen mayor incidencia sobre la veracidad de un método, mientras que los aleatorios inciden
mayoritariamente en la precisión.
En Química Analíticalos errores pueden clasificarse en:
∗ Errores sistemáticos o determinados
∗ Errores aleatorios o indeterminados
∗ Errores groseros
2.2.1.- Errores sistemáticos o determinados

Los errores sistemáticos tienen causas concretas, se puede asignar el hecho a una variable
determinada, tienen valor definido, afectan al resultado con magnitud y signo constante y pueden
eliminarse. Por lo tanto, estos errores afectan la veracidad y, por tanto, también la exactitud del
procedimiento analítico.
Como ejemplo supóngase que al realizar la determinación de un analito en una muestra se utiliza
para la toma de la misma una pipeta aforada de 10 mL no verificada. Al no estar verificada, el analista
tomará como volumen vertido por la misma 10,00 mL, que es el volumen nominal. Ahora bien,
suponiendo que la misma hubiese sido verificada y que su volumen de verificación fuera 9,98 mL,
habría una diferencia de 0,02 mL cada vez que seutilice la misma para realizar una toma de la
muestra. Por consiguiente, tendríamos un corrimiento de los resultados analíticos respecto al “valor
real”. Este es un ejemplo claro de una variable que genera un error sistemático que afecta la
veracidad y, por tanto, también la exactitudde los resultados, tiene causa asignable y puede
eliminarse.
2.2.2.- Errores aleatorios o indeterminados

Los errores aleatorios no tienen causas concretas, no se puede asignar su presencia a una variable
determinada, no tienen valor definido, la presencia de éstos genera resultados no constantes y que
fluctúan al azar alrededor de un valor medio, no pueden eliminarsey siempre están presentes. De
acuerdo a esto, los mismos afectan la precisión del procedimiento.
Para ejemplificar este tipo de errores considérese nuevamente el uso de la pipeta aforada. Es claro
que al realizar la descarga de la muestra contenida en la pipeta, sobre las paredes internas de la
misma se forma una película de líquido que variará en los sucesivos usos de la misma. Por
consiguiente los volúmenes vertidos por lapipeta presentarán pequeñas variaciones, las cuales no
serán constantes y tampoco posibles de eliminar (aunque sí es posible limitar dicha fluctuación). En
este caso se está frente a la presencia de una variable que genera un error aleatorio.
2.2.3.- Errores groseros

El origen de los errores groseros resulta del descuido, la falta de atención o limitaciones personales
del operador. El valor obtenido en estas circunstancias no es considerado para el cálculo del
resultado.
2.3.- Parámetros estadísticos

Lo que sigue incluye algunas herramientas estadísticas básicas que permiten realizar evaluaciones
de los resultados analíticos. Esto no implica que sea la única ni la mejor de las múltiples alternativas
que existen para procesar resultados, pero sí es una opción adecuada para tratar los mismos en las
condiciones de este curso práctico.
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2.3.1.- Media aritmética

i=n
xi
X= ∑ n
i=1
La media aritmética es una medida más representativa que los valores individuales a partir de los
1
cuales ésta se calcula.Dado un procedimiento analítico, la media permite estimar el valor medio µ de
dicho procedimiento, entendiéndose por valor medio aquel que resultaría de replicar elprocedimiento
infinitas veces.
2.3.2.- Desviación estándar y varianza de la muestra

Tal vez la medida de variabilidad de una serie de valores mejor conocida y más ampliamente usada
sea la desviación estándar,σ. Casi de igual importancia es el cuadrado de la desviación estándar
2
conocida como la varianza,σ . Para determinar dichos parámetros sería necesario repetir infinitas
veces el procedimiento, y por consiguiente tantola desviación estándarcomola varianza pueden
estimarse a partir de las siguientes expresiones:
∑ (xi − x ) ∑ (xi − x )
2 2
s2 = s=
n -1 n -1
s: estimador de σ
2 2
s : estimador deσ
s: desviación estándar muestral; σ: desviación estándar poblacional
Dado que se está pensando en un número acotado de valores (muestra) del total de la población es
que el divisor de la misma es (n - 1). Si se tuviera la población total de datos el denominador debería
ser n, es decir, el total de los datos. Obsérvese que cuanto más grande sea la muestra el
denominador tiende a n. A su vez (n-1) son los grados de libertad asociados a la varianza de la
muestra.
IMPORTANTE: Dado un procedimiento analítico, la varianza y ladesviación estándar son
parámetros característicos del mismo, es decir que los valores de los parámetros son únicos y
válidos sólo para ese procedimiento y en las condiciones especificadas por éste.
2.3.3.- Intervalo de repetibilidad

Definición: Máxima diferencia entre dos valores obtenidos por el mismo operador con el mismo
2
material sobre una misma muestra en un breve período de tiempo.
Sirve para evaluar si los valores obtenidos al realizar el procedimiento analítico son concordantes
para poder promediarlos.
1
Es importante destacar que el valor medio de la población de datos no necesariamente se corresponde con el
“valor real” de la propiedad medida debido a la posible presencia de errores sistemáticos los cuales, de estar
presentes, producirían un corrimiento respecto al valor real.
2
También definido como límite de repetibilidad o criterio de aceptación en condiciones de
repetibilidad (Handbookforcalculation of measurementuncertainty in environmentallaboratories. NT TR
537 Edition 3 (Approbed 2011-11))
Página 15 de 109
Matemáticamente el intervalo de repetibilidad se define como:
Ir = Z 2σ r
Siendo:
σr: Sigma de repetibilidad ( n > 30 )
Z: Parámetro estadístico que depende del nivel de significancia utilizado. En Química Analítica se
acostumbra a trabajar a un nivel de confianza del95%, es decirnivel de significancia 5% ⇒ Z = 1,96.
Es importante acotar que en este curso, a los efectos prácticos, se tomará Z = 2 como
aproximación a 1,96.
Para ejemplificar supóngase que durante la verificación de una pipeta aforada el operador se olvida
de enrasar la misma antes de descargar la masa de agua contenida por ésta. El resultado obtenido
de realizar la operación en estas condiciones diferirá en forma significativa de aquellos donde este
errorno esté presente. Si el operador no percibió el error cometido entonces el intervalo de
repetibilidad será el responsable de alertarlo de la presencia del mismo y como consecuencia da una
herramienta que ayuda a decidir si ese dato debe o no ser descartado.
Durante el transcurso del curso práctico el sigma de repetibilidad del proceso será suministrado en
cada una de las distintas prácticas; con éste y fijado el nivel de significancia el estudiante podrá
calcular el intervalo de repetibilidad.
Dados dos resultados analíticos, obtenidos por repetición sobre una misma muestra, por un mismo
operador y con el mismo material, si su diferencia es menor o igual al Ir,serán valores concordantes,
pues dicha diferencia sólo es atribuible a los errores aleatorios propios del procedimiento en estudio.
Dichos valores serán utilizados para el cálculo de la media aritmética.
Por el contrario, si la diferencia es mayor al Ir se estará en presencia de valores denominados valores
no concordantes, lo cual alerta que probablemente alguno de los resultados bajo estudio esté
afectado por errores no contemplados dentro del intervalo de repetibilidad y deben ser eliminados
siempre y cuando dichos resultados hayan sido obtenidos en las condiciones en las cuales el Ir es
válido.
2.3.4.- Incertidumbre e Intervalo de confianza

De igual importancia que el resultado analítico en sí es la incertidumbre asociada al mismo.
La incertidumbre de los resultados analíticos tiene una componente sistemática y una componente
aleatoria. Dadas las condiciones de trabajo en el laboratorio (material de vidrio verificado, balanzas
analíticas calificadas, estándares de pureza adecuada), puede considerarse que la componente
sistemática de la incertidumbre es despreciable frente al componente aleatorio y estimarse de la
siguiente forma:
Zσ
Inc =
n
Esta aproximación (expresar la incertidumbre considerando solamente la componente aleatoria) es
válida siempre y cuando se haya eliminado cualquier componente sistemática o se trabaje en
condiciones tales que esta componente sea despreciable frente a la componente aleatoria. De lo
contrario, la expresión de la incertidumbre deberá incorporar un término más que considere la
contribución sistemática.
El Intervalo de Confianzase define como un rango dentro del cual se puede decir que se encuentra el
valor medio (µ) con una probabilidad determinada.
Matemáticamente el intervalo de confianza se define como (expresión válida siempre y cuando no

existan errores sistemáticos o su contribución sea despreciable):
Página 16 de 109
Zσ
IC = µ ±
n
Para α = 5% ⇒ Z = 1,96, con n ≥ 30
3
nse define como la cantidad de réplicas utilizadas en el cálculo del valor medio.
Cuando un método analítico ya ha sido validado es usual que en las determinaciones de rutina se
realicen pocas repeticiones y muchas veces el número de muestras es pequeño (n=5 o menor). En
ese caso, los límites de confianza vienen dados por la expresión:
tn − 1 s
IC = x ±
n
El subíndice (n-1) indica quetdepende de esta cantidad, que se conoce como número de grados de
libertad. El valor de tdepende también del grado de confianza requerido y se obtiene de las tablas de
distribuciónt de Student. Cabe destacar que para valores de n grandes los valores de tn - 1 para
intervalos de confianza de 95 %y del 99 % respectivamente, están muy próximos al valor 1,96 y 2,58.
Para cada valor de n correspondiente se deberá buscar el valor de t n - 1en la tabla Student.
2.4.- Cifras significativas

Las cifras significativas son todas las cifras seguras más la primera afectada por la incertidumbre. Es
importante destacar que los ceros a la izquierda del primer dígito distinto de cero no se consideran
cifras significativas.
En Química Analítica se acostumbra a aplicar el siguiente criterio:

La incertidumbre asociada al resultado analítico se expresa con dos dígitos, la primera cifra distinta
de cero y la que le sigue, pudiendo ser ésta cero o distinta de cero. Sobre esta base, el resultado
analítico se expresa con la cantidad de cifras tal que la última cifra decimal coincida con la
correspondiente a la incertidumbre. De esta manera, se estará expresando el resultado con una cifra
más que la cantidad de cifras significativas.
2.5.- Redondeo
Una vez definida la incertidumbre se debe redondear el resultado analítico según se vio en el punto
anterior. Es importante tener en cuenta que el redondeo debe aplazarse hasta que el resultado final
haya sido calculado.
Para expresar correctamente el resultado de un análisis, la regla a utilizar es la siguiente:
Si la cifra siguiente es menor de 5, la cifra a redondear se deja como está.
0,002584325(con 3 cifras)= 0,00258
4
18935,8 (con 3 cifras) = 1,89 *10
Si la cifra siguiente es mayor de 5, la cifra a redondear se aumenta en una unidad.
0,002583625(con 4 cifras significativas)= 0,002584
2935,728 (con 4 cifras significativas) = 2936
Si la cifra siguiente es exactamente 5:
- la cifra a redondear se deja como tal si es par.
3
Como réplica se entiende el resultado obtenido de realizar el procedimiento analítico de principio a fin sin omitir
ninguno de los pasos del mismo.
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0,01234500 (con 4 cifras significativas) = 0,01234

- la cifra a redondear aumenta en una unidad si es impar.
Si la cifra siguiente es 5 y sigue otra distinta de cero, la cifra a redondear se aumenta en una unidad.
2.6.- Unidades
Tan importante como la incertidumbre del resultado analítico son las unidades del mismo. Sin ellas el
resultado carece de la información necesaria si se pretende sacar conclusiones a partir del mismo. A
continuación se incluyen distintas unidades que serán utilizadas durante el transcurso del curso
práctico.
2.6.1.- Unidades de volumen

-3
µL: microlitro (1x10 L)
-6
mL: mililitro (1x10 L) L: litro
2.6.2.- Unidades de masa

-3
µg: microgramo (1x10 g)
-6
mg: miligramo (1x10 g) g: gramo
2.6.3.- Unidades de concentración

-1
[M] o CM (Molaridad) (mol L ): nº moles / volumen (L)
Con
[nº moles]] (número de moles) = masa (g) / M
y M: masa molar
-1
g L (gramos por litro): masa (g)/volumen (L)
[N] o CN (Normalidad) (eq L-1): nº equivalentes/volumen (L)
con
[nº equivalentes]] (número de equivalentes) = masa (g)/ PE
4
yPE: Peso equivalente
% v/v (porcentaje en volumen): [volumen de soluto (L)/volumen de disolución (L)] x 100
% m/v (porcentaje masa volumen): [masa (g) soluto/volumen de disolución (mL)] x 100
5
% m/m(porcentaje masa en masa) : [masa (g) soluto /masa (g) total] x 100
4
El Peso Equivalente de una sustancia depende directamente de la reacción en la cual ésta se encuentra
involucrada ycorresponde a una fracción o múltiplo de suMasa Molar.
5
En alguna bibliografía se indica como % p/p (porcentaje peso en peso).
Página 18 de 109
2.7.- Procesamiento de los datos analíticos

En Química Analítica la forma correcta de expresar un resultado analítico es la siguiente:
Seestima con la media

aritmética y sólo con
los valores
concordantes Recordar siempre colocar
las unidades
± INCERTIDUMBRE) [UNIDADES]
RESULTADO = (MEDIDA±
Seestima con z,σy n de

manera de conocer la
incertidumbre asociadaa los
errores aleatorios
ATENCIÓN
Lo que precede es válido bajo el supuesto de que se conozca al menos la varianza o la
desviación estándar del procedimiento y que sólo se evalúe la incertidumbre asociada a los
errores aleatorios.
Dado un procedimiento analítico cualquiera, el resultado de realizar n repeticiones del mismo sobre
una misma muestra, por el mismo operador, en las mismas condiciones y en forma consecutiva,arroja
una tabla de valores como la que se muestra a continuación
RÉPLICAS VALORES
1 X1
2 X2
. .
. .
N Xn
Lo importante para el analista es saber cómo proceder en el tratamiento de los datos.

PASOS A SEGUIR:
1) Determinación de valores concordantes.
Tomar los resultados obtenidos y verificar que su diferencia es menor o igual al Ir de acuerdo a la
definición en la página16.
Página 19 de 109
Si X1-X2≤ Ir valores concordantes

Prácticamente, para comprobar si todos los valores son concordantes entre sí, es conveniente
ordenar los mismos de menor a mayor y ver si la diferencia entre el menory el mayor es menor o igual
que Ir. Si esto es así entonces todos los valores son concordantes entre sí, de lo contrario se debe
decidir cuál de los valores extremos hay que eliminar y repetir nuevamente el procedimiento.
2) Estimación dela media µ
Con los valores concordantes se estima la media µ con la media aritmética de acuerdo a la definición
de la página15.
3) Estimación de la incertidumbre
Una vez determinada la cantidad de réplicas utilizadas para la estimación de µ se está en condiciones
de estimar la incertidumbre de acuerdo ala definición de la página 16.
4) Expresión del resultado
Con la incertidumbre expresada correctamente se está en condiciones de expresar el resultado
analítico con la cantidad de cifras correctas.
2.8.- Ejemplo
En la determinación de la molaridadde una disolución de H2SO4 se obtienen los siguientes resultados
analíticos.
RÉPLICAS Molaridad de H2SO4

1 0,150524236
2 0,149875642
3 0,151642236
La cantidad de cifras de estos resultados son todas las
que da la calculadora. Recordar que sólo se recortan las
cifras cuando se expresa el resultado final
Para el procedimiento utilizado se sabe que el σr = 0,00031 mol L .

-1
1 - Determinación de valores concordantes

-1
Ir = 0,00088 mol L
X1 –X2= 6,4E-4 mol L < Ir
-1
X1 –X3= 1,1E-3 mol L > Ir

-1
X2 –X3= 1,8E-3 mol L >Ir

-1
Las repeticiones 1 y 2 son concordantes y la 3 debe ser descartada

2 - Determinación de la media aritmética.
X1 + X 2
X= = 0 . 150199939 mol L− 1
2
3 - Cálculo de la incertidumbre
2 x 0.00031
Inc = = 0 .0004384 mol L−1 ⇒ Inc = 0 .00044 mol L−1
2
4 - Expresión del resultado

Con la incertidumbre expresada correctamente se puede proceder a expresar el resultado final sin
olvidar los criterios de cifras a utilizar, así como los de redondeo. Tomando en cuenta todo esto:
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MH 2 SO 4 = (0 . 15020 ± 0 .00044 ) mol L− 1
2.9.- Preguntas de autocontrol

∗ ¿Qué tipos de errores conoce?
∗ ¿Qué entiende por Intervalo de repetibilidad?¿cómo se calcula?
∗ ¿Cómo se calcula un Intervalo de confianza?
∗ ¿Qué entiende por incertidumbre?
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3.- PRÁCTICAB: Medidas e instrumental en Química Analítica

3.1.- Objetivos
∗ Adquirir destreza en el manejo del material volumétrico que se utilizará a lo largo del curso.
∗ Verificar la calibración de una pipeta aforada de 5,00 mL.
∗ Verificar la calibración del tramo 0-8 de una bureta de 10,00 mL.
3.2.- Introducción
En los procesos analíticos cuantitativos se deben realizar, entre otras,medidas de masa y de
volumen. En un análisis, cada una de las medidas está sujeta a variables o factores responsables de
que, al repetir el procedimiento de medición de una misma cantidad, no se obtenga siempre el mismo
valor numérico.
Para describir la reproducibilidad de las medidas se utiliza el término precisión, que puede definirse
como la variabilidad entre los valores numéricos de dos o más medidas o resultados que se han
obtenido con un mismo procedimiento. Dicha variabilidad depende directamente del instrumento
utilizado ya que éste es uno de los factores que intervienen en el proceso de medición. Por lo tanto, si
se espera precisión en los resultados, es necesario que el instrumento permita realizar las medidas
en forma precisa.
Sin embargo, la precisión no asegura veracidad. El término veracidad denota la proximidad de una
medida a su valor verdadero o aceptado, y puede mejorarse mediante la recalibración.
La verificación del material volumétrico consiste en determinarel volumen de un líquido de densidad
conocida contenida o transferida por éste, midiendo la masa de dicho líquido.
La verificación de la calibración del material volumétrico permite conocer los volúmenes realmente
contenidos o transferidos por los mismos, evitando así la introducción de sesgo en los resultados y
disminuyendo la componente sistemática de la incertidumbre.
3.2.1.- Medidas de MASA

Las medidas de masa se realizan con balanzas. La Organización Internacional de Metrología Legal
(OIML) las clasifica en clases y exactitud.
Clase Exactitud
I Especial
II Alta
III Media
IV Ordinaria
Para conocer a que clase pertenece cada balanza es necesario conocer la máxima capacidad (Máx)
eintervalo de escala (d).
La máxima capacidad es la carga máxima que puede ser colocada sobre el platillo.
El intervalo de escala es la diferencia entre los valores correspondientes a dos marcas consecutivas
de la escala (analógico) o la diferencia entre dos indicaciones consecutivas (digital)
Una balanza de exactitud Especial pertenece a la Clase I, posee menor capacidad y menor intervalo
de escala que una de Clase IV.
Página 22 de 109
También acepta la siguiente denominación para balanzas de laboratorio en función del intervalo de
escala.
Denominación Intervalo de escala

Ultramicroanalíticas 0,1µg
Microanalíticas 1µg
Semimicroanalíticas 0,01mg
Macroanalíticas 0,1mg
De carga superior >1 mg
Las balanzas analíticas se utilizan para tener datos de masa muy confiables. Las más comunes
tienen una capacidad que se ubica dentro de un intervalo de 160 a 200 g, y el intervalo de escala es
de 0,1 mg. Todas las balanzas analíticas tienen una cámara de pesada rectangular formada por
cristales que impide la influencia de turbulencias de aire. Generalmente es posible abrir tanto las
ventanillas laterales como la superior para introducir los objetos a pesar.
Las balanzas de carga superior comercialmente denominadas de precisión, empleadas en
laboratorios de análisis tienen, por ejemplo una capacidad en el entorno de 500 g y un intervalo de
escala de 0,01g. En los casos en los cuales la medición de la masa de un reactivo no es determinante
para la exactitud del resultado de un análisis, es suficiente emplear balanzas de carga superior,
menos precisas pero más resistentes.
En ciertas ocasiones, para orientarse en la cantidad de sólido a dispensar, puede realizarse una
pesada previa en una balanza con un intervalo de escala mayor a la necesaria.
3.2.2.- Medidas de VOLUMEN

Para la medida de volúmenes se cuenta con diferentes instrumentos, denominados genéricamente
material volumétrico.
Desde el punto de vista operacional, el material volumétrico se puede clasificar en instrumentos para
contener (vaso de bohemia, matraces, probeta) y en instrumentos para transferir (pipeta, bureta).
∗
Figura 3.1- Material volumétrico: a- probeta, b- matraz Erlenmeyer, c- vaso de bohemia,d-
pipeta graduada, e- matraz aforado, f- bureta, g- pipeta aforada, h- pipeta mecánica.
Página 23 de 109
Sin embargo, la clasificación más útil para el trabajo en Química Analítica es desde el punto de vista
de la precisióncon la que contienen o transfieren el volumen. La medición confiable de volumen se
realiza con matraces aforados, pipetas aforadas y buretas.
Los matraces Erlenmeyer, vasos de bohemia, probetas y pipetas graduadas se utilizan como
recipientes contenedores o para medir volúmenes aproximados.
La precisión del instrumento depende de su diseño y del cumplimiento de las reglas de manejo. Que
un instrumento sea preciso implica que las medidas de volumen realizadas con dicho instrumento
tengan baja dispersión entre ellas, es decir, sean reproducibles. Esta característica habilita a verificar
la calibración del materialy por lo tanto, el volumen que vierte (o que contiene según el caso) se
puede conocer con buena exactitud.
Pipeta aforada
La pipeta aforada se utiliza para transferir un único volumen de líquido, medido converacidad y
1 2 3
precisión. Está formada por el bulbo y un vástago . La parte de la pipeta en la que está el aforo es lo
suficientemente angosta para que cualquier variación en el volumen,por pequeña que sea, produzca
una diferencia apreciable en la altura del nivel del líquido dentro de él y es mucho más angosta que el
cuerpo de la pipeta donde se encuentra la mayor parte del volumen (en el matraz aforado la situación
es semejante).
Dentro de las características del diseño, el tamaño del orificio del pico de la pipeta debe tener
dimensiones tales que permita que el flujo no sea muy lento (por practicidad, para no prolongar los
tiempos de análisis), ni muy rápido, para evitar errores debido a pequeñas diferencias en el tiempo de
escurrimiento, pues la vaina de líquido retenido no sería reproducible.
Cuando se mide el volumen con una pipeta aforada de simple aforo, por un problema de tensión
superficial, no es posible descargar todo el líquido que se introdujo; siempre queda una pequeña
cantidad en la punta que nunca debe expulsarse pues la pipeta se calibra teniendo en cuenta la
formación de esa vaina de líquido remanente. El volumen que queda retenido depende de la forma
del pico y de la forma en que se termina de vaciar la pipeta, es decir, la forma en que se hace el
contacto final contra la pared del material. Si éste se realiza siempre de la misma manera y las
características constructivas del pico son las adecuadas, el volumen que queda retenido en el pico
también es siempre el mismo, por lo tanto el volumen descargado por la pipeta efectivamente es
reproducible.
En el caso de la pipeta aforada de doble aforo el volumen dispensado corresponde al vertido entre las
dos líneas de aforo. Se carga hasta el enrase superior y se descarga hasta el inferior.Dentro de las
características del diseño, el tamaño del orificio del pico de la pipeta debe tener dimensiones tales
que permita que el flujo no sea muy lento (por practicidad, para no prolongar los tiempos de análisis),
ni muy rápido, para evitar errores debido a pequeñas diferencias en el tiempo de escurrimiento, pues
la vaina de líquido retenido no sería reproducible.
1
Cavidad cilíndrica ubicada aproximadamente hacia la mitad de la altura de la pipeta.
2
Sección tubular muy fina que se encuentra por encima y por debajo del bulbo.
3
Línea delgada grabada alrededor del instrumento que determina hasta dónde se debe llenar de líquido el
material volumétrico para que éste vierta o contenga el volumen indicado, a la temperatura indicada
(generalmente a la temperatura estándar = 20 ºC)
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Tiempo máximo de descarga: 1 minuto

Tiempo mínimo de descarga para pipetas aforadas:
Capacidad (mL) 5 10 50 100 200

Tiempo (seg.) 15 20 30 40 50
Pipeta mecánica
Se trata de aparatos herméticos con un pistón cargado con un resorte que fuerza el aire fuera de la
pipeta al oprimir el botón pulsador de la parte superior de la pipeta. Este botón permite desplazar un
volumen conocido y generalmente ajustable de aire de la punta desechable de plástico (tip). El
volumen de aire desplazado se puede variar trabando un micrómetro de ajuste, localizado en el frente
del dispositivo, o rotando la barra graduada hasta cada tope, según el modelo de pipeta.
Se oprime el botón pulsador hasta el primer tope. Se introduce el tip en el líquido a transferir, y se
libera LENTAMENTE la presión sobre el botón pulsador. La presión liberada hace que el líquido sea
aspirado por la punta. Se retira el tip de la disolución, apoyando y deslizándolo contra la pared del
recipiente, y se descarga presionando nuevamente el botón pulsador hasta vaciar completamente la
punta(segundo tope).
En el mercado se dispone de numerosas pipetas mecánicas (comercialmente denominadas
automáticas), para situaciones que requieren la transferencia repetida de un volumen particular.
Pueden ser de volumen fijo o de volumen variable. También se dispone de pipetas de microlitro
motorizadas, que se controlan por computadora, y una gran variedad de software para que estos
dispositivos funcionen como pipetas, distribuidores de volúmenes múltiples, buretas y como medios
para diluir muestras.
El intervalo de volúmenes actualmente es muy variado. Existen micropipetas que miden en un rango
de volumen de 0,1 a 2,5 μL, con un paso de 0,002μL, hasta macropipetas con un rango de volumen
de 500 a 10000μL, con un paso de 5μL a 0,1 mL.
En general los fabricantes entregan con cada pipeta un certificado individual, que documenta los
datos de producción y los valores de la calibración primaria.
Las pipetas mecánicas de volumen fijo son muy precisas, pero las de volumen variable no lo son
tanto. Estas últimas son menos precisas que las aforadas, pero cuando en un análisis se utiliza una
pipeta mecánica de volumen variable habiendo ajustado el volumen requerido y sin variarlo más, su
precisión es comparable a una pipeta aforada de clase A(ver página 28).
Bureta
Es un tubo de vidrio graduado, de diámetro interno uniforme, con una llave o sistema similar, que
permite verter cantidades variables y exactas de líquido y por lo tanto, presentan varias
subdivisiones(Figura 3.2).
4
En nuestro caso, las buretas de 10,00 mL tienen una apreciación de 0,05 mL, en la cual se estima
hasta 0,01 mL en las condiciones normales de trabajo (la estimación de dichas buretas es 0,01 mL).
4
Estimar consiste en dividir mentalmente el segmento formado por dos marcas consecutivas de la escala
(apreciación), permitiendo que la última cifra de la medida sea más confiable. De acuerdo a la apreciación y a la
experiencia del operador, un segmento puede dividirse en 2, en 5 y hasta en 10 partes iguales.
Página 25 de 109
Figura 3.2-Bureta con sistema de cierre tipo llave (Extraído de Skoog, DA., West, D.M., Holler,
F.J., Crouch, S.R. Fundamentals of Analytical Chemistry, 9th Ed. Cengage Learning.2013)
5
La medición se realiza leyendo el nivel de la base del menisco antes y después de verter la
disolución (Ver Figura 3.3).
Enrase
Menisco
Figura 3.3-
El llenado de la bureta se realiza vertiendo el líquido desde la parte superior de la misma una vez que
se ha cerrado la llave o colocado la pinza de Mohr.Algunas buretas tienen un embudo incorporado
para facilitar su llenado, pero si es necesario se puede utilizar una pipeta graduada.
Uno de los errores más comunes al usar una bureta consiste en no expulsar las burbujas de aire que
se forman con frecuencia bajo la llave. Cuando estas burbujas están presentes al inicio de una
valoración, pueden escapar mientras se vierte reactivo y provocar un error en la determinación del
volumen de líquido vertido de la bureta. Suele ser posible expulsar la burbuja abriendo
completamente la llave o la pinza de Mohr durante uno o dos segundos. A veces, una burbuja muy
persistente puede eliminarse tapando el pico de la bureta, mientras se golpea o se comprime la goma
con cuidado.La tendencia de los líquidos a quedar adheridos a la pared interna de una bureta puede
reducirse mediante un vaciado lento. El vaciar con lentitud una bureta también contribuye a la
-
reproducibilidad de los resultados. Se recomienda que la rapidez de vaciado no exceda de 20 mL min
1
.
En la pared de la bureta, el líquido debe escurrir de manera uniformesin quedar gotas adheridas, de
lo contrario, la bureta debe limpiarse.
5
La mayoría de los líquidos forma un menisco cóncavo cuando se encuentran dentro de un cilindro de diámetro
reducido.
Página 26 de 109
3.2.3.- Limpieza del materialde vidrio

La perfecta limpieza del material volumétrico de precisión, tales como matraces aforados, pipetas
aforadas y buretas, reviste una gran importancia en cualquier determinación química. La realización
de un análisis usando instrumentos no suficientemente limpios pierde todo el sentido, ya que lleva a
resultados de antemano falsos y a la necesidad de repetir el trabajo.
Para decidir si un instrumento de medición está limpio hay que secarlo bien por el exterior, llenar con
agua hasta los bordes y luego dejar ésta escurrir lentamente. La eficiencia del lavado se puede
evaluar observando si el agua escurre en forma continua por su superficie interior, sin dejar gotas
aisladas, que señalan un proceso deficiente.
Si en las paredes del recipiente queda aunque sea una sola gota de agua, se debe lavar nuevamente,
empleando un agente de limpieza más potente si es necesario.
El menisco de líquido en la parte estrecha del recipiente limpio debe tener una superficie
esféricacóncava perfecta. Si no es así hay que interrumpir el trabajo y lavar el instrumento.
Para limpiar los instrumentos volumétricos de vidrio, la disolución de limpieza se pone en contacto
con su superficie durante 2-3 minutos, o por más tiempo en los casos que así lo requieran. Después
de esto, el agente de limpieza se regresa a su envase. En el caso de detergentes, se puede utilizar
cepillo o escobilla. El instrumento en cuestión se enjuaga con abundante agua corriente y se le da un
6
enjuague final con agua (ISO grado 2) .
Algunos de los agentes de limpieza que se pueden utilizar son peligrosos y es indispensable tomar
las debidas precauciones para evitar el contacto con la piel, la ropa, las mesas de laboratorio, etc.
Cualquier salpicadura debe limpiarse de inmediato con un paño húmedo, seguido de un enjuague con
grandes cantidades de agua. La mezcla sulfocrómica, disolución corrosiva y contaminante, es un
ejemplo, aunque la tendencia actual es sustituirla por detergentes especiales que tienen el mismo
poder de limpieza y cuya utilización es mucho más segura.
El orden de utilización de los diferentes agentes de acuerdo a su poder de limpieza es el siguiente:
∗ Detergentes. Primero una disolución jabonosa fría y si es insuficiente, ésta se calienta.
∗ Potasa alcohólica. Se prepara disolviendo KOH en etanol, hasta saturación.
∗ Mezcla sulfocrómica. Esta disolución se obtiene disolviendo 3 g de dicromato de potasio
(K2Cr2O7) en 100 mL de ácido sulfúrico concentrado(H2SO4 c.c.).
3.2.4.- Verificación de la calibración del material volumétrico

Los aparatos volumétricos de vidrio deben controlarse en su exactitud antes de usarlos pues los
errores de graduación pueden exceder los errores permisibles en una determinación.
Al llevar adelante el proceso de verificación se puede optar por:
a) Realizar la calibración, es decir asignarle el valor que efectivamente vierte o contiene
dicho material volumétrico con su correspondiente incertidumbre.
b) Verificar que el volumen vertido o contenido se encuentra dentro de la tolerancia dada por
el fabricante. Si se cumple, el valor que vierte o contiene será el valor nominal y la
incertidumbre asociada a ese volumen será la tolerancia.
6
Agua (ISO grado 2):
Con muy pocos contaminantes inorgánicos, orgánicos o coloidales. Es apropiada para propósitos analíticos
sensibles, incluyendo la espectrometría de absorción atómica (EAA) y la determinación de componentes en
cantidades muy pequeñas. Se puede preparar, por ejemplo, por destilación múltiple, o por desionización u
osmosis inversa seguida de destilación. (ISO 3696:1987. Agua para uso en análisis de laboratorio.
Especificaciones y métodos de ensayo.)
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No importa qué exactitud se le asigne a un material volumétrico, el usuario debe constatarlo por sí
mismo y asegurarse que ese material contiene o transfiere un volumen suficientemente exacto para el
trabajo que realizará.
Material de clase A y clase B

En todos los instrumentos volumétricos está indicada la tolerancia,, que es la máxima diferencia entre
el valor real (el volumen que vierte o contiene el material) y el valor nominal,, dado por el fabricante.
Responde a un concepto relacion
relacionado
ado con precio y tecnología. La tolerancia para el material de clase
A es menor que la de clase B y consecuentemente, el material de clase A es más costoso que el de
clase B.
La tolerancia no se usa cuando se verifica el material
material,, ya que una vez verificada la calibración, se
conoce el “valor real” yademás se conoce el error que se comete al utilizar dicho material.Si en lugar
de comprar una pipeta clase A, se compra una de clase B y ésta se verifica, la incertidumbre
i es
similar.
Figura 3.4 - Características de una pipeta aforada
Factores de corrección
El principio general para la verificación es determinar la masa de un líquido de densidad conocida que
contiene o vierte un aparato en particular. Aunque esto p parece
arece ser un proceso directo, se debe
controlar un número importante de variables.
La principal entre ellas es la temperatura
temperatura,, que influye de dos maneras en la verificación de la
calibración. La primera y más importante, es que el volumen ocupado por una masa m dada de líquido
depende de la temperatura (la densidad es función de la temperatura). La segunda, es que el propio
volumen del instrumento es variable, debido a la dilatación o contracción del vidrio con los cambios de
temperatura.
Debe adoptarse una temperatura
emperatura de referencia o estándar para el material volumétrico de vidrio,
que debe ser cercana a la temperatura promedio del laboratorio en el cual se va a usar el
instrumento. En la mayoría de los países los recipientes están calibrados para una temperatura
tempera de
20 ºC.
Además, requiere consideración el líquido empleado para la verificación del calibrado. Ya que en la
mayoría de las determinaciones analíticas se utilizan disoluciones acuosas diluidas, por lo general se
utiliza el agua como material de refer
referencia
encia para la calibración del material de vidrio volumétrico. El
mercurio también es útil, particularmente para volúmenes pequeños.
Finalmente, los datos de pesada deben ser corregidos por el volumen de aire desplazado por las
pesas y objetos. El efecto dell empuje del aire o error por flotación tiene su origen en la diferencia en
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la fuerza de ascensión ejercida por el medio (aire) sobre el objeto y el peso estándar utilizado en la
calibración. Este error resulta más pronunciado cuando la densidad del objeto a pesar es
significativamente más baja que la de las pesas, que es el caso del agua.
Por lo general, la temperatura del laboratorio no será exactamente 20 ºC y debe efectuarse la
verificación de la calibración pesando el agua contenida o transferida por el instrumento a otra
temperatura T.Para calcular el volumen del recipiente a 20 °C (V20ºC), se debe multiplicar la masa de
agua a la temperatura de trabajo (magua, aire,T) por un factor que tiene en cuenta la diferencia de
temperatura y el efecto de empuje. La fórmula a utilizar para realizar las correcciones
correspondientes se encuentra en el apéndice.
3.3.- Parte experimental

Antes de comenzar a trabajar con el material volumétrico éste debe limpiarse muy bien de modo que
al vaciarlo, la película líquida que queda adherida a las paredes sea uniforme. No deben formarse
gotasen su interior.
El agua (ISO grado 2) vertida por el material volumétrico se transferirá a un matraz Erlenmeyer para
determinar, por diferencia, la masa del volumen vertido por dicho material. El matraz debe estar limpio
y seco en toda la superficie exterior y en el interior del cuello, pues de lo contrario existirían
diferencias de masa que no corresponden al volumen vertido, sino a otros factores como evaporación
de gotas de agua durante la pesada, o arrastre de dichas gotas con la pinza o con el tapón de goma.
El matraz Erlenmeyer se sujeta con una banda de papel para asegurarse que la diferencia de masa
corresponde exclusivamente al volumen vertido por la pipeta y no a la humedad o grasitud propia de
las manos.
3.3.1.- Verificación de una pipeta de 5,00 mL
Instrucciones para el manejo de una pipeta aforada

1) Aplicando succión con una pera de goma, llenar la pipeta con la disolución de la cual se
desea realizar la toma por encima del trazo de aforo. Durante esta operación, el extremo
inferior de la pipeta debe estar siempre sumergido en el líquido (Figura 3.5 – a).
2) Tapar con el índice la parte superior del vástago de la pipeta. Secar con papel absorbente la
parte exterior del vástago de la pipeta que estuvo sumergida (Figura 3.5– b).
3) Para enrasar apoyar el extremo inferior de la pipeta contra la pared limpia y seca de un
recipiente (utilizado para descartar líquidos) y regulando la presión del dedo índice permitir la
7
salida lenta de líquido hasta que la parte inferior del menisco sea tangente al trazo de aforo y
de modo que no quede ninguna gota pendiente (Figura 3.5– c).
4) Descarga:
a) Colocar la pipeta dentro del matraz de valoración y dejar caer libremente su contenido,
manteniéndola en posición vertical (Figura 3.5– d).
b) Apoyar luego la punta de la pipeta en el fondo del matraz (que se inclina de forma que el
líquido vertido caiga hacia un lado evitando mojar la punta) y sin levantarla girarla 90º en
sentido horario, levantarla luego y apoyarla nuevamente girándola 90º en sentido
antihorario. Retirar la pipeta. No expulsar el volumen de líquido retenido en el pico (Figura
3.5– e).
7
Los ojos deberán estar a la altura del trazo de aforo de forma de ver una sola línea para evitar errores por
paralaje.
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Figura 3.5- Manipulación de la pipeta aforada (Extraído de Skoog, DA., West, D.M., Holler, F.J.,
Crouch, S.R. Fundamentals of Analytical Chemistry, 9th Ed. Cengage Learning. 2013)
Determinación del tiempo de vaciado de la pipeta aforada

Aplicando succión con una pera de goma, llenar con agua (ISO grado 2) hasta el trazo de aforo y
dejar caer libremente, tomando el tiempo que tarda en vaciarse con un cronómetro. Si el tamaño del
orificio de salida es correcto, el tiempo de vaciado estará comprendido entre los valores establecidos
en las normas (ver página 25), de lo contrario habrá que agrandar o achicar el orificio de salida.
Determinación del volumen vertido por la pipeta aforada

1) Pesar un matraz Erlenmeyer de 100 mL, limpio y seco por fuera y en el cuello,con su
8
correspondiente tapón de goma (m0). Para ello tomarlo con una pinza o banda de papel.
2) Anotar la temperatura T del agua (ISO grado 2) con la que se va a trabajar.
3) Llenar la pipeta aforada con agua (ISO grado 2)según se indica en el punto 1 de
Instrucciones para el manejo de una pipeta aforada.
4) Descargar la pipeta según se indica en el punto 4 de Instrucciones para el manejo de una
pipeta aforada. Asegúrese de que en los toques se dé un buen contacto entre el orificio de la
pipeta y el fondo del matraz, de manera que el agua fluya hacia este último. No soplar el
pequeño volumen que queda en la punta de la pipeta. Retirar la pipeta.
5) Tapar el matraz Erlenmeyer y pesarlo (m1), con las mismas precauciones que la vez anterior.
m1 - mo = m agua, aire, T(masa del agua que vierte la pipeta en el aire, a la temperatura T)
6) Repetir la operación vaciando nuevamente la pipeta en el mismo matraz, sin tirar el agua
colocada anteriormente. Se obtendrá una nueva masa, m2.
m2 - m1 = m agua, aire, T
8
El tapón de goma tiene la finalidad de evitar pérdidas por evaporación del agua.
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7) Si los resultados obtenidos difieren en más de 0,0050 g repetir la determinación una tercera
vez.
8) Promediar aquellos valores que alcancen un grado de concordancia de 0,0050 g.
9) A este promedio hacerle la corrección para obtener V20ºC (volumen vertido por la pipeta a
20 °C), multiplicándolo por el factor de corrección que corresponde a la temperatura de la
experiencia (Ver apéndice, término entre corchetes:{}).
10) Expresar el resultado del volumen vertido por la pipeta con dos cifras decimales.
3.3.2.- Verificación de una bureta de 10,00 mL
Instrucciones para el manejo de una bureta

1) Al trabajar con la bureta, mantener ésta en posición vertical, fijándola en un soporte.
2) Colocar la pinza de Mohr en el tubo de goma.
3) Llenar la bureta por la parte superior hasta que el nivel de líquido quede por encima de la
marca 0,00 mL.
4) Abrir la pinza que cierra el pico de la bureta permitiendo que éste se llene. Examinar que no
queden burbujas de aire, eliminándolas si las hay.
5) Secar el exterior de la bureta, incluido el pico.
6) Apoyando el pico en la pared limpia y seca del recipiente usado para descartar líquidos,
enrasar en0,00 mL. La base del menisco deberá ser tangente al trazo que marca 0,00 mL.
Los ojos deberán estar a la altura de dicho trazo para evitar error de paralaje.
Durante la manipulación, se ha de observar cuidado especial al manejar la llave de la bureta, o la
pinza de Mohr que se utiliza para cerrar el pico. Ésta se manejará con la mano no hábil, de manera
que la mano rodee la bureta y con los dedos se pueda realizar la presión necesaria en la pinza para
dejar salir el líquido. La mano hábil queda así en libertad para agitar el matraz de valoración.
Determinación del tiempo de vaciado de la bureta.

Se determina el tiempo de salida del agua contenida en la bureta, desde 0,00 mL a 10,00 mL en el
caso de disponer de una bureta con llave. Se modifica el tamaño del orificio de salida del pico de la
bureta en caso de que no verificara las especificaciones de las normas.
En nuestro caso, la velocidad de descarga de la bureta la regula el operador, presionando
adecuadamente la pinza de Mohr. Por lo tanto, la modificación del pico no tiene sentido. Sí se
recomienda practicar varias veces la descarga de la bureta tomando el tiempo de vaciado,
observando la velocidad adecuada de descarga para evitar dispersión en los resultados.
Determinación del volumen descargado por la bureta.

Pesar un matraz Erlenmeyer de 100 mL, limpio y seco por fuera y en el cuello,con su correspondiente
9
tapón de goma (m0). Para ello tomarlo con una pinza o banda de papel .
Anotar la temperatura del agua (ISO grado 2) con la que se va a trabajar.
Llenar la bureta con agua (ISO grado 2) y enrasarla en 0,00mL según se indica en Instrucciones para
el manejo de una bureta.
Abrir la pinza permitiendo que el agua caiga en el matraz pesado, cerrándola cuando se llega a unos
0,3 mL antes de la marca 2,00 mL, esperando unos segundos para que se haga mínima la película de
líquido que queda adherida al interior de la bureta. Luego se descarga gota a gota hasta la marca de
2,00 mL, tocando la pared interior del matraz (por debajo de la zona en la que se coloca el tapón de
goma), de modo que no quede ninguna gota pendiente.
9
El tapón de goma tiene la finalidad de evitar pérdidas por evaporación del agua.
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Tapar el matraz Erlenmeyer y pesarlo (m1), con las mismas precauciones que la vez anterior.
(masa en el aire del agua que vierte la bureta en el intervalo 0-

m1 - mo = m agua, aire, T
2 mL a la temperatura de trabajo)
Repetir la determinación dejando caer nuevamente en el mismo matraz, sin tirar el agua colocada
anteriormente, de 0,00 mL a 2,00 mL Se obtendrá una nueva masa, m2.
Si los resultados obtenidos difieren en más de 0,010 g repetir la determinación una tercera vez.
Promediar aquellos valores que alcancen un grado de concordancia de 0,010 g. A este promedio
hacerle la corrección para obtener V20ºC (volumen vertido por la pipeta a 20°C), multiplicándolo por el
factor de corrección que corresponde a la temperatura de la experiencia. (Ver apéndice, término entre
corchetes:{}).
Expresar el resultado del volumen vertido por la bureta en el tramo con dos cifras decimales.
Hacer las determinaciones correspondientes a los intervalos 0-4; 0-6; 0-8 y 0-10 mL de la misma
forma, siempre enrasando en 0,00 mL y llevando hasta 4,00, 6,00, 8,00 y 10,00 mL respectivamente.
Para todos los tramos la máxima diferencia entre dos masas promediables es de 0,0100g.
Las diferencias entre los volúmenes encontrados y los intervalos indicados en la bureta dan los
valores de las correcciones a efectuar posteriormente, cuando se utilice la bureta en determinaciones
volumétricas.
3.3.3.- Manipulación de una pipeta mecánica
Instrucciones para el manejo de una pipeta mecánica (0,5 – 5,0 mL)

1) Ajustar el volumen girando la barra graduada hasta que la marca () negra o roja coincida
con la escala en el volumen deseado.
2) Colocar un tip de plástico de 5 mL en la punta de la pipeta, haciendo una leve presiónpara
lograr un buen ajuste.
3) Oprimir el botón pulsador con el dedo pulgar, hasta el primer tope y sin soltarlo introducir
verticalmente la pipeta, hasta que el tip se sumerja de 5 a 10 mm dentro del líquido.
4) Liberar lentamente la presión sobre el botón. Después de 2–3 segundos retirar, siempre
verticalmente, la pipeta del líquido deslizando la punta contra la pared del recipiente.
5) Apoyando la punta contra la pared del recipiente donde se quiere colocar el líquido, presionar
lentamente el botón pulsador hasta el primer tope. Después de un segundo, y sin soltar el
botón pulsador, terminar de vaciar la pipeta presionando hasta el segundo tope.
6) Retirar la pipeta deslizando la punta contra la pared del recipiente.
Determinación del volumen vertido por la pipeta mecánica

Pesar un matraz Erlenmeyer de 100 mL, limpio y seco por fuera y en el cuello, con su
correspondiente tapón de goma (m0). Para ello tomarlo con una pinza o banda de papel.
Anotar la temperatura T del agua (ISO grado 2) con la que se va a trabajar.
Llenar la pipeta mecánica con agua (ISO grado 2) y descargarla en el matraz, según se indica en
Instrucciones para el manejo de una pipeta mecánica.
Retirar la pipeta.
Tapar el matraz Erlenmeyer y pesarlo (m1), con las mismas precauciones que la vez anterior.
m1 - mo = m agua, aire, T(masa del agua que vierte la pipeta en el aire, a la temperatura T)
Repetir la operación vaciando nuevamente la pipeta en el mismo matraz, sin tirar el agua colocada
anteriormente. Se obtendrá una nueva masa, m2.
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Repetir la operación hasta obtener 5 datos de masa, y hacerles la corrección para obtener V20ºC
10
multiplicándolo por el factor que corresponde a la temperatura de la experiencia .
Expresar el volumen vertido con su incertidumbre.
3.4.- Apéndice – Cálculo del volumen de verificación

3.4.1.- Expresión de cálculo del volumen de verificación del material volumétrico a 20 °C
  ρ  
  1 − aire ,T  
  ρ pesas  
 (1 + α (20 − T ))
1
V20 = m agua, aire,T  
 ρ agua , T ρ 
 1 − aire ,T 
  ρ agua ,T  
   
V20 = Volumen a 20 °C
magua, aire, T=masa de agua en el aire a la temperatura de trabajo.
ρagua, T=densidad del agua a la temperatura de trabajo.
ρaire, T=densidad del aire a la temperatura de trabajo.
3
ρpesas=densidad de las pesas(8,0 g/cm para las pesas de acero inoxidable).
-5 -1
α=coeficiente de dilatación cúbica (1,0 x 10 °C para el vidrio de borosilicato).
T = temperatura de trabajo en °C
10
Se corrige por el coeficiente de dilatación del vidrio, pues el volumen de agua succionado por la pipeta
mecánica es el mismo que el volumen de aire retenido en la camisa de vidrio que se encuentra en el interior de la
pipeta y por el cual se desplaza el pistón.
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3.4.2.- Densidad del agua y del aire en función de la temperatura
Temperatura -1 -1
ρagua (g mL )* ρaire(g mL )*
(°C)
15 0,99913 0,0012256
16 0,99897 0,0012214
17 0,99880 0,0012171
18 0,99862 0,0012130
19 0,99843 0,0012088
20 0,99823 0,0012047
21 0,99802 0,0012006
22 0,99780 0,0011965
23 0,99756 0,0011925
24 0,99732 0,0011885
25 0,99707 0,0011845
26 0,99681 0,0011805
27 0,99654 0,0011766
28 0,99626 0,0011727
29 0,99597 0,0011688
30 0,99567 0,0011649
31 0,99537 0,0011611
32 0,99505 0,0011573
33 0,99473 0,0011535
34 0,99440 0,0011498
35 0,99406 0,0011460
3
*Definición de IUPAC 1 cm ≡ 1 mL
3.4.3.- Factores a considerar al realizar la verificación de la calibración del material

volumétrico
Cuando se verifica la calibración del material volumétrico, hay que realizar correcciones teniendo en
cuenta los siguientes factores:
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1) variación de la densidad del agua con la temperatura

2) empuje del aire
3) dilatación térmica del vidrio
Estas correcciones adquieren mayor importancia cuando se trabaja con volúmenes grandes y es
necesario realizarlas si se busca mejorar la exactitud en las medidas.
Al desarrollar cualquier técnica analítica que involucra mediciones de volumen, la exactitud del
resultado obtenido dependerá de la exactitud con la cual se realizan dichas mediciones.
Corrección por la variación de la densidad del agua con la temperatura

La densidad de una sustancia a una temperatura dada se define como la masa de la misma en el
vacío por unidad de volumen, a esa temperatura.En nuestro caso, la densidad del agua (ISO grado 2)
será:
m (ag, v, T )
ρ=
V (ag, T )
(1)
La temperatura de máxima densidad del agua pura es 3,98 ºC, temperatura a la cual la densidad del
agua vale 1,00000 g/mL. A otra temperatura el valor de densidad es menor, como se ve en la
siguiente tabla
Temperatura Densidad del agua

(ºC) (g/mL)
0 0,99987
3,98 1,00000
15 0,99913
20 0,99823
30 0,99567
50 0,98807
100 0,95838
Corrección por el empuje del aire

Cuando un objeto se coloca sobre el platillo de una balanza electromagnética, éste desplaza cierta
cantidad de aire. Debido a ello parece ser más ligero de lo que es en realidad, puesto que el ajuste a
cero de la balanza se realizó con el aire sobre el platillo. Un efecto similar se produce en el caso de
las pesas estándares con que se calibra la balanza.
Siempre que la densidad del objeto por pesar (en nuestro caso agua) difiera de la densidad de las
pesas estándares utilizadas, existirá un efecto neto de empuje aerostático, debido al Principio de
Arquímedes.
Principio de Arquímedes: Todo cuerpo inmerso en un fluido, sufre un empuje de igual magnitud y
sentido contrario al peso del fluido desalojado.
Por lo tanto, el empuje del aire sobre el material (E) va a ser igual a la aceleración de la gravedad (g)
por la masa del fluido, en nuestro caso aire desalojado (m). A su vez la masa de aire es igual a la
densidad del aire a la temperatura de trabajo (ρ(a,T)), por el volumen de aire desalojado a la
temperatura “T” (V).
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→
E = gm (2)
m = ρ(a, T ) V (3)
por lo tanto, sustituyendo(3) en (2):
→
E = g ρ(a, T ) V (4)
Dado queelvolumen de aire desalojado por el agua es distinto al volumen de aire desalojado por las
pesas, los dos empujes son diferentes.
→ →
V (agua) ≠ V (pesas) ⇒ E (agua) ≠ E (pesas) (5)
Pero se pueden igualar los momentos de fuerza en los dos casos (cuando se pesa el agua y cuando
se calibra la balanza con las pesas).
r
E
r
P
Por lo tanto, el peso del agua en el vacío a la temperatura “T”, más el empuje producido por el
airedesalojado por el agua a “T”, es igual al peso de las pesas en el vacío a “T” más el empuje
producido por el aire desalojado por las pesas, estos dos últimos en el momento de su calibración.
r r r r
Pagua (p, a, T) + E agua (p, T) = Ppesas (p, a, T) + E pesas (p, T) (6)
Sustituyendo cada una de las fuerzas por sus valores, con sus signos respectivos y simplificando el
término de aceleración de la gravedad, obtenemos:
m (ag, v, T ) m (p, v, T )
m (ag, a, t ) = m (ag, v, T ) − ρ (a, T ) = m (p, v, T ) − ρ (a, T )
ρ (ag, T ) ρ (p, T )
(7)
En la ecuación (7) se pueden hacer las siguientes aproximaciones:
 ρ (a, T ) 
m (ag, a, T ) = m (p, v, T ) 1 −  ≅ m (p, v, T )
ρ (p, T ) 
(8)

El valor encerrado en los paréntesis rectos de la ecuación (8) es prácticamente igual a 1 dado que la
densidad de las pesas es 8,0 g/mL y la densidad del aire es aproximadamente 0,0012 g/mL.
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 ρ (a, T )   ρ (a, T ) 
m (ag, v, T ) 1 −  = m (p, v, T ) 1 − 
ρ (ag, T )  ρ (p, T ) 
(9)
 
Sustituyendo la aproximación de la ecuación (8) en la (9) tenemos
 ρ (a, T )   ρ (a, T ) 
m (ag, v, T ) 1 −  = m (ag, a, T ) 1 −  (10)
 ρ (ag, T )   ρ (p, T ) 
Despejando la masa de agua en el vacío, se obtiene la expresión de cálculo del efecto del empuje
aerostático.
La siguiente ecuación relaciona la masa de agua en el vacío a una temperatura “T”, con la masa de
agua en el aire a la misma temperatura, teniendo en cuenta las densidades del aire, agua y las pesas
a esa temperatura. Esta es la ecuación (11).
  ρ (a, T )  
 1 −  
 ρ (p, T )  
m (ag, v, t ) = m (ag, a, T )  (11)
  ρ (a, T )  
 1 −  
  ρ (ag, T )  
Corrección por la dilatación térmica del vidrio

La temperatura de referencia que se utiliza es 20 ºC, por lo tanto cuando se utiliza un instrumento de
medida de volumen y se trabaja a otra temperatura, el volumen que vierte o contiene va a ser
diferente dependiendo de la temperatura. Esta diferencia se puede calcular con el coeficiente de
dilatación térmica del vidrio (α), que se define en la siguiente ecuación:
 1  dV 1
α (T2 − T1 ) = ln V2 = V1 e α (T2 − T1 )
T V V2
α=  ⇒ ∫T12 α dT = ∫V12  V  dV ⇒ ⇒
 V  dT   V1
como:
lim e = 1 + x
x
⇒ V2 = V1 [1 + α (T2 − T1 )] (12)
x→0
en este caso V2 es el volumen de agua a 20 ºC y V1 es el volumen de agua a la temperatura “T” de

trabajo, con lo cual la ecuación (12) se convierte en:
V (ag,20 ) = V (ag, T ) [1 + α (20 − T )] (13)
En la práctica de verificación de la calibración del material volumétrico se determina la masa del

volumen de agua vertida o contenida por el instrumento, a la temperatura de trabajo.
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Por medio de la ecuación (11) se calcula la masa de agua en el vacío a la temperatura de trabajo.
Con la ecuación (1) se obtiene el volumen de agua a T, el que se sustituye en la ecuación (13) para
obtener el volumen de agua a 20 ºC.
Unificando las tres correcciones se llega a la expresión general:
  ρ (a, T )  
 1 −  
m (ag, a, T )   ρ (p, T )  
V (ag,20) = [1 +α (20 − T )]
ρ (ag, T ) 
(14)
 ρ (a, T )  
 1 −  
  ρ (ag, T )  
Referencias:
∗ V (ag,20) = volumen de agua a 20 ºC.
∗ m (ag,a,T) = masa de agua, pesada en el aire a la temperatura T ºC.
∗ ρ (ag,T) = densidad del agua a la temperatura T ºC.
∗ ρ (a,T) = densidad del aire a la temperatura T ºC.
∗ ρ (p,T) = densidad de las pesas a la temperatura T ºC.
∗ α = coeficiente de dilatación térmica del vidrio

∗ ¿Para qué sirve y cómo se usa una pipeta aforada?
∗ ¿Qué entiende por verificación de la calibración del material volumétrico? ¿Qué factores deben
considerarse?
∗ ¿Cómo se calcula el volumen de verificación del material volumétrico?
3.6.- Bibliografía
∗ ISO 4787:2010 - Laboratory glassware -- Volumetric instruments -- Methods for testing of
capacity and for use.
Página 38 de 109
4.- PRÁCTICAC: Valoración de una disolución patrón secundario de

ácido fuerte
4.1.- Objetivos
∗ Valorar una disolución de ácido clorhídrico (HCl) con carbonato de sodio anhidro (Na2CO3)
patrón primario.
∗ Adquirir destreza en la utilización de una balanza analítica.
4.2.- Introducción
4.2.1.- Patrones primarios y secundarios
Para que una sustancia, en el análisis cuantitativo, sea considerada como patrón primario debe ser
una sustancia tal que su pureza no se haya determinado por comparación con ningún otro reactivo
patrón. La cantidad de sustancia activa de un patrón primario se determina a partir de su masa. Un
patrón primario debe cumplir, en lo posible, con ciertos requisitos (los requisitos que se mencionan a
continuación son para el patrón en estado sólido, no para una disolución preparada a partir de éste):
1) Debe ser fácil de obtener, purificar y secar, y preservarse en estado puro.
2) Debe tener bajo costo.
3) No debe ser tan higroscópico (o eflorescente) que absorba (o pierda) agua durante la
pesada.
4) Debe tener alta pureza.En general, en un patrón primario, la cantidad total de impurezas no
debe ser mayor que 0,01 a 0,02 por ciento (cada patrón primario recientemente preparado
debe ser sometido a severos ensayos de pureza).
5) Debe tener masa molar alta, de modo que el error relativo de la pesada sea despreciable.
Un patrón secundario, es aquel cuyacantidad de sustancia activa se halla por comparación con un
patrón primario, usando un método analítico adecuado de exactitud conocida.En la práctica se usan
frecuentemente patrones secundarios. Estos deben mantenerse en condiciones tales que no cambie
su composiciónuna vez determinada su concentración(oxidación al aire, etc.).
4.2.2.- Preparación y conservación de los patrones primarios y secundarios

Dos de los posibles patrones primarios para la valoración de disoluciones de ácidos son el Na2CO3 y
el tetraborato de sodio decahidratado (Na2B4O7·10 H2O) también llamado bórax.
El Na2B4O7·10 H2O se obtiene en forma pura mediante dos recristalizaciones del producto de grado
1
analítico en disolución acuosa, seguidamente se coloca el producto cristalizado en un higróstato
sobre disolución saturada de sacarosa y cloruro de sodio, hasta constancia de peso. También se
puede obtener rápidamente la sal recristalizada en estado seco, lavándola con alcohol y éter y
succionándola en aire seco. El producto así obtenido debe mantenerse, a su vez, en un higróstato
preparado en las mismas condiciones que el mencionado anteriormente, pues, de otro modo, puede
perder agua y eflorescer hasta formar el pentahidrato. El bórax tiene la ventaja de contar con una
masa molar alta (M= 381,42 g/mol); mientras que la masa molar delNa2CO3 (M=105,968 g/mol) es
menor, por lo que en el caso del bórax se reduce el error relativo en la pesada.
Se puede obtener Na2CO3 con propiedades de patrón primario de esta forma: se disuelve NaHCO3 de
calidad analítica en agua a una temperatura de 85-87 ºC, se deja enfriar un poco hasta que precipite
una pequeña cantidad de cristales, se enfría la disolución hasta que la temperatura descienda a 18-
20 ºC y se haya separado la mayor parte de los cristales. Se filtra la misma mediante succión sobre
papel Whatman No. 541 en embudo Buchner previamente calentado. Se lavan los cristales con agua
fría y se transfieren a una cápsula de porcelana,se secan calentando a 100 ºC. Se muelen los
1
Este es un recipiente hermético, dentro del cual existe una atmósfera con una determinada humedad, constante.
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cristales secos hasta transformarlos en polvo y se convierten en Na2CO3por calentamiento hasta

constancia de peso a 270 ºC en cápsula de platino. En el práctico se dispone de dicho sólido por lo
que no será necesario prepararlo.
Previo al trabajo del laboratorio, para usar el Na2CO3 como sólido patrón primario, se debe secar en
estufa a 105ºC (alrededor de 2 horas) para eliminar la humedad en su superficie. Previo a su pesada
es necesario dejar que el mismo alcance la temperatura ambiente, ya que toda sustancia a pesar
debe encontrarse a esa temperatura. Pero, dado que el Na2CO3es un sólido higroscópico (esto es,
una sustancia que tiende a absorber humedad), se deja que alcance la temperatura ambiente en un
desecador (se describe más adelante).
Los ácidos inorgánicos fuertes se pueden obtener comercialmente en forma de disoluciones
concentradas (HCl(cc), H2SO4(cc), etc.). Si el producto comercial es puro, puede hallarse su
2
concentración mediante la determinación cuidadosa del peso específico y puede entonces
prepararse una disolución patrón por dilución apropiada hecha en forma exacta de aquel. Sin
embargo, para fines analíticos, no es posible confiar completamente en las tablas empíricas que dan
la relación entre concentración y peso específico. Por lo tanto, las disoluciones de cualquiera de los
ácidos fuertes que se utilizan como disoluciones patrón secundario se preparan mejor por dilución de
los ácidos concentrados comercialmente disponibles y debiéndosedeterminar la concentración del
ácido después de la dilución.
Las ventajas del HCl frente al H2SO4 son su menor costo y la menor posibilidad de formar
compuestos insolubles que presentan los cloruros frente a los sulfatos.
Las disoluciones diluidas de HCl tienen un amplio uso en Química Analítica como disoluciones patrón.
-1
Los valores de concentración más comunes de las mismas son 0,1, 0,25, 0,5 y 1 mol L .
Como ejemplos de su utilización se pueden citar:
∗ análisis de alcalinidad en muestras de agua provenientes de distintas fuentes (corrientes
fluviales, efluentes industriales, aguas de mesa, etc.), la cual se define como la capacidad de
neutralización ácida y es la concentración debida a la suma de todas las bases que pueden ser
valoradas.
∗ determinación del rendimiento en la producción de NaHCO3 por el proceso Solvay.
La disolución que se utilizará en el práctico se preparará a partir de una disolución concentrada de
-1
HCl (aproximadamente 10mol L ).
4.2.3.- Preparación de desecadores

Un desecador es un recipiente que permite mantener la atmósfera dentro del mismo prácticamente
exenta de humedad, es hermético y contiene en su interior una sustancia desecante.
2
El peso específico es el cociente entre la densidad de un cuerpo y la densidad del agua a 4 ºC. Los valores del
mismo para las soluciones de ácidos y bases de distintas concentraciones pueden hallarse en los manuales.
Página 40 de 109
Figura 4.1 - Diagrama de un desecador (Extraído de Skoog, DA., West, D.M., Holler, F.J.,
Crouch, S.R. Fundamentals of Analytical Chemistry, 9th Ed. Cengage Learning. 2013)
Los desecadores se construyen generalmente en vidrio o plástico. Tanto el borde del desecador
como el de la tapa están esmerilados y para aumentar la adherencia entre ellos y lograr así un cierre
hermético, se les aplica a cada uno vaselina sólida (para los de plásticos existen juntas adecuadas
construidas en goma).
En el fondo del recipiente se coloca alguna sustancia desecante.
Los recipientes conteniendo la sustancia que se debe mantener fuera del contacto con la humedad
(las cuales pueden provenir tanto de una calcinación previa como de un secado en estufa), se
colocan sobre una placa provista de orificios de tamaño adecuado. Dicha placadebe mantenerse
limpia y libre de la sustancia desecante ya que dichos recipientes no deben tener contacto con la
misma.
El desecador sirve para mantener las sustancias aisladas del contacto con la humedad, pero no para
secarlas, ya que para ello es necesario el uso de una estufa.
Página 41 de 109
Las sustancias que se utilizan como desecantes tienen la propiedad de absorber (acción química) o
adsorber (acción física) fuertemente vapor de agua. Las sustancias desecantes que se usan más
comúnmente se muestran en la tabla siguiente:
CONTENIDO DE AGUA EN AIRE

AGENTE FÓRMULA -1
EN EQUILIBRIO EN mg L (A 25ºC)*
Pentóxido de fósforo P4O10 < 0,000025
Perclorato de magnesio anhidro Mg(ClO4)2 0,0005
Tamices moleculares - 0,001
Sílica gel (gel azul) (SiO2)x 0,002
Hidróxido de potasio KOH 0,002
Óxido de aluminio Al2O3 0,003
Ácido sulfúrico concentrado H2SO4 0,003 – 0,3
Sulfato de calcio anhidro CaSO4 0,005
Óxido de magnesio MgO 0,008
Hidróxido de sodio NaOH 0,16
Óxido de calcio CaO 0,2
Cloruro de calcio granulado CaCl2 0,14 – 0,25
Cloruro de cinc ZnCl2 0,8
Sulfato de cobre (II) anhidro CuSO4 1,4
Fuente: “Tables for the Laboratory”, Merck KGaA, pág. 65.
* 1 mg de agua por litro de aire en equilibrio, a 25 °C, corresponde a un porcentaje de
humedad relativa de 4,34 %
4.2.4.- Reacciones de valoración de la disolución de HCl

Las reacciones de valoración ácido-base deben darse entre un ácido y una base fuerte, entre un
ácido fuerte y una base débil o entre un ácido débil y una base fuerte. No pueden usarse reacciones
de valoración que involucren dos especies débiles debido a que el valor de constante de equilibrio
7
para estas reacciones es mucho menor que 10 .
El carbonato de sodio es un electrolito fuerte y por lo tanto se encuentra completamente disociado en
disolución acuosa
+ 2-
Na2CO3 2 Na +CO3 (I)
Si se agrega un ácido fuerte a esta disolución, el ion carbonato reaccionará con este ácido para
-
formar el ion carbonato ácido o bicarbonato (HCO3 ). Si se continúa agregando ácido se llegará a la
formación de ácido carbónico. Las reacciones pueden escribirse como sigue:
2- + -
CO3 + H HCO3 (II)
- +
HCO3 + H H2CO3 (III)
Página 42 de 109
pH
Curva de valoración para la valoración
de carbonato de sodio con una
disolución 0,2500M de ácido clorhídrico.
La primera etapa de la valoración (entre
0 y 4 mL de HCl) corresponde a la
HCO3- formación de ion carbonato ácido o
-
bicarbonato (HCO3 ) (ecuación II) y la
segunda etapa (entre 4 y 8 mL de HCl)
corresponde a la formación de ácido
carbónico (H2CO3) (ecuación III).
H2CO3
0 4 8 mL HCl
Curva de valoración
La reacción de valoración que se utilizará en la práctica corresponde a la formación de ácido

carbónico
Na2CO3 + 2 HCl H2CO3 + 2 NaCl (IV)
4.2.5.- Cálculo de pH en los puntos equivalentes y elección del indicador

El punto equivalente en la valoración de HCl corresponde a la transformación del total de moles de
Na2CO3, en moles de H2CO3 de acuerdo a la reacción (IV). Por lo tanto, en el punto equivalente, las
+ -
especies presentes que tienen incidencia sobre el pH son el H y el HCO3 debido a la disociación
K1 + -
H2CO3 H + HCO3 (V)
K 1(H 2 CO 3 ) = 4.45 x 10 -7
A partir de esta reacción tenemos:
[H ]PE≈ 1,26 x 10 ⇒ pHPE≈ 3,90

+ -4
Entonces, un indicador posible del punto equivalente es el anaranjado de metilo, también

denominado heliantina, (indicador dicromático rojo – amarillo, que presenta en el punto final un color
salmón, correspondiente a la mezcla de ambos colores) y cuyo rango de viraje en la escala de pH es
de 3,1 a 4,4. El uso del mismo tiene asociado un error de titulación de +0,076% (el signo de este error
es positivo porque el gasto correspondiente al punto final es mayor que el gasto correspondiente al
punto equivalente).
H H
C C
H H
C C
3
-
S
O
N
N
N
S
O
H
N
N
+
H
+
3
3
3
a
m
a
r
i
l
l
o
r
o
j
o
( ) ( )
Figura 4.2 -Forma ácida y forma básica del indicador heliantina.
Página 43 de 109
Ya que el primer punto equivalente de esta valoración corresponde a la transformación del número
total demoles de Na2CO3, en moles de NaHCO3 de acuerdo a la reacción (II), en el punto equivalente
se forma la especie anfiprótica (especie que se comporta como ácido y como base
simultáneamente) NaHCO3, por lo tanto, el pH viene dado por la ecuación:
pH = 1/2 (pK1 + pK2) (1)

-7 -11
K1=4,45x10 K2=4,69x10
obteniéndose un valor de pH = 8,34. Un indicador posible a utilizar es fenolftaleína, cuyo rango de
transición es 8,0 – 9,2 (es un indicador monocromático incoloro – fucsia para el cual la transición de
color ocurre a un valor de pH de 8,0). El uso del mismo tiene asociado un error de titulación de
-5 -6
+1,3x10 % con dos gotas de fenolftaleína y +1,1x10 % con una gota de fenolftaleína al 1%.
H
O
O
H
-
O
O
H
O
+
C
O
O
-
C
O
O
+ H + H2O
(incolora) (fucsia)
Figura 4.3 -Forma ácida y forma básica del indicador fenolftaleína.
Aunque el cálculo del error de titulación es menor utilizando fenolftaleína (primer punto equivalente),
estamos en una zona que pasamos de una disolución amortiguadora a otra (ver la curva de titulación,
en la página 43), por lo tanto la pendiente y el salto de la curva es menor, esto no ocurre en el
segundo punto equivalente que la pendiente y el salto de la curva es mayor.
Por eso se valora al segundo punto equivalente y se utilizará como indicador el anaranjado de metilo
(heliantina).

4.3.1.- Reactivos y materiales
Reactivos
∗ Na2CO3 anhidro patrón primario.
∗
-1
Disolución de HCl de concentración aproximada 0,25 mol L .
∗ Agua (ISO grado 2).
∗
3
Heliantina (disolución al 0,1 %) .
Materiales
∗ Bureta de 10 mL.
∗ Balanza d = 0,01 g.
3
Preparación: pesar aproximadamente 0.1g de heliantina pa. Disolver esta masa en un volumen aproximado de
99 mL de agua (ISO grado 2) (0.1%).
Página 44 de 109
∗ Balanza analítica d = 0,0001 g.

∗ Matraz Erlenmeyer de 125 mL.
4.3.2.- Procedimiento
Cálculo de la masa de patrón primario a pesar

Debemos agregar (según la reacción (IV)) una cantidad de moles de Na2CO3 que corresponda a la
mitad del número de moles de HCl contenidos en 8 mL (el gasto teórico en el punto equivalente, GPE,
para una bureta de 10,00 mL, que equivale al 80 % del volumen de la bureta utilizada) de la
-1
disolución 0,25mol L , ya que, como se ha visto, en el punto equivalente se cumple
nHCl = 2 n0 (1)
donde n0 es el número “total” de moles de Na2CO3. A su vez
nHCl = (CM x GPE) HCl (2)
Por otro lado, se puede expresar el número de moles de Na2CO3 como
n0 = m/ M (3)
donde m y M son la masa y la masa molar, respectivamente, del Na2CO3. Entonces, de las
-1
ecuaciones (1), (2), (3) y sabiendo que M vale aproximadamente 106 g mol se obtiene en forma
aproximada, la masa de Na2CO3 a pesar, para tener un gasto de HCl de aproximadamente 8 mL en el
punto equivalente. El cálculo de esta masa se deja para el estudiante.
Pesada exacta de una masa en balanza analítica

1) Colocar una navecilla sobre la balanza d = 0,01 g.
2) Llevar a "cero" la balanza utilizando la tecla correspondiente (tara).
3) Agregar, con una espátula limpia, la masa (esta masa no puede tener una diferencia mayor a
± 10% de la masa calculada).
4) Transportar la navecilla con la masa a una balanza analítica. Pesar el conjunto y anotar esa
masa (masa de navecilla + sólido).
5) Transferir la masa cuantitativamente al matraz correspondiente (si se trata de un matraz
aforado transferirla utilizando un embudo) sin sacudir la navecilla.
6) Pesar la navecilla nuevamente junto con los residuos de masa que pudieran haber quedado
adheridos a ésta (por eso no se debe sacudir la navecilla al transferir el sólido, ya que es
imprescindible saber qué cantidad de masa se transfirió realmente al matraz y si se sacude la
navecilla, algo de esta masa puede caer fuera del mismo y no sería descontada en esta
segunda pesada).
7) Anotar ese segundo valor de masa (masa de la navecilla).
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-1
Valoración de la disolución de HCl0,25 mol L
1) Destapar el desecador (deslizando la tapa, no tirando hacia arriba de la misma ni apoyándola
sobre la mesada). Tomar el recipiente conteniendo el Na2CO3 y volver a tapar el desecador
ya que este debe permanecer destapado el menor tiempo posible.
2) Pesar exactamente la masa de Na2CO3 calculada, según el procedimiento descripto en
laPesada exacta de una masa en balanza analítica.
3) Volver a colocar el Na2CO3 en el desecador (operando de forma similar a la descrita en el
punto 1).
4) Calcular la masa transferida de Na2CO3 a partir de la diferencia entre masa de la navecilla +
sólido y masa de la navecilladespués de la transferencia de masa. Anotar este valor en la
tabla de la planilla de datos.
5) Agregar aproximadamente 20 mL de agua (ISO grado 2) por la pared del matraz Erlenmeyer,
de manera de arrastrar todo el sólido hacia el fondo.
6) Agitar hasta la disolución completa de la muestra.
7) Añadir dos gotas de heliantina (anaranjado de metilo).
8) Enjuagar la bureta con disolución de HCl.
9) Llenar la bureta con la disolución de HCl como se explicó en la página 25.
10) Agregar la disolución de HCl lentamente al matraz Erlenmeyer hasta que el color de la
disolución dentro del matraz cambie de color amarillo a color salmón.
11) Anotar la lectura de bureta y el gasto (corregido con el tramo correspondiente) de la
disolución de HCl, en las columnas correspondientes de latabla de la planilla de datos.
12) Calcular la molaridad de la disolución de HCl y anotarla en la tabla de la planilla de datos.
13) Calcular el intervalo de repetibilidad.
14) De acuerdo a los valores concordantes que se obtengan expresar la molaridad de la
disolución de HCl con su respectiva incertidumbre.
4.4.- Gestión de residuos

Una vez terminada la valoración, la disolución contenida en el matraz Erlenmeyer yel excedente de
disolución ácida (HCl)se descartan en el bidón de residuos ácidos.
4.5.- Tratamiento de datos

4.5.1.- Corrección de lectura de la bureta
En una valoración, la bureta se utiliza para medir el volumen de un reactivo necesario para reaccionar
totalmente con otro reactivo colocado en un matraz Erlenmeyer. Para que dicha medición sea exacta
se debe corregir la lectura de acuerdo al volumen realmente vertido por la bureta, que se conoce si
ésta se ha verificado previamente. Dicha corrección se realiza teniendo en cuenta el volumen de
verificación en el tramo correspondiente a la lectura obtenida (ver tabla).
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Si la lectura estáen el rango Se corrige segúnel tramo

(0,00 – 0,99) mL No se corrige
(1,00 – 2,99) mL 0–2
(3,00 – 4,99) mL 0–4
(5,00 – 6,99) mL 0–6
(7,00 – 8,99) mL 0–8
(9,00 – 10,00) mL 0 – 10
Para obtener el gasto corregido se debe sumar la diferencia (volumen de verificación – volumen
nominal), que puede ser positiva o negativa.
Ejemplo.A una bureta le corresponden los siguientes volúmenes de calibración:
Tramo 0-2 0-4 0-6 0-8 0-10

Volumen de calibración 2,02 mL 4,00 mL 5,99 mL 8,01 mL 9,98 mL
Corrección + 0,02 0,00 – 0,01 + 0,01 – 0,02
Todo gasto leído que se encuentre entre 7,00 y 8,99 mL, se debe corregir por el tramo 0 – 8, por lo
tanto hay que sumarle 0,01 mL. Una lectura de 7,00 mL corresponde a un gasto corregido de
7,01 mL.
Si el gasto leído está entre 9,00 y 10,00 mL, corresponde corregirlo según el tramo 0 – 10, lo que
implica en este caso restarle 0,02 mL (o lo que es lo mismo, sumarle – 0,02 mL). Una lectura de
9,41 mL corresponde a un gasto corregido de 9,39 mL.
Para gastos entre 3,00 y 4,99 mL, con esta bureta, no hay que hacer corrección, pues el volumen de
verificación coincide con el volumen nominal en dicho tramo.
Todas las buretas que se utilizan en el laboratorio están numeradas y calibradas. El alumno
debe realizar la correcciónteniendo en cuenta el número de bureta y el tramo correspondiente.
4.5.2.- Expresión de resultados

A partir de los gastos de HCl (previa corrección por tramo de bureta), la masa deNa2CO3 patrón
-1
primario pesada en la balanza analítica y la masa molar exactade Na2CO3 (M= 105,968g mol ) se
obtienen los valores de concentración molar de la disoluciónpatrón secundario. Se promediarán
aquellos valores concordantes, determinados sabiendo que σr = 2,6 E-4 mol L . La incertidumbre
-1
asociada al resultado final se calcula utilizando la misma desviación estándar.

∗ ¿Qué tipo de disoluciones patrón se usan en las valoraciones deneutralización? ¿Por qué?
¿Cómo se preparan?
∗ ¿Qué tipo de sustancia es un indicador ácido- base?
∗ ¿Por qué se establece un gasto teórico en el PF de 8mL?
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5.- PRÁCTICA D: Valoración de una disolución patrón secundario

de base fuerte
5.1.- Objetivos
∗ Adquirir destreza en la preparación de disoluciones patrón a partir del sólido patrón primario.
∗ Valorar una disolución de hidróxido de sodio (NaOH) para su posterior uso como disolución
patrón secundario.
5.2.- Introducción
5.2.1.- Disoluciones patrón primario
Una disolución patrónprimario tiene una concentración exactamente conocida de un reactivo
patrón primario. Se prepara pesando una masa exactamente conocida (en balanza analítica) de la
sustancia patrón primario y disolviéndola en un volumen exactamente conocido. La concentración de
una disolución patrón primario se puede calcular en forma directa (sin necesidad de medirla) de
acuerdo con la cantidad de masa de patrón primario que contenga y el volumen del matraz aforado.
Preparación y conservación de los patrones primarios y secundarios

Dos de los posibles patrones primarios a utilizar son el H2C2O4·2H2O y el ftalato ácido de potasio
(KHC8H4O4).
El KHC8H4O4 tiene las ventajas de alta masa molar, alta pureza, estabilidad al secarlo y
disponibilidad. En cambio, tiene el inconveniente de ser un ácido débil de modo que, en general, sólo
es adecuado para estandarización de disoluciones básicas exentas de carbonato (ver más adelante).
C
O
O
H
-
+
C
O
K
2
Figura 5.1 - Ftalato ácido de potasio
Se puede obtener H2C2O4·2H2O con propiedades de patrón primario de esta forma: el ácido de
calidad analítica se recristaliza disolviéndolo en igual cantidad de HCl 3-4 N en ebullición, filtrando y
enfriando con agitación (de este modo se elimina el calcio). La masa de cristales se transfiere a un
embudo Buchner con fondo de placa de vidrio sinterizado y después de eliminar el líquido madre por
succión se lavan los cristales varias veces con HCl diluido. A continuación se recristaliza el producto
hasta obtener un producto final que contiene un 99,99 % de H2C2O4·2H2O y es estable a humedades
1
relativas entre 5 y 95 %, por lo tanto no es necesario conservarlo en un recipiente hermético como
era el caso delNa2CO3, alcanza con mantenerlo en un envase cerrado. En el práctico ya se dispone
de dicho sólido, por lo que no será necesario prepararlo.
5.2.2.- Preparación de disoluciones de hidróxido de sodio

En la preparación de disoluciones patrón de bases se utilizan los hidróxidos de sodio, potasio y bario;
de éstos el NaOH es el más utilizado. La mayoría de los productos sólidos de calidad analítica de
este último están contaminados por humedad, por pequeñas cantidades (hasta 2%) de Na2CO3 y
contienen pequeñas cantidades de sulfato, NaCl y sílice. Por lo tanto, no puede prepararse una
disolución patrón disolviendo una cantidad exactamente pesada de NaOH en cierto volumen de agua;
es necesario preparar primero una disolución de NaOH de la concentración necesaria aproximada y
1
La humedad relativa se define como el cociente entre la presión de vapor de agua a una determinada
temperatura (P) y la presión de vapor del agua pura a esa misma temperatura (P°): 100 x P/P° = humedad
relativa expresada en porcentaje.
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valorarla luego. En la mayoría de los casos, es deseable disponer de una base patrón libre de ion
carbonato.
El CO2 de la atmósfera es absorbido fácilmente por disoluciones alcalinas, de acuerdo con la reacción
CO 2 + 2 OH - CO 3-2 + H 2 O (I)
Este hecho no causa necesariamente un cambio en la concentración efectiva de la disolución de la

base fuerte, porque un ion carbonato puede reaccionar con dos protones exactamente lo mismo que
los dos iones de hidróxido que son neutralizados cuando es absorbida inicialmente la molécula de
CO2. Pero en ocasiones se emplea un indicador del punto final que es perfectamente adecuado para
una valoración ácido fuerte - base fuerte, pero que cambia de color a un pH correspondiente sólo a la
valoración de carbonato con formación de ion bicarbonato:
CO 3-2 + H + HCO 3- (II)
En estas condiciones, el carbonato no puedereaccionar con dosiones de hidrógeno y la

concentración efectiva de la disolución de la base es menor que la prevista. Sin embargo, este
problema puede remediarse si se tiene la precaución de escoger un indicador del punto final que vire
de color a un pH correspondiente a la adición de dosiones de hidrógeno al ion carbonato. Por motivos
análogos, la presencia de Na2CO3 como impureza en NaOH sólido puede ser causa de resultados
anómalos si la disolución de éste se usa en valoraciones con diversos indicadores del punto final
diferentes y no con el mismo indicador.
Es necesaria, entonces, la eliminación del ion carbonato de las disoluciones de NaOH antes de
proceder a la estandarización de éstas y, una vez estandarizadas, las disoluciones patrón han de
guardarse protegidas del CO2de la atmósfera.
En la preparación de NaOH libre de carbonato se hace uso del hecho de que el Na2CO3 es
insolubleen una disolución concentrada de NaOH. Si se prepara una disolución de 50 % (m/m) de
NaOH (se disuelve una masa de NaOH de calidad analítica, en un recipiente de polietileno, en una
masa igual de agua), el Na2CO3 presente como impureza es prácticamente insoluble en ella, queda
en suspensión después que se ha disuelto el NaOH y sedimenta en el fondo del recipiente muy
lentamente, en un día más o menos. Se puede entonces pipetear de la disolución sobrenadante.
Se procede luego a diluir esta toma de la disolución concentrada, a la concentración que se desee,
con agua (ISO grado 2) recién hervida y enfriada. Este procedimiento permite preparar una disolución
diluida de NaOH exenta de carbonatos.
Las disoluciones de NaOH no deberán guardarse en recipientes de vidrio, esto se debe a que la
disolución reacciona con el vidrio formando silicatos de sodio, lo que produce una lenta disminución
de su concentración (0,1 a 0,3% por semana); para el almacenamiento de estas disoluciones deben
utilizarse frascos de polietileno de taparosca.
Las disoluciones diluidas de NaOH tienen un amplio uso en análisis químico como disoluciones
-
patrón secundario, los valores de concentración más comunes de las mismas son 0,1, 0,2 y 0,5mol L
1
. Como ejemplos de su utilización se pueden citar:
∗ determinación de la acidez total en leche (g de ácido láctico por cada 100 mL de leche).
∗ determinación de índice de acidez de los aceites (g de ácido oleico por cada 100 g de aceite).
∗ determinación del grado de acidez en vinos (gramos de ácido tartárico por cada 100 mL de vino).
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5.2.3.- La reacción de valoración

El ácido oxálico en disolución acuosa se disocia de esta forma
K1 + - -2
H2C2O4 H + HC2O4 K1=5,60x10 (III)
- K2 + 2- -5
HC2O4 H + C2O4 K2=5,42x10 (IV)
La reacción de valoración a utilizar corresponde a la neutralización de ambos protones ácidos (debido

a que las constantes de acidez son muy próximas), con la consiguiente formación de Na2C2O4 en el
punto equivalente
H2C2O4 + 2 NaOH Na2C2O4 + 2 H2O (V)
5.2.4.- Cálculo de pH en el punto equivalente y elección del indicador

El punto equivalente en esta valoración corresponde a la transformación del total de moles de H2C2O4
en moles de Na2C2O4, de acuerdo a la reacción (V). Por lo tanto, en el punto equivalente, las únicas
especies presentes son el Na2C2O4 y el H2O. El Na2C2O4 es un electrólito fuerte, el cual, en disolución
acuosa, se disocia totalmente de acuerdo con la reacción
+ -2
Na2C2O4 2 Na + C2O4 (VI)
=
De estas especies la que tiene mayor incidencia sobre el pH es el C2O4 debido a la reacción de
hidrólisis
-2 - -
C2O4 + H2O HC2O4 + OH (VII)
A partir de la misma se calcula
[OH ]PE≈ 1,6234 x 10 ⇒ pHPE≈ 8,21

- -6
(para NaOH 0,1 N)
Entonces, un indicador posible del punto equivalente es la fenolftaleína.El uso del mismo en esta
valoración tiene asociado un error de titulación de - 0,01% (el signo de este error es negativo porque
el gasto correspondiente al punto final es menor que el gasto correspondiente al punto equivalente).

Reactivos
∗ H2C2O4·2H2O patrón primario.
∗
-1
Disolución de NaOH de concentración aproximada 0,1 mol L .
∗ Agua (ISO grado 2).
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∗
2
Fenolftaleína (disolución al 1 %) .
Materiales
∗ Bureta de 10 mL.
∗ Matraz aforado de 50,00 mL.
∗ Pipeta aforada de 10,00 mL.
∗ Embudo de vidrio.
∗ Matraz Erlenmeyerde 125 mL.
Cálculo de la masa de H2C2O4·2H2O a pesar

Se debe agregar una masa de H2C2O4·2H2O (M aprox. 126 g/mol) que corresponda a la cantidad de
-1
equivalentes de NaOH contenidos en 8 mL de la disolución 0,1 mol L (según ecuación (V)).
Ya que en el punto equivalente se cumple
n/2 NaOH = n0 H2C2O4 (1)
donde
n 0H 2 C 2 O 4 = (m M )H 2 C 2 O 4 .2H 2 O
n NaOH = (CM x GPE) NaOH (2)
a partir de las ecuaciones (1) y (2) se obtiene el valor de la masa (m) -calculada por el estudiante- que
es menor de 0,1 g, por lo tanto no se puede hacer una toma en masa del patrón primario como en el
práctico C, debe hacerse una toma en volumen. La toma en volumen consiste en preparar una
disolución de patrón en un matraz aforado tal que al tomar una alícuota adecuada de la misma con
una pipeta aforada, la masa contenida en esa alícuota es la que reacciona en el matraz de valoración
(m), por lo que la masa de ácido oxálico patrón a pesar (m’), para preparar la disolución debe ser:
m’ = m x Vmatraz / Vpipeta (3)
donde Vmatraz es el volumen nominal del matraz aforado que se va a utilizar (o sea 50 mL) y Vpipeta es
el de la pipeta empleada, en este caso 10,00 mL, a este cociente se define como factor de dilución.
Preparación de ladisoluciónvalorada de ácido oxálico patrón

1) Pesar exactamente (ver página 45), la masa de H2C2O42 H2O calculada según el punto
anterior.
2
Preparación: pesar aproximadamente 1 g de fenolftaleína pa. Disolver esta masa en un volumen aproximado de
99 mL de alcohol.
Página 51 de 109
2) Poner el sólido en el matraz aforado con ayuda del embudo, agregar agua (ISO grado 2) al
matraz a través del embudo asegurándose de arrastrar los restos de reactivo que pudiesen
haber quedado en las paredes del mismo.
3) Continuar agregando agua (ISO grado 2), agitando en círculos luego de cada agregado,
hasta que todo el reactivo se haya disuelto, teniendo la precaución que el nivel del líquido no
supere la mitad de la altura de la parte ancha.
4) Quitar el embudo y asegurarse que la disolución sea completa.
5) Continuar llenando el matraz hasta aproximadamente un centímetro por debajo del aforo.
6) Secar la pared interna del cuello del matraz con un trozo de papel absorbente colocado
alrededor de una varilla de vidrio, teniendo cuidado de no tocar la disolución.
7) Enrasar utilizando una pipeta Pasteur o una jeringa, vertiendo agua gota a gota hasta que la
parte inferior del menisco quede tangente a la línea de aforo.
8) Homogeneizar la disolución, tapando la boca del matraz e invirtiéndolo tres veces y tomar la
temperatura.
-1
Valoración de la disolución de NaOH0,1 mol L
1) Realizar una toma de 10,00 mL, de la disolución patrón de Ácido Oxálico y transferirla al
matraz Erlenmeyer.
2) Agregar además en el Erlenmeyer 10 mL, aproximadamente, de agua (ISO grado 2) y una
gota de fenolftaleína (no olvidar colocarla, ya que es incolora en medio ácido y no se
puede verificar su agregado).
3) Enjuagar la bureta con disolución de NaOH.
4) Llenar la bureta con la disolución de NaOH como se explicó en la página 25.
5) Agregar la disolución de NaOH lentamente al matraz de valoración hasta que el indicador vire
de incoloro al primer tinte rosado (fucsia) que permanezca por más de 30 s.
6) Anotar la lectura de bureta y el gasto (corregido con el tramo correspondiente, según página
46) de la disolución de NaOH en las columnas correspondientes de latabla de la planilla de
datos.
7) Calcular la concentración de la disolución de NaOH y anotarla en la tabla de la planilla de
datos.
8) Calcular el intervalo de repetibilidad.
9) De acuerdo a los valores concordantes que se obtengan expresar la concentración normal de
la disolución de NaOH con su respectiva incertidumbre.

Una vez terminada la valoración, en el matraz Erlenmeyer la disolución tiene un valor de pH que
puede descartarse luego de diluirla con agua corriente, en el resumidero de la pileta.
Las disoluciones de base (NaOH) y de ácido (H2C2O4) requieren otro tratamiento (neutralización con
un ácido o una base respectivamente), por lo que se descartarán en los recipientes correspondientes
para su posterior disposición final.

5.5.1.- Cálculo del volumen de una disolución preparada en matraz aforado
Al preparar una disolución patrón primario se disuelve una masa exactamente conocida del sólido
patrón primario en un matraz aforado. La concentración de las disoluciones patrón deben expresarse
a la temperatura de referencia (en nuestro caso, 20 ºC), por lo que debe conocerse el volumen de la
disolución a esa temperatura.
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Los volúmenes de verificación del material aforado están tabulados a la temperatura de referencia. A
una temperatura distinta de ésta, estos volúmenes varían debido a dilatación o contracción del
recipiente.
Al preparar una disolución en un matraz aforado a la temperatura de trabajo (T), el volumen de la
disolución obtenida es igual al volumen del matraz aforado a esa temperatura (medida
inmediatamente después de homogeneizar). Paracalcular la concentración de la disolución a 20 ºC,
se debe utilizar el volumen de dicha disolución a 20 ºC, el cual no coincide con el volumen del matraz
aforado a esa temperatura, ya que los coeficientes de dilatación del matraz y de la disolución no son
los mismos. Cuando la determinación analítica requiere alto grado de exactitud en la preparación de
una disolución, debe calcularse el volumen de la disolución a la T de referencia utilizando la siguiente
ecuación
Vsolución, 20 ºC = Vmatraz, 20 ºC [1 +α(T – 20) ] [1 + β(20 - T)]
donde Vmatraz, 20 ºC es el volumen de verificación del matraz aforado a 20 ºC (este valor es el que se
encuentra en la tabla), T es la temperatura de trabajo, α es el coeficiente de dilatacióndel matraz
-5 -1
(que para el vidrio de borosilicato vale 1,0 x 10 ºC )y β es el coeficiente de dilatación de la
– 4 -1
disolución, (cuyo valor es 2,2 x 10 ºC para agua (ISO grado 2) y disoluciones acuosas diluidas
aprox. 0,1 M).
5.5.2.- Cálculo de la concentración molar de la disolución patrón primario

El cálculo de la concentración molar de la disolución de ácido oxálico se realiza una vez que se
conoce el volumen exacto de dicha disolución mediante el cálculo descripto en el párrafo anterior, la
masa exacta pesada del dihidrato y su masa molar (M= 126,060 g/mol).
5.5.3.- Cálculo de la concentración molar de la disolución patrón secundario de hidróxido de

sodio
El cálculo de la concentración molar de la disolución de hidróxido de sodio se realiza a partir del
planteo de la reacción ácido base involucrada; mediante la estequiometría de la reacción, se vincula
la cantidad de patrón primario empleada (concentración y volumen de pipeta aforada) y el gasto de
NaOH.
5.5.4.- Expresión de resultados

El intervalo de repetibilidad y el intervalo de confianza se calcularán con σr = 2,6 E-4 mol L para la
-1
concentración de NaOH.

∗ ¿Por qué es necesaria la eliminación del carbonato en la disolución dehidróxido de sodio?
∗ ¿Cómo se prepara una disolución patrón primario? ¿Qué precauciones debetener?
∗ ¿Cómo realiza el cálculo del error de titulación?
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6.- PRÁCTICAE: Detección del punto final en valoraciones ácido

base
6.1.- Objetivos
∗ Comprender las etapas de diagramación previa necesarias para llevar a cabo una determinación
analítica y aplicar los conceptos teóricos involucrados.
∗ Realizar los cálculos para preparar disoluciones patrón a partir de reactivo técnico o sólido patrón
primario (según corresponda) y determinar el contenido de un analito en el problema analítico.
6.2.- Introducción
El químico analítico, como experto del área analítica, debe contar con un conjunto de habilidades que
le permitan, entre otras cosas, desarrollar nuevos procedimientos analíticos o en determinadas
circunstancias realizar los ajustes necesarios a procedimientos existentes, de forma de adaptarlos a
las condiciones del laboratorio (reactivos, equipamiento, material de vidrio etc.). Lo anterior implica
necesariamente el conocimiento en profundidad de los fundamentos que rigen la química, y en
particular la química analítica, para lo cual no sólo es importante la teoría sino también la aplicación
de la misma a problemas reales.
La “diagramación” de un procedimiento analítico no es otra cosa que la planificación de la secuencia
lógica de las etapas a realizar para el desarrollo o adaptación de un procedimiento, a fin de lograr la
resolución del problema analítico en las condiciones del laboratorio.
En una primera etapa, el químico debe determinar y comprender los principios químicos que rigen al
problema. Una vez definidos, el químico debe ser capaz de establecer la reacción química
involucrada con el problema analítico, siempre tomando en cuenta las posibilidades dentro del
laboratorio. La elección de la reacción química conlleva una serie de toma de decisiones, como ser la
elección de losreactivos involucrados, la calidad adecuada de los mismos, así como su
acondicionamiento previo, preparación, y conservación. También debe determinar las cantidades
necesarias para llevar adelante el procedimiento así como planificar la gestión de los residuos
generados durante el desarrollo del procedimiento analítico.
En toda hidrovolumetría es importante definir la forma en que se determinael punto final de la
titulación, lo que implica la toma de decisiones basadas en aspectos prácticos como puede ser la
factibilidad de visualizar el punto final, así como aspectos cuantitativos como el error de titulación y la
precisión asociada.
A continuación se detalla una secuencia lógica de las etapas, que forman parte de la diagramación,
aplicadas a un conjunto de problemas analíticos tomados como ejemplos. El objetivo es que el
estudiante se familiarice con éstas, aplicando los conceptos adquiridos.
6.2.1.- Preparación y conservación de una disolución patrón secundario

El estudiante debe especificar el material a utilizar y cuidados en cada etapa de la preparación de:
∗ 1 litro de una disolución de HCl aprox. 0,25 M a partir de una disolución de HCl 36% m/m y
densidad = 1,18 g/mL.
∗ 1 litro de una disolución de NaOH aprox. 0,10 M a partir de NaOH sólido.
6.2.2.- Diagramación de una valoración de una disolución patrón secundario de HCl o NaOH
Se espera que el estudiante siga las siguientes etapas para cada una de las valoraciones:
1) Elegir el patrón primario.
2) Escribir la reacción de valoración.
3) Determinar el Peso Equivalente del patrón primario.
4) Determinar la toma de patrón primario.
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5) Establecer los puntos de interés de la curva de titulación (teniendo en cuenta balances de

masa, de carga y aproximaciones):
a) pH inicial
b) pH punto equivalente
1
6) Construir las curvas de fracción molar (α) y amortiguamiento (β) .
7) Elegir el indicador.
8) Calcular el error de titulación.
6.2.3.- Patrones primarios:

-7 -11
1) Carbonato de sodio anhidro, Na2CO3: M =105,968g/mol (ácido: K1 = 4,45x10 ;K2=4,69x10 )
-2 -5
2) Ácido oxálico dihidratrado, H2C2O4,2H2O: M =125,982g/mol; K1 = 5,60x10 ;K2 = 5,42x10
3) Tetraborato de sodio decahidratado, Na2B4O7·10H2O: M =381,4g/mol (ácido bórico: Ka =
-10
7,3x10 )
6.2.4.- Indicadores:
Indicadores Rango de pH Cambio de color

Anaranjado de metilo 3,1 – 4,4 rojo - amarillo
Rojo de Metilo 4,4 – 6,2 rojo - amarillo
Verde de Bromocresol 3,8 – 5,4 amarillo - azul
Fenolftaleína 8,2 – 9,8 incoloro - rosado
Timolftaleína 9,3 – 10,5 incoloro - azul
6.2.5.- Material de laboratorio:

Matraces de 50,00, 100,00, 250,00, 500,00 y 1000,00 mL
Pipetas de 5,00, 10,00, 20,00, 25,00 y 50,00 mL
Bureta de 10,00 mL
Matraces Erlenmeyer de 125, 250 y 1000 mL
Probetas de 20,0, 50,0 y 100,0 mL
Balanza analítica d = 0,0001 g
Balanzad = 0,01 g
Frascos de vidrio y plástico
6.3.- Diagramación de la valoración de un problema analítico

1) Elegir el valorante.
2) Escribir la reacción de valoración.
3) Determinar la relación estequiométrica y el Peso Equivalente del analito.
4) Determinar la toma de problema analítico.
5) Establecer los puntos de interés de la curva de titulación (teniendo en cuenta balances de
masa, de carga y aproximaciones)
1
El estudiante deberá construirlas en forma cualitativa para luego discutirlas en clase.
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a) pH inicial.
b) pH punto equivalente.
c) pH 0,05 mL antes punto equivalente.
d) pH 0,05 mL después del punto equivalente.
2
6) Construir las curvas de fracción molar (α) y amortiguamiento (β) .
7) Elegir el indicador.
8) Calcular el error de titulación.
6.3.1.- Problemas Analíticos:

-3 -5
Ácido Tartárico, C4H6O6:M= 150,1 g/mol;K1 = 1,1x 10 ; K2 = 6,9 x 10
-3 -
Fosfato monoácido de potasio, K2HPO4: M= 174,2 g/mol(Ácido Fosfórico: K1 = 7,1 x 10 ;K2 = 6,3 x 10
8 -13
; K3 = 7,1 x 10 )
-10
Tetraborato de sodio decahidratado Na2B4O7·10H2O: M = 381,4g/mol (Ka; HBO2 = 7,3 x 10 )
6.4.- Desarrollo
Los estudiantes deberán resolver problemas que se les asignarán al inicio del práctico, disponiendo
de un máximo de 60 minutos. A continuación, se entregarán los informes resultantes y se expondrán
las resoluciones frente al grupo.
Para cumplir con los objetivos y plazos establecidos, el estudiante deberá concurrir a clase habiendo
realizado previamente todos los cálculos involucrados, para lo cual deberá seguir todas las etapas
detalladas, limitándose a las sustancias indicadas.
(2)
El estudiante deberá construirlas en forma cualitativa para luego discutirlas en clase.
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7.- PRÁCTICA F: Valoración de una disolución de H2O2 de uso

farmacéutico
7.1.- Objetivos
∗ Estandarizar una disolución de KMnO4 (aprox. 0,10 N) utilizando H2C2O4.2H2O como patrón
primario.
∗ Determinar la concentración de una disolución de H2O2 (aprox. 10 volúmenes) empleando una
disolución de KMnO4 patrón secundario.
7.2.- Introducción
En el práctico, se valorará una disolución problema deH2O2 con una disolución de permanganato de
potasio previamente estandarizada.
7.2.1.- Preparación y conservación de los patrones primario y secundario

ElKMnO4 es un oxidante fuerte, cuyo potencial de reducción depende del pH del medio, al igual que
los productos de su reducción. A pH < 2 la reacción de reducción del KMnO4 es la siguiente:
- + - 2+
5e + 8H + MnO4 Mn + 4H2O Eº = +1,51V (I)
El permanganato de potasio sólido no cumple con las características para ser patrón primario,se
descompone aMnO2sólido (reacción catalizada por la luz). Por lo tanto, se prepara una disolución
aproximada de permanganato de potasio que se valora con un patrón primario.
Para preparar la disolución de permanganato de potasio, el sólido se disuelve en agua (ISO grado 2),
se lleva a ebullición (con lo cual se favorece la cinética de las reacciones del KMnO4 con los agentes
reductores del medio) y luego se filtra a través de un vidrio poroso. La disolución resultante se valora
y se conserva en frascos de vidrio oscuros.
Uno de los posibles patrones para la estandarización de la disolución de permanganato de potasio es
el H2C2O4.2H2O, que en este curso ya fue utilizado como patrón primario para la estandarización de
una disolución de hidróxido de sodio. Las características de preparación y conservación se
encuentran en la página 48.
El ácido oxálico también presenta propiedades redox ya que puede oxidarse según la reacción
- +
H2C2O4 2CO2 + 2e + 2H Eº = 0,49V (II)
en la que se intercambian 2 electrones

El KMnO4 es frecuentemente utilizado como agente oxidante en Química Analítica. Algunas
aplicaciones representativas con KMnO4 son:
2+
1) titulaciones de sales de Fe (ej:sal de Mohr), donde se realiza la valoración en forma directa.
2+ 2+
2) titulaciones indirectas dedistintos cationes (Mg , Ca , etc.). Primero se precipita con
Na2C2O4 el oxalato metálico. El precipitado se redisuelve en medio ácido con la consecuente
formación de ácido oxálico. El ácido formado es valorado con KMnO4 en las mismas
condiciones de la práctica.
7.2.2.- Características de la sustancia a analizar

El peróxido de hidrógeno (H2O2) es un agente oxidante que posee un gran potencial redox positivo:
+ -
H2O2 + 2H + 2e 2H2O Eº= +1,77V (III)
En Química Analítica es generalmente utilizado como agente oxidante en reacciones redox
preliminares. Es decir, en muchos procedimientos analíticos el componente a determinar (analito)
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está en más de un estado de oxidación y se debe convertir a un solo estado de oxidación antes de la
titulación. El H2O2 es uno de los agentes redox auxiliares que se emplean para llevar a cabo dicha
transformación.
En disoluciones ácidas actúa como reductor frente al permanganato:
+ -
O2 + 2H + 2e H2O2 Eº= +0,68 V
Las disoluciones de H2O2 no son estables. Se descomponen por dismutación espontáneamente a la
temperatura y presión atmosféricas, según la siguiente reacción:
H2O2 ½ O2 + H2O (IV)
Estas disoluciones deben guardarse en lugares protegidos de la luz y calor (dos factores importantes
que aceleran la descomposición) a una temperatura por debajo de los 15 ºC. Cuando se requiere
conservar disoluciones por largos períodos de tiempo, es conveniente agregarles algún agente
conservante como por ejemplo, acetanilida u otro compuesto orgánico similar.
La concentración de las disoluciones de H2O2 se expresa en volúmenes(vol.) que se definen como
losmL de O2 desprendidos a P.T.N. por 1 mL de disolución, cuando se descompone de acuerdo a
la ecuación (IV). Otra forma de expresar la concentración de estas disoluciones es en % (m/m), que
corresponde a los gramos de H2O2 disueltos en 100 g de disolución.
El H2O2 se presenta comercialmente como disoluciones acuosas de concentraciones que van desde
10 vol. (3%) hasta 100 vol. (30%). Comúnmente en las farmacias se comercializan disoluciones de
distintas concentraciones (20 vol., 10 vol.), denominadas “agua oxigenada”. La disolución 10 vol. es
utilizada como antiséptico, desinfectante, etc. Para dicho uso, su concentración no debe exceder a 12
vol. (3,5%) ni ser menor a 8 vol. (2,5%). Las disoluciones de 20 a 30 vol. son empleadas para
decolorar el cabello. Estas disoluciones son obtenidas a partir del H2O2 100 vol. (perhidrol).
7.2.3.- Reacciones de valoración
Valoración de disolución de KMnO4

La reacción de valoración de la disolución de KMnO4 con H2C2O4.2H2O patrón primario (p.p.) es muy
+2
lenta, pero es catalizada por iones Mn , los cuales están ausentes al inicio de la valoración. Por este
motivo, luego de agregar unos mililitros de disolución de KMnO4 sobre la disolución patrón primario se
+2
debe calentar el matraz de valoración (para acelerar la formación de iones Mn ) hasta que la
disolución se decolore.
La ecuación global correspondiente a la estandarización del KMnO4 es la siguiente:
- + - 2+
(5e + 8H + MnO4 Mn + 4H2O) x 2
- +
+ (H2C2O4 2CO2 + 2e + 2H ) x 5
5 H2C2O4 + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 10 CO2 + 2 MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O (V)
En el caso de titulaciones realizadas en disoluciones fuertemente ácidas, el KMnO4 mismo

+2
desempeña la función de indicador (autoindicador). Dado que el producto de la reacción Mn es
incoloro, el punto final de la valoración se alcanza en el momento en que aparezca el color rosa
pálido (y perdure más de 30 segundos) debido al primer exceso de KMnO4. El H2SO4 se agrega para
2+
trabajar en un medio lo suficientemente ácido como para asegurar la formación de Mn , producto de
-
la reducción del MnO4 (a pH entre 2 y 12 se forma un precipitado marrón de MnO2 y a pH > 12 se
2-
forma MnO4 de color verde; ambos productos dificultan la utilización del KMnO4 como
autoindicador).
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Determinación de H2O2 en la muestra

-
Al pH de la determinación (pH < 2) el MnO4 oxida cuantitativamente al H2O2 a O2 según la ecuación
+ -
H2O2 O2 + 2H + 2e Eº = -0,68V (VI)
La ecuación global correspondiente a la determinación del problema es la siguiente:

- + - 2+
(5e + 8H + MnO4 Mn + 4H2O) x 2
+ -
(H2O2 O2 + 2H + 2e ) x 5
5 H2O2 + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 5 O2 + 2 MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O (VII)

Reactivos
∗ H2C2O4.2H2O patrón primario.
∗
-1 1
Disolución de KMnO4 0,02 mol L .
∗
2
Disolución de H2SO4 (1:4).
Materiales
∗ Bureta de 10,00 mL.
∗ Matraz aforado de 50,00 mL y 100,00 mL.
∗ Pipetas aforadas de 5,00 y 10,00 mL.
∗ Pipeta graduada de 5 y 10mL.
∗ Matraz Erlenmeyer 100 mL.
Se utiliza una disolución de KMnO4 aprox. 0,02 M como reactivo valorante. Esta disolución es
estandarizada con H2C2O4.2H2O patrón primario. Con la disolución KMnO4 patrón secundario se
determina la concentración de H2O2 en una muestra (aprox. 10 vol.).
-1
Toma de H2C2O4.2H2O p.p. para estandarizar KMnO4 0,02 mol L
Para la valoración del patrón secundario, se debe agregar en el matraz de valoración la misma
cantidad de moles de H2C2O4·2H2O que los contenidos en 8 mL de la disolución 0,02 M de KMnO4
por el factor estequiométrico(5/2). Realizando el cálculo de acuerdo con la ecuación (V), la masa de
1
Preparación: Pesar aproximadamente 1.6 g de KMnO4 pa y disolver en 500 mL de agua (ISO grado 2). Llevar a
ebullición suave durante 1 hora, tapar y dejar que la disolución se enfríe y repose por una noche. Se realiza una
filtración a vacío de la disolución en un matraz kitasato con un embudo de filtración provisto de una placa de
vidrio sinterizado fino y limpio. Conservar la disolución en un recipiente de vidrio color ámbar, protegido de la luz
y el calor.
2
Preparación: Agregar con lentitud 200 mL de H2SO4 concentrado pa sobre 800 mL de agua (ISO grado 2).
Enfriar en baño de agua si es necesario. Conservar en frasco de vidrio.
Página 59 de 109
H2C2O4·2H2O (M =125,994 g/mol) que se obtiene es menor a 0,1 g, por lo tanto, se deberá efectuar
toma en volumen.
Para preparar la disolución valorada, se dispone de un matraz de 50,00 mL y para efectuar la toma
alícuota de dicha disolución una pipeta de 10,00mL, en la cual se deberá tener la masa de patrón
primario adecuada para obtener un gasto aproximado de 8 mL de la disolución del patrón secundario.
NOTA: Queda como tarea para el alumno determinar la masa aproximada a pesar para preparar la
disolución valorada de H2C2O4·2H2O. ¿En qué forma se deberá pesar dicha masa?
Toma de H2O2aprox. 10 vol.

Si se quiere transformar una concentración de 10 vol. en % (m/m), por la definición de volumen se
sabe que 10 vol. corresponden a 10 mL de O2 originados por la descomposición de 1 mL de esta
disolución de peróxido de hidrógeno a P.T.N. Por lo tanto, en 100 mL de disolución serán liberados
1000 mL de O2 a P.T.N. Este volumen de O2 es equivalente a 0,045 moles de O2 (1 mol de O2 ocupa
22,4 L a P.T.N.). De acuerdo con la ecuación (IV), los moles de H2O2 correspondientes son 0,089 y
utilizando la masa molar del H2O2 (34,01 g/mol), se calculan los gramos (3,04 g). Dicha masa
estádisuelta en100 mL de disolución, que se puede aproximar a 100 g de disolución asumiendo que
la densidad es 1g/mL. Por lo tanto, la concentración expresada como % (m/m) de esta disolución de
H2O2es de 3% aproximadamente.
Se debe calcular la toma alícuota de la disolución de peróxido de hidrógeno a realizar para su
valoración con el patrón secundario (KMnO4). Para ello debe fijarse el gasto de disolución valorante y
considerar la semirreacción de valoración del H2O2 (VII) para determinar su relación molar. Así, la
masa necesaria de H2O2 a agregar para que reaccione con 8 mL de KMnO40,02M es de 0,013g.
Sabiendo que se parte de una disolución de peróxido problema de 3%, el volumen correspondiente a
esta masa será 0,5 mL. Una opción para realizar esta toma de la muestra a analizar en forma exacta
es utilizar una pipeta mecánica, que vierta este volumen con una incertidumbre del 1% y que permita
obtener una buena reproducibilidad en las medidas.Otra alternativa es realizar una dilución de la
muestra a analizar. Como ya se había mencionado, la toma de la muestra a analizar era de 0,5 mL.
Si, por ejemplo, esta disolución se diluye 20 veces, la toma de la muestra diluida a analizar será 20
veces mayor (10 mL) y en este volumen habría una masa de H2O2 necesaria para reaccionar con los
8 mL de KMnO40,02M. Esta segunda opción es la que se realizará en el práctico.
NOTA: Queda como tarea para el alumno determinar con qué material de vidrio realizará la dilución
de la muestra a analizar y la toma de la muestra a analizar diluida, teniendo en cuenta la lista de
materiales.
Valoración de la disolución de KMnO4

1) Llenar la bureta con la disolución de KMnO4enrasando con la parte superior del menisco.
2) En el matraz de valoración transferiruna toma de H2C2O4.2H2O para tener en el punto
equivalente un gasto de 8 mL de disolución de KMnO4. Agregar luego 5,0 mL de la disolución
H2SO4 en agua (1:4), y 10,0 mL de H2O.
3) Descargar en frío aproximadamente 1 mL de la disolución de KMnO4 sobre el matraz de
valoración. Calentar sobre tela cerámica, hasta desaparición del color rosado de la disolución.
4) Continuar la valoración.El punto final queda determinado por la presencia del primer exceso
de KMnO4, aparición del tinte rosado más tenue posible que perdure por más de 30
segundos.
5) Repetir el ensayo hasta obtener 2 valores concordantes de la molaridad de KMnO4.
Valoración de la muestra diluída

1) Llenar la bureta con la disolución de KMnO4enrasando con la parte superior del menisco.
2) En el matraz de valoración transferiruna toma de la dilución adecuada de la muestraoriginal
que contenga la cantidad de H2O2 necesaria para obtener un gasto de 8 mL de disolución de
KMnO4. (toma de H2O2 aprox. 10 vol.). Agregar luego 5,0 mL de la disolución H2SO4 en agua
(1:4), y 10,0 mL de H2O.
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3) Valorar en frío con la disolución de KMnO4 hasta llegar a la aparición del tinte rosado más
tenue posible que perdure por más de 30 segundos.
4) Repetir el ensayo hasta obtener 2 valores concordantes de concentración de la muestra
original de H2O2 expresada en volúmenes.

Una vez terminada la valoración, en el matraz Erlenmeyer habrá una disoluciónfuertemente ácida, se
descartará en el recipiente adecuado para su posterior disposición final.
En tanto, las disoluciones de KMnO4 y de H2O2 requieren otro tratamiento, por lo que se descartarán
en los recipientes correspondientes para su posterior disposición final.

7.5.1.- Estandarización de la disolución patrón secundario
A partir de los gastos de KMnO4 (previa corrección por tramo de bureta), la masa deH2C2O4·2H2O
-1
patrón primario (M= 126,060 gmol ) pesada en la balanza analítica,el volumen de disolución de
patrón primario y el volumen de verificación de la pipeta aforada utilizada, se obtienen los valores de
concentración molar de la disoluciónpatrón secundario. Se promediarán aquellos valores
concordantes, determinados sabiendo que σr = 5,1 E-5mol L . La incertidumbre asociada al
-1
resultado final se calcula utilizando la misma desviación estándar.
7.5.2.- Contenido de peróxido de hidrógeno en la muestra

Para la muestra, el resultado final se expresará como volúmenes de H2O2.
Una vez realizadas las valoraciones correspondientes se calculará, por cada valoración, dicha
concentración a partir de los datos experimentales, el factor de dilución, la masa molar exacta de
-1
H2O2 (M= 34,01 g mol ), teniendo en cuenta las reacciones involucradas y que 1 mol de O2 ocupa
22,4 L a PTN.
σr = 0,025 vol.
El intervalo de repetibilidad y la incertidumbre se calcularán sabiendo queσ

¿Por qué, para valorar el permanganato prepara una disolución de ácido oxálico en vez de pesar la
cantidad de sólido directamente en el matraz de valoración?
¿Cuál es el significado de la expresión de la concentración de peróxido en volúmenes?
¿Cómo identifica el punto final de la valoración?
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8.- PRÁCTICAG: Determinación del contenido de cobre y cinc en

desechos de una industria metalúrgica. Parte I
8.1.- Objetivos
∗ Evaluación de estrategias para la toma de una muestra representativa.
∗ Ejemplificar una estrategia de preparación de muestras: disolución de una aleación mediante una
digestión vía húmeda en sistema abierto.
∗ Estandarizar una solución patrón secundario de EDTA.
8.2.- Introducción
La economía de una empresa no sólo pasa por obtener el mayor rendimiento de la materia prima sino
que además se debe considerar la recuperación de los desechos tanto para evitar la acumulación de
los mismos (fines ambientalistas) como para disminuir pérdidas (fines económicos). Es en base a esto
que se ha propuesto utilizar los desechos de una industria metalúrgica para obtener latón.
Básicamente el latón consiste en una aleación de cobre y cinc (aproximadamente 65% de cobre y
35% de cinc) por lo cual se determinará el contenido de dichos metales en una partida formada por
los desechos acumulados en tres jornadas de trabajo en una industria metalúrgica. Dicha
determinación se puede hacer de dos formas: la primera es analizar muestras obtenidas de cada lote
(desechos obtenidos en cada jornada) por separado y posteriormente determinar el contenido de
cobre y cinc en la partida, mediante cálculo basado en las masas de cada lote. La segunda
posibilidad es realizar el análisis de una muestra integrada por las masas ponderadas de cada uno de
los tres lotes iniciales, con lo cual se lograría abaratar costos de análisis.
Las determinaciones de los metales se realizarán mediante dos técnicas hidrovolumétricas: de
complejación y redox. En principio se determinan ambos metales juntos, utilizando EDTA como
valorante. Posteriormente se determina sólo cobre, mediante una yodometría utilizando tiosulfato de
sodio como valorante. Por diferencia, se obtiene el porcentaje de cinc.
En la primera clase (práctico G) se valorará la disolución de EDTA y se realizará la preparación de la
muestra para su posterior análisis. En la segunda clase (práctico H) se procederá a la valoración de
los metales en la disolución preparada en la primera clase.
8.2.1.- Muestreo y tratamiento de muestra

La mayoría de los análisis químicos suelen consistir básicamente de cinco pasos:
1) Obtención de una muestra representativa del material a analizar.
2) Transformación de la muestra en una forma adecuada para el análisis.
3) Eliminación o enmascaramiento de las interferencias.
4) Desarrollo del análisis.
5) Interpretación de los resultados.
En el práctico G se realizarán los pasos 1 y 2, en el práctico H se realizarán los pasos 3, 4 y 5.
Muestreo
La obtención de una muestra representativa de un material a analizar (muestra de laboratorio) es un
problema, cuando la misma es, por ejemplo, un lote de cientos de toneladas de un material
(universo). ¿Cómo se obtiene una muestra representativa para analizar (unos pocos gramos) a partir
de un universo de cientos de toneladas?
Cuando se pretende estimar algún parámetro de una población dada, muy pocas veces es factible
analizar el 100% de la muestra ya que podría resultar muy costoso, llevaría probablemente mucho
tiempo, si el análisis es destructivo se perdería toda la población.
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El muestreocorrectamente realizado permite a través del estudio de una fracción más pequeña de la
población estimar parámetros a un costo y tiempo razonables que permiten obtener información sobre
la población.
Objeto de análisis:es la entidad, material a granel o población, cuya propiedad necesita ser
descripta.
Lote: es el material a granel o fraccionado producido en idénticas condiciones. Por ejemplo, la
producción de un día podría constituir un lote.
Muestra: parte del objeto seleccionada de forma tal que posea las propiedades deseadas del mismo.
Las dimensiones de la muestra deben ser adecuadas para el análisis. La muestra debe ser
representativa: el valor de la propiedad determinada en la muestra no se diferencia del valor de la
misma en el objeto de análisis.
Muestra aleatoria: es la que se extrae de una población de modo tal que todas las unidades que
componen la población tienen la misma probabilidad de ser seleccionadas.
Incremento
muestral
LOTE
Muestra bruta Unidad de muestreo
Sub-muestra
Muestra de laboratorio o porción de análisis
Análisis
La finalidad del muestreo debe estar claramente definida para diseñar correctamente el procedimiento
de muestreo. Propósitos típicos del muestreo son la descripción gruesa o detallada del objeto de
análisis.
Para un material no homogéneo a granel el plan de muestreo debe tener en cuenta los siguientes
puntos:
El tamaño y número de los incrementos muéstrales (un incremento muestral es una porción del objeto
recogida en una única operación del instrumento de muestreo).
Posibilidad de reunir los incrementos muéstrales en una muestra bruta.
Reducción de la muestra bruta a submuestras o muestras de laboratorio de las cuales se puedan
extraer porciones de ensayo.
Muestreo aleatorio o muestreo aleatorio simple.- La muestra se extrae de tal forma que cada
unidad de la población tiene una probabilidad igual e independiente de ser incluida en la misma.
Cuando se habla de independencia se hace referencia a que la selección de una unidad no influye en
la selección de cualquier otra unidad.
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Muestreo estratificado.-Dada una población donde se distinguen partes o estratos fácilmente

identificables uniformes interiormente, las unidades dentro de cada estrato se parecen entre sí más
que la población en un todo. En estos casos se puede dividir la población en estratos y extraer una
muestra de cada estrato en forma aleatoria para constituir una muestra global. El tamaño de la
muestra extraída de cada estrato puede ser regulado por el tamaño relativo del estrato en la
población. Conviene que la estratificación y los límites de los estratos sigan las características de
heterogeneidad naturales de la población.
Cuarteo.-Es una de las estrategias de disminución del tamaño de la muestra bruta para adecuarla a
las cantidades requeridas para una muestra de laboratorio.
Cuando se dispone de la muestra bruta (obtenida por algún método de muestreo que asegure, dentro
de cierto rango, la representatividad del lote) se debe tomar una cantidad de la misma, para constituir
una muestra de laboratorio a partir de la cual desarrollar el análisis y que mantenga las características
de representatividad. Cuando se trata de muestras sólidas, en esta etapa es posible desarrollar un
cuarteo para pasar a la muestra de laboratorio. El cuarteo puede ir acompañado de la molienda en el
caso en que sea necesario reducir el tamaño de partículas. La técnica de cuarteo consiste en tomar la
muestra, separarla en cuatro partes iguales, desechar 2 cuartos opuestos y reunir los 2 restantes
para continuar con el cuarteo o constituir la muestra de laboratorio.
Preparación de la muestra: Disolución

La mayoría de las técnicas analíticas utilizadas en análisis inorgánico requieren que la muestra se
encuentre en disoluciones acuosas. Por otra parte, muchos materiales inorgánicos son poco solubles
en agua y sólo se pueden tener en disolución luego de tratamientos químicos drásticos, lo
queaumenta la complejidad de sus tareas.
Se puede definir el proceso de disolución como la transformación directa de la muestra en una
disolución. Un procedimiento ideal de disolución de sólidos inorgánicos debería reunir las siguientes
características:
1) De ejecución razonablemente rápida.
2) Presentar un mínimo de insalubridad y peligrosidad.
3) Los reactivos utilizados no deben interferir en las determinaciones de los analitos ni en
tratamientos o separaciones posteriores, en caso contrario deben ser fácilmente removibles
de las disoluciones obtenidas.
4) Los reactivos deben estar disponibles en un alto grado de pureza para no contaminar las
muestras.
5) La muestra debe poder disolverse completamente (no dejar ningún residuo).
6) La disolución deberá contener todos los analitos.
7) Tanto los reactivos como las muestras no deben atacar el recipiente donde se realice la
reacción.
8) Las pérdidas por fenómenos como volatilización deben ser despreciables.
9) Las contaminaciones debidas al ambiente deberán ser despreciables.
El simple hecho de observar la serie de características antedichas muestra la dificultad y, la mayoría
de las veces, la imposibilidad de cumplir con todos estos requisitos. Esto conduce a la necesidad de
alcanzar soluciones de compromiso al elegir el sistema de disolución, por ejemplo, optar por un
ataque parcial cuando el disolvente sólo disuelve parcialmente la muestra.
En la práctica la mayoría de los métodos de disolución de muestras inorgánicas implican la mezcla de
dos o tres ácidos. Las mezclas de ácidos son muy utilizadas porque pueden ser combinadas
diferentes propiedades, por ejemplo un ácido complejante con un ácido con poder oxidante (HF +
HNO3, HF + H2SO4, HF + HCl +HNO3). El ácido nítrico aporta a las mezclas su poder oxidante y los
ácidosfluorhídrico y clorhídrico su poder complejante.
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8.2.2.- Valoración de la solución de EDTA
Preparación y conservación de los patrones primario y secundario

El valorante utilizado en la práctica consiste en una solución acuosa de la sal disódica (Na2H2Y) del
ácido dietilendiaminotetraacético, EDTA (H4Y), la cual no se considera patrón primario. Por ello se
estandariza con una solución de sulfato de magnesio, preparada a partir de sulfato de magnesio
heptahidratado patrón primario, utilizando negro de eriocromo T (NET) como indicador.
N
a
O
C
C
H
C
H
C
O
H
2
2
N
C
H
C
H
N
2
2
H
O
C
C
H
C
H
C
O
N
a
2
2
Figura 8.1 -Na2H2Y
Para que el sulfato de magnesio heptahidratado presente las condiciones de patrón primario para
estandarizaciones de agentes complejantes, su nivel de hidratación debe mantenerse estable, es
decir, debe asegurarse su estequiometría, para ello el MgSO4.7H2O se conserva en un higróstato.
Características del indicador

El NET es un indicador metalocrómico que forma un complejo de color rojo al unirse a un ion
metálico. Como muchos otros indicadores metalocrómicos también es un indicador ácido-base, cuya
forma libre a pH 10 es azul. Presenta la particularidad de ser inestable en disolución acuosa, lo que
implica el tomar ciertas medidas en su manejo. La preparación que se utiliza en el práctico es una
disolución sólida de NET en cloruro de sodio.
O
H
O
H
O
S
N
N
3
N
O
2
Reacción de valoración
El EDTA forma complejos con todos los metales en relación 1:1, es decir que, independientemente
del índice de coordinación del metal, un mol de EDTA compleja a un mol de metal. Para tener un
salto apreciable en la curva de valoración de un metal con EDTA, la disolución debe tener un pH que
4-
asegure la presencia de una cantidad suficiente de laespecie complejante(Y ). En la valoración de
EDTA con magnesio, este pH debe ser 10. Para que el mismo se mantenga constante durante el
1
transcurso de la valoración,es necesario emplear una disolución amortiguadora , pues existen
equilibrios secundarios debidos a la característica de ácido débil del EDTA.
Por otro lado, el pH 10 posibilita un cambio de color adecuado del indicador para una correcta
visualización del punto final.
En el matraz de valoración se pone una alícuota de la disolución de magnesio patrón primario,
disolución buffer pH 10, agua y NET. En las condiciones de pH de trabajo, la forma predominante del
2-
indicador corresponde a NET de color azul (color del indicador libre), sin embargo en presencia de
2+
Mg se forma el complejo Mg-NET de color rojo vino:
1
También llamada disolución tope, solución tampón o solución buffer.
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2+ 2-
Mg + NET MgNET
(azul) (rojo vino)
4- 2+
Cuando se agrega la disolución de EDTA, el Y comienza a reaccionar con el Mg libre formándose
2-
el complejo MgY incoloro. Cuando ha reaccionado todo el magnesio libre, con la continuación del
agregado de la disolución de EDTA se desplaza el equilibrio siguiente hacia la formación de más
2-
MgY :
4- 2- 2-
MgNET + Y MgY + NET
(rojo vino) (incoloro) (azul)
quedando el indicador libre en el punto final, que le confiere a la disolución una coloración azul.

Reactivos
∗
-1 2
Disolución de EDTA 0,02mol L .
∗
3
MgSO4·7H2O patrón primario .
∗
4
NET 1% (m/m) .
∗
5
Disolución tope pH 10.
∗
6
Mezcla digestora .
Materiales
∗ Vaso de Bohemia de 150 mL.
∗ Matraz aforado de 50,00 mL.
∗ Embudo.
∗ Pipeta de 5,0 mL.
∗ Espátula.
∗ Varilla de vidrio.
2
La disolución se conserva en recipientes de plástico ya que el vidrio presenta trazas de elementos metálicos que
podrían ser capturados por el EDTA alterando el valor de molaridad de la disolución.
3
Debe conservarse en un higróstato, que consiste en un recipiente análogo a un desecador pero que en lugar de
tener en el fondo un agente desecante contiene, en este caso, una mezcla de agua y MgSO4.7H2O en
proporción 1:5 (m/m). La atmósfera que se obtiene en este medio permite que el nivel de hidratación se
mantenga en siete moles de agua por mol de sulfato de magnesio.
4
Preparación: Mezclar en un mortero 1 g de negro de eriocromo T pa y 99 g de NaCl pa previamente secado en
la estufa. Esta mezcla se conserva en desecador para evitar el contacto con la humedad del aire y se agrega en
pequeñas proporciones directamente al medio de valoración.
5
Disolución buffer pH 10 preparada con 143 mL NH3pa, 16.9 g NH4Cl pa y llevando a 250 mL con agua (ISO
grado 2).
6
Mezcla de ácidos para la digestión de la muestra:HCl:HNO3:H2O 3:3:24
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∗ Frasco para almacenamiento de la muestra.
∗ Tubo y bloque de digestión.(verFigura 8.2).
Figura 8.2- Tubo y bloque de digestión
Muestreo
El objeto de análisis es una partida de desechos industriales, constituida por 3 lotes (en este caso
material a granel de composición similar).
Extracción de muestra de un lote: se extraerán en forma aleatoria 10 incrementos muestrales de
aproximadamente unos 0,6 gramos, se reunirán los mismos y se mezclarán en recipiente adecuado
para conformar una muestra bruta. La misma se reducirá por cuarteo (extender la muestra sobre
papel, dividirla en cuartos, reunir los cuartos diametralmente opuestos), repetir el cuarteo hasta
obtener submuestras de aproximadamente 1,5 g.
El grupo se divide en tres subgrupos para proceder a realizar el muestreo del lote que le corresponda.
Blanco de Reactivos
Cada vez que se realiza un análisis químico, donde hay un tratamiento de la muestra, es necesario
verificar que los reactivos que fueron empleados en dicho proceso no contengan el analito. Si los
reactivos que se agregan contienen el analito, se estará aportando una fuente "extra" del mismo
buscado en la muestra y el resultado informado será erróneo. Muchas veces los reactivos de uso
común en el laboratorio, contienen pequeñas cantidades de diversos elementos que provienen del
propio proceso de obtención o síntesis de los mismos, por este motivo es necesario utilizar reactivos
de buena calidad y que garanticen bajo contenido de aquellos elementos que pueden interferir en el
análisis que se llevará adelante.
Para evaluar el posible aporte del o los analitos a determinar, por parte de los reactivos usados en el
tratamiento de muestra, se realiza un ensayo en blanco (blanco de reactivos). Este ensayo consiste
en colocar en un recipiente adecuado la misma cantidad de reactivos empleados para la preparación
de la muestra y sometiéndolos al mismo procedimiento que la muestra real. El blanco de reactivos
acompaña a la preparación de las muestras siempre. Una vez analizado el blanco puede ocurrir que
el nivel encontrado del analito no sea detectable, por lo que en ese casose puede informar el
resultado final obtenido del análisis la muestra directamente. En caso de que los niveles de
concentración del o los analitos den valores significativos para el blanco de reactivos, se deberá
proceder a descontar el valor obtenido para el blanco del obtenido para la muestra, si esto no se
realiza se informaría un valor equivocado de contenido de analito en dicha muestra (se informaría un
valor mayor al real debido al aporte de los reactivos).
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Preparación de la muestra
1) Pesar en forma exacta aproximadamente 0,1 g de la muestra y colocarlos en tubo de
digestión.
2) Agregar 7,0 mL de mezcla digestora.
3) Poner a calentar en el bloque de digestión hasta completa disolución de la muestra (100 ºC,
durante 30 min).
4) Dejar enfriar y luego trasvasar cuantitativamente a matraz de 50,00 mL.
5) Llevar a volumen con agua (ISO grado 2).
6) Guardar la disolución en un recipiente limpio y previamente enjuagado con la misma. Rotular.
7) Realizar paralelamente un blanco de reactivo, repitiendo los pasos 2 al6.
Valoración de la disolución de EDTA

En un matraz aforado de 50,00 mL, preparar una disolución de MgSO4 con la masa necesaria para
obtener un gasto de 8 mL de la disolución de EDTA ≅ 0,02mol L para una toma de 10,00 mL de
-1
dicha disolución.
Colocar en un Erlenmeyer de 250 mL: 10,00 mL de la disolución de MgSO4, 5,0 mL del tope pH 10,35
mL de agua (ISO grado 2) y una punta de espátula de NET. El NET se agrega con cuidado hasta
obtener una coloración rojo vino lo menos intenso posible, en el medio de valoración.
Agregar desde la bureta la disolución de EDTA hasta desaparición del color violeta en el Erlenmeyer
(quedando un color azul correspondiente al indicador libre).
Repetir el ensayo hasta obtener valores concordantes de concentración de EDTA

Una vez terminada cada valoración, en el matraz Erlenmeyer habrá una disoluciónbásica, se
descartarán en un recipiente adecuado para su posterior disposición final.
En tanto la disolución de EDTArequiere otro tratamiento, por lo que se descartará en el recipiente
correspondiente para su posterior disposición final.
8.5.- Expresión de resultados

El cálculo de la concentración molar de la disolución de EDTA se realizará a partir de los datos
experimentales: con la masa de MgSO4.7H2O,masa molar exacta de dicha sustancia (M= 246,49 g
-1
mol ), volumen de disolución a 20 ºC, volumen de pipeta aforada y gasto promedio de EDTA.
El intervalo de repetibilidad y el intervalo de confianza se calcularán con σr=3,5 E-5mol L .
-1

∗ Describa la importancia del muestreo en el proceso analítico.
∗ ¿Cuáles son las características deseables del proceso de disolución de una muestra?
∗ ¿Qué tipo de patrón es el EDTA? ¿Cómo calcula su concentración?
∗ ¿Por qué utiliza ácido nítrico y ácido clorhídrico para la disolución de la muestra de latón?
¿Podría utilizar otra mezcla?
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9.- PRÁCTICAH: Determinación del contenido de cobre y cinc en

desechos de una industria metalúrgica. Parte II
9.1.- Objetivos
∗ Determinar el contenido de cobre y cinc en una aleación empleando la técnica yodométrica para
determinar el contenido de cobre y la complejométrica para el total de ambos metales.
9.2.- Introducción
9.2.1.- Aleaciones
Una aleación es una mezcla sólida homogénea de dos o más metales, o de uno o más metales con
algunos elementos no metálicos. Analizando esta definición se puede observar que las aleaciones
están constituidas por elementos metálicos en estado elemental (estado de oxidación = 0) por
ejemplo Fe, Al, Cu, Pb. Pueden contener algunos elementos no metálicos por ejemplo P, C, Si, S, As.
Para su fabricación en general se mezclan los elementos llevándolos a temperaturas tales que sus
componentes fundan.
Las aleaciones generalmente se clasifican teniendo en cuenta cuál o cuáles elementos se encuentran
presentes en mayor proporción, denominándose a estos elementos componentes base de la
aleación. Elementos que se encuentran en menor proporción serán componentes secundarios o
componentes traza.
Las aleaciones se pueden clasificar en dos grandes grupos: aleaciones ferrosas y aleaciones no
ferrosas.
Aleaciones ferrosas
∗ Base de la aleación: Fe
Componentes secundarios: metales (por ejemplo: Mn, Ni, Cr, V, Co)
no metales (por ejemplo: C, P, Si, S)
Aleaciones no ferrosas
∗ Base de la aleación: Cu
Se emplean ampliamente en la industria debido a que presentan alta conductividad térmica y
eléctrica.
El latón es una aleación de cobre en la que el cinc es un constituyente importante. El bronce es una
aleación de cobre que contiene estaño o algún otro elemento como fósforo o aluminio como
constituyente esencial. Los constituyentes de los latones y bronces típicos generalmente están dentro
de los siguientes porcentajes:
Cu Zn Sn Pb Fe
60 – 90 15 – 40 0–6 0–2 0–3
∗ Base de la aleación: Al
Se utilizan en la fabricación de pomos. Dado que son aleaciones livianas pueden utilizarse en
construcción aeronáutica (duraluminio: 95,5% Al, 3% Cu, 1% Mn, 0,5% Mg ) y enfabricación de
barcos(hidronalio: 90% Al, 10% Mg ) siendo además muy resistentes a la corrosión del agua de mar.
∗ Base de la aleación: Pb
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Son muy dúctiles y se deforman progresivamente. Las aleaciones de Pb y Sn se emplean para

soldaduras. El plomo aleado con otros metales aumenta su dureza. Con Sn, Cd y Bi forman
aleaciones fácilmente fusibles (para poder emplearlas para soldar debe disminuir el punto de fusión
de la aleación).
9.2.2.- Fundamento analítico

En esta clase se va a determinar la concentración de cobre y cinc en el digesto obtenido en la clase
anterior. Para esto se valorará una alícuota del mismo con disolución de EDTA a pH 8 con lo cual se
determina la concentración de ambos cationes.
Posteriormente, se realiza una yodometría con la cual se determina únicamente la concentración de
cobre y por diferencia se obtiene la concentración de cinc.
- 2- 3-, 4-
El EDTA en disolución acuosa se presenta bajo diferentes formas: H4Y, H3Y , H2Y , HY Y
predominando una de estas en función del pH del medio. Cuando se trabaja con este agente
complejante, a medida que aumenta el pH, aumenta la constante efectiva ó eficaz de formación de
los complejos metal-EDTA. En función de esta, es posible determinar un valor de pH a partir del cual
la reacción se pueda considerar cuantitativa, esto es, con una constante suficientemente elevada tal
que permite visualizar un salto apreciable en la curva de valoración. A pH 8, la concentración de la
4-
especie complejante del EDTA (Y ) es suficiente para tener un salto apreciable en la curva de
valoración de cobre y cinc. A pH mayores, dicha concentración se hace muy elevada y en este caso,
otros metales presentes en la muestra se pueden complejar, interfiriendo con el análisis. A valores de
pH menores, la concentración de la forma complejante del EDTA se hace muy baja, disminuyendo la
constante efectiva con lo cual la reacción con cobre y cinc no presenta un punto equivalente nítido.El
pH 8 se mantiene constante durante toda la valoración con EDTA mediante el agregado de una
disolución amortiguadora de NH3/NH4Cl.
En la yodometría, a una muestra de un analito oxidante se le añade un exceso de yoduro (bajo forma
de KI) que al reaccionar con la muestra forma una cantidad equivalente deyodo. El yodo así formado
se titula con una disolución de tiosulfato de sodio (Na2S2O3) usando una disolución de almidón como
indicador. El yodo molecular es poco soluble en agua, pero su solubilidad aumenta por complejación
con el exceso de yoduro formando el ion triyoduro.
- -
I2 (aq.) + I I3
2+ +
En este caso el Cu se reduce a Cu ,el cual precipita en presencia de yoduro de potasio como yoduro
de cobre (I) (CuI).
Reacciones de valoración
Determinación conjunta de cobre y cinc

En el matraz de valoración se pone una alícuota del digesto de la muestra, tope pH 8, aguay
murexida.
La murexida es un indicador metalocrómico cuyo color depende del pH del medio.
H
H
N
N
O
O
N
N
-
O
H
Diferentes colores del indicador libre:

- 2- 3-
H4In H3In H2In
rojo-violeta violeta azul
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Diferentes colores de los complejos metal-murexida:
Amarillo Rojo
2+ 2+ 2+ 2+
Co , Ni , Cu Ca
1-
En las condiciones de pH de trabajo, la forma predominante delindicador corresponde a H4Mur de
2+ 2+
color rojo-violeta (color del indicador libre), sin embargo en presencia de Cu y Zn se forman los
3- 3-
complejos Cu-Mur y Zn-Mur confiriendo a la disolución una coloración amarillenta:
2+ 2+ - 3- 3- +
Zn + Cu + 2H4Mur Zn-Mur + Cu-Mur + 8H
(rojo-violeta) (amarillo)
4- 2+ 2+
Cuando se agrega la disolución de EDTA, el Y comienza a reaccionar con el Cu y el Zn libres
2- 2-
formándose los complejos CuY y ZnY incoloros. Cuando han reaccionado los cationes metálicos
libres, con la continuación del agregado de la disolución de EDTA se desplaza el equilibrio siguiente
2-
hacia la formación de más metal-Y :
3- 3- 4- 2- 2- -
Zn-Mur + Cu-Mur + 2Y ZnY + CuY + 2H4Mur
(amarillo) (incoloro) (incoloro) (rojo-violeta)
quedando al final el indicador libre, confiriendo a la disolución una coloración rojo-violeta.
Determinación de cobre
En el matraz de valoración se pone una alícuota del digesto de la muestra, agua y disolución de
2+ + -
yoduro de potasio en exceso. En estas condiciones el Cu se reduce a Cu que frente al exceso de I
precipita como CuI, generándose I2 según:
2+ - +
2 Cu +2I 2 Cu +I2
+ -
Cu + I CuI
-
Al haber un exceso de yoduro en el medio de reacción, el yodo se fija a la disolución formando I3
soluble en agua.
- -
I2+I I3
La reacción global es la siguiente:
- 2+ -
5 I + 2 Cu 2 CuI + I3 (I)
-
En estas condiciones el I3 oxida cuantitativamente el ion tiosulfato a ion tetrationato,reduciéndose a
yoduro de acuerdo a la ecuación,
- 2- - 2-
I3 + 2 S2O3 3 I + S4O6 (II)
Como indicador se usa una disolución de almidón, formándose un complejo yodo-almidón de color
azul que favorece la detección del punto final. En el punto final se consume el yodo que forma el
complejo con el almidón, quedando éste libre y desapareciendo la coloración azul.
El almidón debe agregarse justo antes del punto de equivalencia pues de lo contrario, con yodo
en exceso, éste tiende a permanecer unido al almidón, detectándose el punto final lejos del punto
equivalente.
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Es importante considerar que de existir en disolución, además del analito, especies capaces de oxidar
el yoduro a yodo, se obtendrá un gasto mayor de tiosulfato de sodio, que implica un resultado de
concentración de analito mayor al real.
En este caso para disolver la muestra se utiliza una mezcla digestora con ácido nítrico. Los nitratos
remanentes de la digestión pueden reaccionar con el yoduro.
+ - -
8 H + 2 NO3 +6 I 2 NO+3 I2+4 H2O
Antes de realizar la yodometría debe verificarse que los nitratos no interfieran haciendo un blanco con
la mezcla digestora. De interferir los nitratos deben eliminarse previamente.

Reactivos
∗
-1 7
Disolución de EDTA 0,02 mol L .
∗
8
Murexida1% (m/m).
∗
9
Disolución tope pH 8.
∗
10
Disolución de KI al 10%.
∗
-1 11
Disolución deNa2S2O30,03 mol L .
∗
12
Indicador de almidón al 1%.
Materiales
∗ Probeta de 50 mL.
∗ Pipetas graduadas de10 mL y 5 mL.
∗ Matraces Erlenmeyer de 125 y 250 mL.
Determinación conjunta de cobre y cinc

1) Descargar en un matraz Erlenmeyer de 250 mL una alícuota de 5,00 mL de disolución de
cobre y cinc. Agregar 30 mL de agua (ISO grado 2). Agregar NH3 diluido (1:2) hasta color
celeste claro (registrar el volumen agregado).
7
El EDTA que se utiliza se estandarizó en la práctica anterior.
8
Se prepara al 1% en NaCl, siguiendo la indicación de la preparación del NET página 65.
9
Disolución amortiguadora NH3pa/ NH4Cl pa: 3400 g NH4Cl + 250 mL NH3 y llevar a 20 L.
10
Se prepara pesando 10 g de KI pa y disolviéndolo en 100 mL de agua (ISO grado 2).
11
Preparación: Se disuelven 8.3 g de Na2S2O3. 5H2O pa y 0.03 g de Na2CO3 pa en 1L agua hervida durante 15
minutos y llevada a temperatura ambiente. La disolución se conserva en recipientes color ámbar. Como el
Na2S2O3. 5H2Ono es un patrón primario debe valorarse con yodato de potasio para conocer la concentración
exacta.
12
Disolución al 1% de almidón soluble, en agua (ISO grado 2). Se debe conservar en la heladera.
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2) Agregar 10 mL de disolución buffer pH 8.

3) Agregar una punta de espátula de indicador murexida y agitar para disolver.
4) Valorar con disolución de EDTA 0,02 M hasta color rojo - violeta, agregando el titulante muy
lentamente y agitando muy bien luego de cada gota adicionada cerca del punto final. El color
de la disolución en el punto final debe permanecer al menos 1 minuto.
5) Valorar el blanco de reactivo.Procedimientodescripto en el siguiente punto.
Blanco de la determinación conjunta de cobre y cinc

Descargar en un matraz Erlenmeyer de 250 mL una alícuota de 5,00 mL de disolución de blanco de
reactivo, realizada en la clase anterior. Agregar 30 mL de agua (ISO grado 2). Agregar la misma
cantidad de NH3 diluido (1:2) que en el punto 1 de la determinación conjunta de cobre y cinc. Agregar
10 mL de disolución buffer pH8 y una punta de espátula de indicador murexida.
-1
Valorar con disolución de EDTA 0,02 mol L hasta color rojo - violeta, agregando el titulante muy
lentamente, agitando muy bien luego de cada gota adicionada cerca del punto final. El color de la
disolución en el punto final debe permanecer al menos 1 minuto.
Este valor debe de restarse a la valoración de cobre y cinc.
Determinación de cobre
cobre y cinc.
2) Agregar 30,0 mL de agua (ISO grado 2).
3) Agregar 5,0 mL de KI 10 %.
4) Valorar inmediatamente con disolución de tiosulfato de sodio 0,03M hasta desaparición del
color amarillo intenso agitando suavemente para evitar pérdidas de yodo.
5) Agregar 0,5 mL de indicador almidón.
6) Continuar valoración con disolución de tiosulfato de sodio 0,03 M hasta desaparición del color
azul agitando intensamente.
7) Valorar el blanco de reactivo. Procedimiento descripto en el siguiente punto.
Blanco de la determinación de cobre

blanco de reactivo, realizada en la clase anterior.
2) Agregar 30,0 mL de agua (ISO grado 2).
3) Agregar 5,0 mL de KI 10 %.
4) Si la disolución es amarilla, valorar inmediatamente con disolución de tiosulfato de sodio
0,03M hasta desaparición del color agitando suavemente para evitar pérdidas de yodo. De lo
contrario, continuar con el punto 5.
5) Agregar 0,5 mL de indicador almidón.
-1
6) Continuar valoración con disolución de tiosulfato de sodio 0,03 mol L hasta desaparición del
color azul agitando intensamente.
7) Este valor debe restarse a la valoración de cobre.

Una vez terminada cada valoración con EDTA ó NaS2O3, en el matraz Erlenmeyer habrá una
disoluciónbásica o ácida respectivamente, se descartarán en los recipientes rotulados para su
posterior disposición final.
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En tanto, las disoluciones de EDTAy NaS2O3,requieren otro tratamiento, por lo que se descartarán en
los recipientes correspondientes para su posterior disposición final.

El cálculo de los porcentajes de Cu y Zn en la muestra de latón se realizará a partir de los datos
experimentales: con la masa de latón,lamasa molar exacta de los dos componentes (M(Cu) = 63,55
-1
g/mol, M (Zn) = 65,39 g mol ), volumen de disolución a 20 ºC, volumen de pipeta aforada y utilizando:
∗ Gasto promedio de Na2S2O3 menos el blanco en la determinación del número de moles de
Cu,para calcular el porcentaje de Cu.
∗ Gasto promedio de EDTAmenos el blanco se determina el número de moles total de los
metales;restándole el número de moles de Cu se obtiene el número de moles de Zn y luego se
calcula el porcentaje de Zn.
Calcular laincertidumbre para cada uno de los analitos como un 5% del valor del porcentaje.

¿Cómo realiza la determinación de cobre?
¿Por qué es necesario realizar un blanco de la determinación conjunta de cobre y cinc?
¿Cómo se realiza la determinación de cinc?
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10.- PRÁCTICA I: Determinación del contenido de cloruro en agua

de océano
10.1.- Objetivos
∗ Preparar disoluciones por pesada.
∗ Realizar una titulación gravimétrica.
∗ Realizar la determinación de cloruro mediante una reacción de precipitación.
10.2.- Introducción
10.2.1.- Preparación de disoluciones por pesada.
Titulación gravimétrica
En las valoraciones volumétricas se mide el volumen de una disolución de concentración
exactamente conocida (valorante) necesaria para determinar el contenido de analito en una muestra.
Se requiere material volumétrico de precisión previamente calibrado. La escala de trabajo en volumen
que se emplea es del orden de los mililitros.
Las valoraciones gravimétricas se basan en el mismo concepto teórico que las volumétricas por lo
que pueden aplicarse para las mismas reacciones ácido base, complejométricas, redox y de
precipitación para las que se desarrollaron las hidrovolumetrías. Difieren en la magnitud que se mide
y en la escala de trabajo; en lugar de medir el volumen de valorante dispensado se mide su masa y
se trabaja a una escala de microlitros.
Desde el punto de vista operativo, para llevarla a cabo en el laboratorio es más sencilla ya que no
requiere de la manipulación del material volumétrico de precisión. Es necesaria una balanza analítica
calificada para ese uso.
Otra de sus ventajas es que no se requiere el uso de material volumétrico disminuyendo los costos de
su adquisición, mantenimiento y calibrado, siguiendo la tendencia actual de prescindir de éste
siempre que sea posible.
Dado que se trabaja en una escala menor, las titulaciones gravimétricas armonizancon las nuevas
tendencias de la Química Verde de reducción de la cantidad de reactivos empleados y
consecuentemente de residuos generados.
10.3.- Determinación de cloruro mediante el método de Mohr.

10.3.1.- Características de la sustancia a analizar
El ion cloruro está ampliamente distribuido en la naturaleza, principalmenteformando parte de cloruro
de sodio. Existen depósitos subterráneos de cloruro de sodio y también pueden encontrarse
depósitos en la superficie originados por la evaporación del agua de antiguos océanos.
-1
En el agua el contenido de cloruro puede ser de 250 mg L y suele encontrarse junto el catión sodio.
-1
También pueden encontrarse aguas con1000 mg L de cloruros y en este caso los cationes
predominantes son calcio y magnesio. En aguas oceánicas el contenido de cloruro de sodiopromedio
es del orden de 2,6 % (m/m).
10.3.2.- Reacción de valoración

La determinación de cloruros puede llevarse acabo por métodos argentométricos, entre ellos el
Método de Mohr:
Consiste en valorar elproblema analítico que contiene cloruro con una disolución de nitrato de plata
patrón secundario empleando cromato de potasio como indicador del punto final.
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A la disolución de cloruros a valorar se le agrega la disolución de nitrato de platay cuando el producto

iónico de ambos iones supera la Kpspara elcloruro de plata se formael precipitado de color blanco
según la siguiente reacción:
+ - 9
Ag + Cl AgCl K = 1/Kps= 5,6 x 10 (I)
En el punto de equivalencia, cuando la cantidad de ion plata agregada es equivalente a la cantidad de

+
cloruro que existe en disolución, se cumple que la concentración en disolución de Ag en disoluciónes
-
igual la concentración de Cl en disolución.
+ - -10 + -
Como Kps = [Ag ][Cl ] = 1,78 x 10 , en ese punto la concentración de Ag es igual a (1,78 x 10
10 1/2 -5
) es decir 1,33 x 10 M.
10.3.3.- Detección del punto equivalente

En el método de Mohr la detección del punto de equivalencia se lleva a cabo por la formación de un
segundo precipitado de cromato de plata de color naranja o rojo ladrillo.
+ -2 -12
2 Ag + CrO4 Ag2CrO4 Kps= 2,45 x 10
La solubilidad de Ag2CrO4 es mayor que la de AgCl, lo que asegura que en estas condiciones
precipite primero el cloruro de plata.
-5 -1
Solubilidad de Ag2CrO4 = 8,5 x 10 mol L .
-5 -1
Solubilidad de AgCl = 1,3 x 10 mol L .
La aparición del precipitado de Ag2CrO4es útil como indicador del punto final, si se da justo cuando se
+ -5 -1
ha llegado al punto de equivalencia. En ese momento laconcentración de Ag es de 1,33 x 10 mol L .
-5 -1
Además lamínima cantidad apreciable de Ag2CrO4es de 1 x 10 mol L y el valor de Kps Ag2CrO4 es
-12 =
2,45 x 10 . Entonces se puede calcular cuál es la concentración necesaria de CrO4 para que la
aparición de Ag2CrO4 se dé justo en el punto equivalente:
+ 2 2-
Kps Ag2CrO4 = (Ag ) (CrO4 )
-12 -5 2 2-
2,45 x 10 = (1,33 x 10 ) (CrO4 )
⇒ 2-
(CrO4 ) = 0,01 M
2- -1
Cuando la concentración de CrO4 es del orden 0,005-0,01mol L , se observa el color rojo ladrillo del
precipitado de Ag2CrO4 cerca del punto equivalente, luego de haber agregado un pequeño exceso de
disolución de nitrato de plata. Si se utiliza una concentración menor de cromato es necesario agregar
+
un poco más de Ag para visualizar el precipitado de Ag2CrO4. Para una concentración de 0,005 mol
-1 2- + -5 -1
L de CrO4 , es necesario que la concentración de Ag alcance el valor de 2,2 x 10 mol L para que
sellegue al valor de Kpsde Ag2CrO4.
Para evaluar la cantidad de disolución de nitrato de plata que es necesario agregar para observar el
precipitado de cromato de plata, se puede realizar un blanco de valoración en el que se simula el
precipitado de cloruro de plata que existe en el punto final con un sólido inerte blanco que puede ser
carbonato de calcio. El valor del gasto de disolución de nitrato de plata obtenido en el blanco se le
descuenta al gasto correspondiente de la muestra.
El método de Mohr puede llevarse a cabo si el pH de la disolución a valorar está comprendido entre
6,5 y 10. Por encima de pH 10 el ion plata tiende a formar el precipitado de hidróxido de plata, como
+
consecuencia la cantidad efectiva de Ag disminuye, lo que trae aparejado que el gasto de disolución
valorante sea mayor que el esperado. Por debajo de pH 6,5 el ion cromato interviene en una serie
deequilibrios ácido base que llevan a la formación de dicromato, con lo cual la cantidad de cromato
disminuye y la aparición del precipitado de cromato de plata se da más allá del punto de equivalencia,
introduciendo un error en la determinación.
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10.3.4.- Características de la disolución patrón secundario de nitrato de plata

+
Las disoluciones deAg para ser utilizadas en volumetrías de precipitaciónse preparan a partir del
sólido nitrato de plata.
El nitrato de plata no puede considerarse patrón primario dado que reacciona con partículas de
materia orgánica transformándose en plata metálica, hecho que queda de manifiesto por la aparición
de un color rosa pálido o pardo en la superficie de los cristales. Las disoluciones de nitrato de plata
deben guardarse en frascos de vidrio color ámbar debido a una lenta pero progresiva fotorreducción
del nitrato de plata en plata.
hν
Ag +  
→ Ag
El patrón primario usado para valorar las disoluciones de nitrato de plata es el cloruro de sodio puro
para análisis. El sólido cloruro de sodio de alto grado de pureza, debe secarse en estufadurante 2
horas a 105 ºC y luego conservarse en desecadorhasta el momento del uso.
+
El método de Mohr, como otros que utilicen Ag como reactivo valorante para la determinación de
+
cloruros, presenta el inconveniente de que pueden existir otras sustancias que precipiten con Ag y
por lo tanto interfieran en la exacta determinación de cloruro. Es el caso de la existencia de bromuro,
yoduro, sulfuro, sulfito y tiosulfato que forman precipitados insolubles con plata, entonces debe
realizarse su remociónpara eliminar la interferencia.
En el caso de disoluciones fuertemente coloreadas o turbias se debe previamente realizar una
clarificación con un agente clarificante, que al colocarlo en la disolución es capaz de adsorber las
partículas que dan color o turbidez a la disolución. Posteriormente por filtración se elimina el agente
clarificante.
Las disoluciones de nitrato de plata se usan para distintas determinaciones:
∗ Determinación de cloruros en disoluciones para administración intravenosa usando como
indicador fluoresceína (Método de Fajans).
∗ Determinación de ácido cianhídrico en extracto de almendras (Método de Mohr).
∗ Determinación de cloruros en queso por retrovaloración del exceso de nitrato de plata con
sulfocianuro de potasio (Método de Volhard).
Entre otras aplicaciones de las disoluciones de nitrato de plata se encuentra el uso como antiséptico
(disolución al 0,1%), en la profilaxis de infecciones oftálmicas en neonatales (disolución al 0,01%).
También posee usos veterinarios en el tratamiento de sinusitis, inflamaciones y úlceras en mucosas.

Reactivos
∗ NaCl patrón primario
∗
-1 1
AgNO30,02mol kg .
∗
2
Indicador: Disolución de K2CrO45% (m/V)
∗ CaCO3 pa.
∗ Disoluciones tampón para el ajuste del pHmetro
1
Disolver 3.4 g de AgNO3pa en agua (ISO grado 2) y diluir a 1000 mL. Conservación: Guardar en botella color
ámbar.
2
Disolver 50 g de K2CrO4pa en 1 litro de agua (ISO grado 2).
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∗ Reactivos especiales para remover interferencias:

a) Disolución de iodo 0,1N
3
b) Suspensión de Al(OH)3.
-1
c) Disolución de NaOH 1mol L .
-1
d) Disolución de H2SO4 1mol L .
e) Disolución de H2O230 %.
Materiales
∗ Pipetas Pasteur de plástico.
∗ Pisetas con agua (ISO grado 2).
∗ Dispensador de plástico colapsable
∗ Agitador magnético.
∗ Pastillas magnéticas.
∗ Medidor de pH (pHmetro).
∗
4
Muestra artificial de agua de océano.
Valoración de la disolución patrón secundario de nitrato de plata

-1
Preparación de la disolución patrón primario de cloruro de sodio0,034 mol kg aprox.
1) Tarar la balanza analítica con un matraz Erlenmeyer de 100 mL limpio y completamente seco.
2) Transferir aproximadamente 0,1 g de cloruro de sodio patrón primario previamente secado en
estufa a 105ºC. Registrar la masa exacta.
3) Agregar con la piseta aproximadamente 25 g agua (ISO grado 2) al Erlenmeyer. Tomar el
Erlenmeyer con un guante y agitar hasta disolución. Completar el agregado de solventehasta
aproximadamente 50 g cuidando de que no caigan gotas sobre el platillo de la balanza.
Registrar la masa exacta.
NOTA: En caso de caer gotas de agua fuera del Erlenmeyer o sobre sus paredes exteriores, secarlas
cuidadosamente con papel absorbente antes de registrar la masa.
4) Homogeneizar la disolución y taparla.
Blanco de valoración
1) En un matraz Erlenmeyer de 50 mL agregar aproximadamente 5 g de agua (ISO grado 2)
2) Agregar una punta de espátula de carbonato de calcio
3) Agregar 2 gotas de disolución del indicador.
3
Disolver 125 gKAl(SO4)2 pa en 1 litro de agua (ISO grado 2). Calentar a 60 ºC y adicionar 55 mL de NH4OH pa.
Agitar. Dejar reposar. Transferir a una botella.
4
Preparada según Standard Practice for the Preparation of Substitute Ocean Water, ASTM D 1141 98 R03.
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4) Introducir una pastilla magnética en el matraz y agitar la disolución en el agitador.

5) Pesar el frasco gotero que contiene la disolución de nitrato de plata (es conveniente
manipularlo con guantes para no modificar su masa). Registrar la masa exacta.
NOTA: el frasco gotero antes de pesarse debe estar seco por fuera y tapado.
6) Dispensar gota a gota, siempre con agitación, la disolución valorante hasta aparición de
precipitado rojizo.
NOTA: extremar las precauciones en el dispensado de la disolución. De quedar gota pendiente en el
gotero o si alguna no ingresara al matraz de valoración, la determinación no es válida y debe de
repetirse toda la operación.
7) Registrar la masa del dispensador luego de la adición del valorante.
8) Repetir la determinación hasta obtener dos valores concordantes.
Valoración de la disolución de nitrato de plata

1) Tarar la balanza analítica con un matraz Erlenmeyer de 50 mL
2) Transferir con una pipeta Pasteur de plástico 1 g de la disolución patrón de cloruro de sodio.
3) Llevar a aproximadamente 5 g la disolución con agua (ISO grado 2)
6) Pesar el frasco gotero que contiene la disolución de nitrato de plata a valorar (es conveniente
precipitado rojizo.
8) Registrar la masa exacta del dispensador luego de la adición del valorante.
-1
Valoración de cloruro en la muestra de agua de océano(aproximadamente 32 gL de NaCl).
Tratamiento de muestra
2) Transferir con una pipeta Pasteur de plástico 1 g de la muestra de agua de océano. Registrar
la masa exacta.
3) En caso de existir interferencias agregar los reactivos para eliminarlas (Ver Eliminación de
interferencias, página 81).
4) Agregar agua (ISO grado 2) hasta obtener una disolución de aproximadamente 25 g.
Valoración de la dilución de la muestra

2) Transferir con una pipeta Pasteur de plástico 1 g de la disolución diluida de la muestra.
Página 79 de 109
3) Llevar a aproximadamente 5 g la disolución con agua (ISO grado 2)

6) Pesar el frasco gotero que contiene la disolución de nitrato de plata a valorar (es conveniente
precipitado rojizo.
8) Registrar la masa exacta del dispensador luego de la adición del valorante.
Blanco de valoración de la dilución de la muestra

Si la muestra no presenta interferencias, realizar el blanco de valoración de muestra igual que el
blanco de valoracion.
Si fue necesario eliminar interferencias antes de completar la dilución preparar una disolución diluída
blanco de la siguiente forma:
Preparación de un blanco de dilución de muestra

2) Agregar el volumen necesario de disolución de eliminación de interferencias
3) Agregar agua (ISO grado 2) hasta obtener una disolución de aproximadamente 25 g.
Valoración de un blanco de dilución de muestra

2) Transferir con una pipeta Pasteur de plástico 1 g de la disolución blanco de dilución de
muestra. Registrar la masa exacta.
3) Llevar a aproximadamente 5 g la disolución con agua (ISO grado 2).
4) Agregar una punta de espátula de carbonato de calcio
7) Pesar el frasco gotero que contiene la disolución de nitrato de plata (es conveniente
precipitado rojizo.
9) Registrar la masa del dispensador luego de la adición del valorante.
10) Repetir la determinación hasta obtener dos valores concordantes.
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Una vez terminada cada valoración, en el matraz Erlenmeyer habrá una disolución neutra que
contiene AgCl precipitado y una disolución de K2CrO4, se descartará en el recipiente para su posterior
disposición final.
En tanto las disoluciones de AgNO3se descartarán en el recipiente correspondiente para su posterior
disposición final.

-1
El cálculo de la concentración expresada en gL de NaCl del agua de mar, se realizará a partir de los
datos experimentales: toma adecuada de la muestra (o una alícuota de la dilución correspondiente
del agua de océano),masa molar exacta de NaCl (M= 58,44 g/mol), la masa de la disolución deAgNO3
consumida en la determinación (masa empleada en la valoración menos la masa dispensada en
blanco) y la densidad de la muestra.
Para el intervalo de repetibilidad y el intervalo de confianza se proporcionará durante el práctico
σrcorrespondiente.
elσ
10.7.- Apéndice
10.7.1.- Muestra coloreada
Si la muestra es coloreada, agregar la suspensión de hidróxido de aluminio, decolorarla, ya que si la
disolución es coloreada interfiere en la visualización del punto final de la valoración. Se agrega una
cantidad hasta que la disolución quede totalmente límpida.
10.7.2.- Identificación de iones sulfuro, sulfito y tiosulfato

La identificación de sulfuro se realiza mediante la reacción con acetato de plomo: a 1 mL de la
muestra se añaden 2 gotas de disolución de acetato de plomo. La aparición deun precipitado negro
de PbS, indica presencia de sulfuro.
2+ =
Pb + S PbS
La identificación de sulfito y tiosulfato se realiza mediante la reacción de oxidación con yodo: en un
tubo de ensayo se colocan 1 mL de la muestra y a continuación 1 gota de disolución de yodo. La
desaparición del color pardo de yodo indica presencia de sulfito (o tiosulfato).
2- 2- - +
SO3 + I2 + H2O SO4 + 2I + 2H
2- 2- -
2 S2O3 + I2 S4O6 + 2I
10.7.3.- Ajuste de pH
Determinación del pH de la muestra: en un el Erlenmeyer se coloca una toma igual a la usada para la
determinación y se introduce una tirilla indicadora de pH.
Si el pH es menor que 7, se agregadisolución de hidróxido de sodio 1 M, de a gota, utilizando una
pipeta graduada. Luego de cada adición se vuelve a medir el pH. Cuando se ha llegado al pH
requerido se detiene el agregado y se registra el volumen total agregado de disolución de hidróxido
de sodio. Esa toma se descarta, dado que la introducción de la tirilla y el retiro de la misma elimina
una pequeña parte de la muestra. Se hace una nueva toma y se le agrega el volumen determinado de
disolución de ajuste de pH, esa nueva toma está lista para valorar.
Si el pH es mayor que 10, se utiliza la disolución de ácido sulfúrico 1 M paraajustar el pH, realizando
un procedimiento similar al descrito en el párrafo anterior.
10.7.4.- Eliminación de interferencias

Si la muestra presenta alguna interferencia agregar a la dilución correspondiente de la muestra de
agua de océano los siguientes reactivos para remover las interferencias:
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∗ Si la muestra es coloreada, agregar 3 mL de la suspensión de hidróxido de aluminio, agitar,

esperar que decante, filtrar y del filtrado realizarla toma.
∗ Si está presente sulfuro, sulfito o tiosulfato, adicionar 5 gotas de disolución de peróxido de
hidrógeno 30 %, antes de completar el agregado de solvente para obtener la disolución
intermedia.
∗ El pH de la toma de muestra a valorar debe estar en el rango de 7 a 10. Si no está en ese rango
-1 -1
ajustar con disolución de hidróxido de sodio 1 mol L o disolución de ácido sulfúrico 1 mol L ,
según corresponda.

∗ ¿Por qué se emplea el cromato de potasio como indicador de la titulación?
∗ ¿Cómo se valora la disolución de nitrato de plata?
∗ ¿Cómo se realiza el blanco de la valoración?¿por qué?
∗ ¿Qué interferencias presenta la determinación? ¿cómo se solucionan?
∗ ¿En qué se diferencian las titulaciones hidrovolumétricas de las gravimétricas?¿qué tienen en
común?
∗ ¿Es necesario conocer la densidad de la disolución de agua de océano? ¿y la de la disolución
patrón secundario?
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11.- PRÁCTICA J: Diagramación de un procedimiento de análisis y

determinación de un analito en una muestra.
11.1.- Objetivos
∗ Seleccionar el método de análisis para la determinación del analito en la muestra.
∗ Diagramar el procedimiento que permita llevar a cabo el análisis.
∗ Ejecutar el procedimiento e informar el contenido de analito en la muestra.
∗ Consolidar los conocimientos adquiridos hasta el momento en el curso de Química Analítica.
11.2.- Introducción
11.2.1.- Características de las muestras:
A cada estudiante se le proporciona una muestra sólida o líquida con su correspondiente
identificación.
La muestra contiene el analito y otros componentes que no interfieren en su determinación aplicando
las hidrovolumetrías estudiadas durante el curso.
Para realizar la determinación analítica, el analito debe estar en disolución y su concentración debe
ser adecuada para reaccionar en las condiciones de valoración, con el valorante. Las muestras
proporcionadas requerirán como tratamiento previo una disolución o una dilución en agua.
11.2.2.- Características de las disoluciones valorantes:

Los estudiantes tendrán disponibles disoluciones valorantes de HCl, NaOH, KMnO4 y EDTA
codificadas, de las cuales se les proporciona su concentración aproximada. Deben valorar la que
corresponda de acuerdo al trabajo analítico asignado, siguiendo el procedimiento aplicado en el
curso.
11.2.3.- Características de los patrones primarios:

Los patrones primarios disponibles están en condiciones de almacenamiento adecuados para ser
directamente empleados en el momento de desarrollo del práctico.
11.2.4.- Características de los reactivos de uso general:

Los estudiantes tendrán disponible en el laboratorio reactivos de uso general ya
preparados:indicadores ácido base, ácido sulfúrico (1:4) y disoluciones tope de distintos pH.
11.2.5.- Reactivos y materiales disponibles:
Disoluciónvalorante
∗
-1
Disolución de HCl 0,25 mol L
∗
-1
Disolución de NaOH 0,1 mol L
∗
-1
Disolución de KMnO4 0,02 mol L
∗
-1
Disolución de EDTA 0,02 mol L
Patrones primarios
∗ Na2CO3
∗ H2C2O4.2H2O
∗ MgSO4.7H2O
Página 83 de 109
Indicadores
∗ Disolución de iodo: 0,1 N
∗ Disolución de Heliantina 0,1%
∗ Disolución de Rojo de metilo0,1% (m/V)
∗ Disolución de Verde de bromocresol1 % (m/V)
∗ Disolución de Fenolftaleína 1% (m/V)
∗ Disolución de Timolftaleína0,1 % (m/V) en alcohol 90%
∗ NET 1% (m/m)
Disoluciones auxiliares
∗ Tope pH 10
∗ Tope pH 8
∗ H2SO4 1:4
Material de laboratorio:
∗ Matraces de 50,00 y 100,00 mL
∗ Pipetas de 5,00, 10,00, 25,00 y 50,00 mL
∗ Bureta de 10,00 mL
∗ Matraces Erlenmeyer de 125 y 250 mL
∗ Balanza analítica d = 0,0001 g
∗ Balanzad = 0,01 g
11.3.- Diagramación del procedimiento analítico

1) Según el analito a determinar en la muestra, seleccionar su determinación por
hidrovolumetría ácido base, complejométrica o redox.
2) Seleccionar la disolución valorante. De dicha disolución se conoce su concentración
aproximada, debe titularse de la misma forma que se realizó en el curso.
3) Plantear la reacción de valoración del analito con la disolución valorante.
4) De acuerdo al contenido de analito aproximado en la muestra y a la concentración de la
disolución valorante, calcular la toma de muestra. Puede ser necesario efectuar diluciones
intermedias de la muestra líquida o de la disolución obtenida de disolver la muestra sólida.
5) Seleccionar, si corresponde, el indicador a emplear.
11.3.1.- Desarrollo
Los estudiantes serán informados de la muestra que deberán analizar en el transcurso del práctico en
el que realizan la Práctica I. Al concurrir al laboratorio para realizar la Práctica J deben traer la
diagramación completa del trabajo.
En todos los casos deben valorar la disolución valorante. Con la disolución valorante se valora el
analito en la disolución de concentración adecuada.
Las dudas se contestarán exclusivamente durante el transcurso del práctico. Antes de retirarse los
estudiantes gestionan de forma adecuada los residuos que se generen yentregan la planilla con el
resultado del análisis de la muestra.
La semana siguiente, en el horario asignado por el docente, cada estudiante recibirá la devolución de
su trabajo.
Página 84 de 109
PLANILLAS
Página 86 de 109
12.- PLANILLA de PRÁCTICA B

Grupo Nº Lista
Nombre
12.1.- DATOS EXPERIMENTALES

12.1.1.- Bureta
Bureta Nº Tramo
Temperatura (ºC)
Masa inicial Masa final Masa dispensada Masa agua, aire, T

(g) (g) (g) (g)
12.1.2.- Pipeta aforada
Pipeta Nº
Temperatura (ºC)

(g) (g) (g) (g)
Página 87 de 109
12.1.3.- Pipeta mecánica
Pipeta Nº
Temperatura (ºC)

(g) (g) (g) (g)
12.2.- RESULTADOS
Bureta Pipeta aforada Pipeta mecánica
Desviación estándar
I de repetibilidad
Incertidumbre
Volumen a 20ºC(mL)
Firma Docente ________

Fecha _______________
Página 88 de 109
13.- PLANILLA de PRÁCTICA C

Grupo Nº Lista
Nombre

13.1.1.- Patrón primario
-1
Masa Molar NaCO3 (g mol )
13.1.2.- Materiales
Volumen vertido por tramo (mL)

Bureta Nº
0-2 0-4 0-6 0-8 0-10
13.1.3.- Valoraciones
Valoración Lectura Concentración de

m N+S (g) m N (g) m S (g) Gasto (mL) -1
Nº (mL) HCl (mol L )
N: Navecilla, S: Sólido, Marcar concordantes
13.2.- RESULTADOS
σRepetibilidad
I de repetibilidad
Incertidumbre
-1
CHCl (mol L )
Firma Docente ______________

Fecha ______________
Página 89 de 109
Página 90 de 109
14.- PLANILLA de PRÁCTICA D

Grupo Nº Lista
Nombre

-1
Masa Molar H2C2O4 2 H2O (g mol )
14.1.2.- Materiales

Bureta Nº
0-2 0-4 0-6 0-8 0-10
Pipeta aforada Nº Vpip. af. 20 ºC (mL)
Matraz aforado Nº Vmatraz. af. 20 ºC (mL)
14.1.3.- Preparación de disoluciones de ácido oxálico
Concentración de
Disolución T disolución
m N+S (g) m N (g) m S (g) V disolución, 20ºC disolución ácido
Nº (ºC) -1
oxálico (mol L )
Página 91 de 109
14.1.4.- Valoraciones
Concentración de
Valoración Vtoma ºC Lectura Gasto Concentración NaOH
disolución ácido oxálico -1
Nº -1 (mL) (mL) (mL) (mol L )
(mol L )
14.2.- RESULTADOS
σRepetibilidad
I de repetibilidad
Incertidumbre
-1
CNaOH (mol L )
Firma Docente _______________

Fecha _______________
Página 92 de 109
15.- PLANILLA de PRÁCTICA F

Grupo Nº Lista
Nombre

-1
Masa Molar H2C2O4 2 H2O (g mol )
15.1.2.- Materiales

Bureta Nº
0-2 0-4 0-6 0-8 0-10

Toma de disolución ácido oxálico
Toma de Muestra
Toma de disolución Muestra
Matraz aforado Nº Vmat. af. 20 ºC (mL)

Disolución ácido oxálico
Disolución Muestra
15.1.3.- Preparación de disoluciones de ácido oxálico
Concentración de
Disolución T disolución
m N+S (g) m N (g) m S (g) V disolución, 20ºC disolución ácido
Nº (ºC) -1
oxálico (mol L )
Página 93 de 109
15.1.4.- Valoración de disolución de KMnO4
Concentración de
Valoración Vtoma ºC Lectura Gasto Concentración KMnO4
(mol L )
15.1.5.- Preparación de disoluciones de muestra de peróxido de hidrógeno

Disolución
Vtoma ºC (mL) T disolución (ºC) V disolución, 20ºC
Nº
15.1.6.- Valoración de la disolución de la muestra de peróxido de hidrógeno
Concentración Concentración de
Valoración de H2O2 H2O2
Vtoma ºC (mL) Lectura (mL) Gasto (mL)
Nº -1 (volúmenes)
(mol L )
15.2.- RESULTADOS
KMnO4 H2O2
σRepetibilidad σRepetibilidad
I de repetibilidad I de repetibilidad
Incertidumbre Incertidumbre
Concentración de Concentración de H2O2
-1
KMnO4 (mol L ) (volúmenes)
Firma Docente __________

Fecha __________
Página 94 de 109
16.- PLANILLA de PRÁCTICA G

Grupo Nº Lista
Nombre

-1
Masa Molar MgSO4 .7H2O(g mol )
16.1.2.- Materiales

Bureta Nº
0-2 0-4 0-6 0-8 0-10

Toma de disolución sulfato de
magnesio
Matraz aforado Nº Vmat. af. 20 ºC (mL)

Disolución sulfato de magnesio
16.1.3.- Preparación de disoluciones de sulfato de magnesio
Concentración de
Disolución T disolución disolución sulfato
m N+S (g) m N (g) m S (g) V disolución, 20ºC
Nº (ºC) de magnesio
-1
(mol L )
Página 95 de 109
16.1.4.- Valoración de disolución de EDTA
Concentración de Concentración EDTA

Valoración Vtoma ºC Lectura Gasto
(mol L )
16.1.5.- Tratamiento de muestra de latón.
LOTE Nº
Masa de muestra(g)
Matraz Vmat. af. 20 T disolución V disolución, 20ºC

aforado Nº (mL) (ºC) (mL)
16.2.- RESULTADOS
EDTA
σRepetibilidad
I de repetibilidad
Incertidumbre
-1
Concentración de EDTA (mol L )

Fecha ______________
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17.- PLANILLA de PRÁCTICA H

Grupo Nº Lista
Nombre

17.1.1.- Analitos
-1
Masa Atómica Cobre (g mol )
-1
Masa Atómica Zinc (g mol )
17.1.2.- Tratamiento de muestra de latón.
LOTE Nº
Masa de muestra(g)
Matraz aforado Vmat. af. 20 V disolución, 20ºC

T disolución (ºC)
Nº (mL) (mL)
17.1.3.- Determinación de cobre

Bureta Nº
0-2 0-4 0-6 0-8 0-10
Pipeta aforada Vpip. af. 20 ºC

Nº Concentración de Na2S2O3
(mL) -1
(mol L )
Gasto Moles de
Valoración Lectura Gasto
corregido cobre Porcentaje de cobre
Nº (mL) (mL)
(mL)
Blanco
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17.1.4.- Determinación de cobre y zinc

Bureta Nº
0-2 0-4 0-6 0-8 0-10
Pipeta aforada Vpip. af. 20 ºC

Nº Concentración de EDTA
(mL) -1
(mol L )
Gasto Moles de
Valoración Lectura Gasto
corregido cobre y zinc Porcentaje de zinc
Nº (mL) (mL)
(mL)
Blanco
17.2.- RESULTADOS
Cobre
σRepetibilidad
I de repetibilidad
Incertidumbre
Porcentaje de cobre (%)
Zinc
σRepetibilidad
I de repetibilidad
Incertidumbre
Porcentaje de zinc (%)

Fecha ______________
Página 98 de 109
18.- PLANILLA de PRÁCTICA I

Grupo Nº Lista
Nombre

-1
Masa Molar NaCl (g mol )
18.1.2.- Preparación disolución NaCl

-1
masa NaCl (g) masa solución (g) Concentración NaCl (mol kg )
18.1.3.- Valoración de disolución AgNO3
masa
masa masa masa masa Concentración
Valoración AgNO3
NaCl gotero inicial gotero final AgNO3 AgNO3
Nº corregida -1
(g) (g) (g) (g) (mol kg )
(g)
Blanco
Blanco
Blanco
Marcar concordantes
18.1.4.- Tratamiento y dilución de la muestra
Reactivos para eliminar

masa muestra (g) masa solución (g)
interferencias
18.1.5.- Preparación de blanco tratamiento y dilución de la muestra
Reactivos para eliminar

masa muestra (g) masa solución (g)
interferencias
Página 99 de 109
18.1.6.- Valoración de muestra tratada
masa masa masa masa Concentración Concentración

masa
Valoración muestra gotero gotero AgNO3 NaCl NaCl
AgNO3
Nº diluida inicial final corregida muestra diluida muestra
(g) -1 -1
(g) (g) (g) (g) (mol kg ) (mol kg )
Blanco
tratamiento/dilución
Blanco
Blanco
Marcar concordantes
18.2.- RESULTADOS
AgNO3 NaCl en muestra
σRepetibilidad σRepetibilidad
I de repetibilidad I de repetibilidad
Incertidumbre Incertidumbre
-1 -1
Concentración de AgNO3 (mol kg ) Concentración de NaCl (mol kg )
-1
Densidad muestra (g mL )
-1
Concentración de NaCl (mol L )
-1
Concentración de NaCl (g L )

Fecha ______________
Página 100 de 109

19.- PLANILLA de PRÁCTICA J – muestras líquidas

Grupo Nº Lista
Nombre
Descripción del problema analítico planteado: ____________________________________________

_________________________________________________________________________________
Código de muestra: __________
Descripción de la muestra: ___________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
-1
Masa molar analito (g mol ): ____________
19.1.- DIAGRAMACIÓN DEL ANÁLISIS DE LA MUESTRA:

Valorante seleccionado:
Reacción de valoración:
Indicador:
Cálculos previos:
Página 101 de 109

Muestra sin dilución:

Volumen de toma: _______
Muestra con dilución:
Volumen de matraz: Volumen de pipeta: Volumen de toma:
Esquema del análisis:
Página 102 de 109

19.2.- DATOS EXPERIMENTALES:

19.2.1.- Valoración de la disolución patrón secundario (PS)
Identificación disolución patrón secundario: _____________________________________
Identificación patrón primario: _______________________________________________________
Masa molar patrón primario (g mol-1)__________________________________________________
Si corresponde toma en peso:
Bureta Nº: __________
Masas de patrón Lecturas de Gastos de PS Concentración de PS

-1
primario (g) bureta (mL) (mL) (mol L )
1
2
3
4
Marcar Molaridades concordantes

Si corresponde toma en volumen:
Bureta Nº: Pipeta aforada Nº: Vpip. af. 20 ºC(mL) =
Matraz aforado Nº: Vmat. af. 20 ºC (mL) =

Temperatura (ºC): Vsol. 20 ºC (mL) =
Masas de Concentración de Concentración de PS

Lecturas de Gastos de PS
patrón patrón primario (mol -1
-1 bureta (mL) (mL) (mol L )
primario (g) L )
Página 103 de 109

RESULTADOS DE LA VALORACIÓN DEL PATRÓN SECUNDARIO:
σRepetibilidad
I de repetibilidad
Incertidumbre
-1
Concentración de PS (mol L )
19.2.2.- Valoración de la muestra asignada

Muestra sin dilución:
Toma de disolución a valorar:
Pipeta aforada Nº: Vpip. af. 20 ºC (mL) =
Muestra con dilución:

Dilución
Pipeta aforada Nº: Vpip. af. 20 ºC(mL) =

-1
Lectura de PS(mL) Gasto de PS (mL) Concentración de analito en la muestra(mol L )
1
2
3
4
5
6
Marcar concordantes.
RESULTADOS DE LA VALORACIÓN DEL ANALITO
Criterio de concordancia
Incertidumbre
Concentración de analito en muestra (___________)

Fecha ______________
Página 104 de 109

20.- PLANILLA de PRÁCTICA J – muestras sólidas

Grupo Nº Lista
Nombre
Descripción del problema analítico planteado: ____________________________________________

_________________________________________________________________________________
Código de muestra: __________
Descripción de la muestra: ___________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
-1
Masa molar analito (g mol ): ____________
20.1.- DIAGRAMACIÓN DEL ANÁLISIS DE LA MUESTRA:

Valorante seleccionado:
Reacción de valoración:
Indicador:
Cálculos previos:
Página 105 de 109


Masa de toma: _______
Masa de toma: Volumen de matraz: Volumen de toma:
Esquema del análisis:
Página 106 de 109

20.2.- DATOS EXPERIMENTALES:

20.2.1.- Valoración de la disolución patrón secundario (PS)
Identificación disolución patrón secundario: _____________________________________
Identificación patrón primario: _______________________________________________________
-1
Masa molar patrón primario (g mol )__________________________________________________

Bureta Nº: __________
Masas de patrón Lecturas de Gastos de PS Concentración de PS

-1
primario (g) bureta (mL) (mL) (mol L )
1
2
3
4
Marcar Molaridades concordantes
Bureta Nº: Pipeta aforada Nº: Vpip. af. 20 ºC(mL) =

Masas de Concentración de Concentración de PS

Lecturas de Gastos de PS
patrón patrón primario (mol -1
-1 bureta (mL) (mL) (mol L )
primario (g) L )
Página 107 de 109

RESULTADOS DE LA VALORACIÓN DEL PATRÓN SECUNDARIO:
σRepetibilidad
I de repetibilidad
Incertidumbre
-1
Concentración de PS (mol L )
20.2.2.- Valoración de la muestra asignada

Lecturas de Gastos de PS Concentración de analito en

Masas de muestra (g)
bureta (mL) (mL) la muestra
1
2
3
4

Disolución
Masa de muestra (g):

Lectura de PS(mL) Gasto de PS (mL) Concentración de analito en la muestra

1
2
3
4
5
6
RESULTADOS DE LA VALORACIÓN DEL ANALITO
Criterio de concordancia
Incertidumbre
Concentración de analito en muestra (___________)

Fecha ______________
Página 108 de 109

Curso de Química Analítica I
Laboratorio
Revisión a la versión 2017:

Valery Bühl, Mónica Martínez, Mariela Medina, Alicia Mollo y Mariela Pistón
Terminado de compaginar el
miércoles, 29 de marzo de 2017
Área Química Analítica
Departamento “Estrella Campos”
Universidad de la República
Av. General Flores 2124

Casilla de Correo 1157
Montevideo - Uruguay
ISBN: 978-9974-0-1067-3

Libtillo QAI 2017-03-29

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Curso de Química Analítica I – 2017

1.- Generalidades del curso

1.3.- Cronograma del curso teórico

1.4.- Desarrollo del curso teórico

1.5.- Bibliografía del curso teórico y práctico

1.6.- Temario práctico

1.6.1.- Cronograma del curso práctico

3 A-Evaluación de los datos analíticos.

4 B- Medidas e instrumental en Química Analítica.

5 C - Valoración de una solución patrón secundario de ácido fuerte.

6 D - Valoración de una solución patrón secundario de base fuerte.

7 E - Detección del punto final en valoraciones ácido base.

8 F-Valoración de una solución de H2O2 de uso farmaceútico.

9 G - Determinación del contenido de cobre y zinc en desechos de latón. Parte I.

10 H - Determinación del contenido de cobre y Zinc en desechos de latón. Parte II.

11 I - Determinación del contenido de cloruro en agua de oceáno.

12 J - Análisis de muestra - Diagramación y determinación del contenido del analito.

1.7.- Evaluación de cursosteóricos con trabajos de laboratorio

Primer parcial 20 puntos

1º parcial + 2º parcial ≥ 20 puntos, con un mínimo de 7 puntos en cada uno

1.7.2.- Aprobación del curso con derecho a rendir examen

Sin fecha límite – Si se cumplen las siguientes condiciones:

12 puntos ≤ 1º parcial + 2º parcial < 20 puntos

El estudiante Aprueba el curso y tiene derecho a rendir el examen.

Con fecha límite – Si se cumplen las siguientes condiciones:

1º parcial + 2º parcial < 12 puntos

1.7.3.- Pérdida de curso

Laboratorio < 30 puntos

1.7.4.- Puntos del curso práctico

A 2,5 - Los puntos de desempeño

Puntaje de los escritos

No se permite el acceso al laboratorio sin túnica y lentes de seguridad

EN NINGÚN CASO SE DARÁ INFORMACIÓN POR TELÉFONO

2.- PRÁCTICAA: Evaluación de los datos analíticos

2.2.- Errores en química analítica

2.2.1.- Errores sistemáticos o determinados

2.2.2.- Errores aleatorios o indeterminados

2.2.3.- Errores groseros

2.3.- Parámetros estadísticos

2.3.1.- Media aritmética

2.3.2.- Desviación estándar y varianza de la muestra

s: desviación estándar muestral; σ: desviación estándar poblacional

2.3.3.- Intervalo de repetibilidad

Matemáticamente el intervalo de repetibilidad se define como:

2.3.4.- Incertidumbre e Intervalo de confianza

Matemáticamente el intervalo de confianza se define como (expresión válida siempre y cuando no

2.4.- Cifras significativas

En Química Analítica se acostumbra a aplicar el siguiente criterio:

0,01234500 (con 4 cifras significativas) = 0,01234

2.6.1.- Unidades de volumen

2.6.2.- Unidades de masa

2.6.3.- Unidades de concentración

2.7.- Procesamiento de los datos analíticos

Seestima con la media

Seestima con z,σy n de

Lo importante para el analista es saber cómo proceder en el tratamiento de los datos.

Si X1-X2≤ Ir valores concordantes

RÉPLICAS Molaridad de H2SO4

Para el procedimiento utilizado se sabe que el σr = 0,00031 mol L .

1 - Determinación de valores concordantes

X1 –X3= 1,1E-3 mol L > Ir

X2 –X3= 1,8E-3 mol L >Ir

Las repeticiones 1 y 2 son concordantes y la 3 debe ser descartada

4 - Expresión del resultado