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Universidad Nacional

Facultad de Ciencias Exactas y Naturales


Escuela de Química

Bachillerato en Química Industrial

Cinética de saponificación

Estudiantes
Daniela Bonilla Barrantes
Diego Rojas Bolaños
Yuliana González Jiménez

Profesora
Ing. Patricia Alvarado Aguilar

Laboratorio de Fisicoquímica Experimental

Heredia, Costa Rica


II Ciclo, 2017

Fecha de entrega:
30 de octubre del 201

1
Contenido
Resumen........................................................................................................................................2
Introducción...................................................................................................................................2
Resultados......................................................................................................................................3
Discusión........................................................................................................................................4
Bibliografía.....................................................................................................................................6
Anexos............................................................................................................................................7

2
Resumen
Se determina la constante de velocidad de la reacción de saponificación del acetato de
etilo con hidróxido de sodio a partir de su conductimetría. Se establece una reacción de
segundo orden con una constante de velocidad de 2,083

Introducción
La saponificación del acetato de etilo transcurre relativamente rápida a 25°C de acuerdo
con la ecuación:
C H 3 COOC 2 H 5 + NaOH →C H 3 COONa+ C2 H 5 OH
Cualquier propiedad física de un sistema en reacción que sea en función de la
concentración puede ser utilizada para obtener los datos de concentración/tiempo
necesarios para establecer su cinética. Para términos de este estudio, se procede a la
medición de variaciones de propiedades eléctricas. La conductimetría es de utilidad en las
reacciones en el que el número de cargas iónicas varía considerablemente durante la
reacción, como es el caso de la saponificación del acetato de etilo (1).
El acetato de etilo y el alcohol producido en la reacción, no son electrolitos, por lo que no
afectan la conductividad y es posible registrar la disminución de la misma, la cual se debe
a la sustitución de los iones OH- por los iones acetato (2).
La constante de velocidad representa la proporcionalidad entre la velocidad de reacción y
las variables que la afectan, fundamentalmente la concentración. Las velocidades de
reacción son proporcionales a las concentraciones de los reactivos elevadas a una
potencia conocida como orden de reacción. Un orden de reacción cero indica que
la estequiometría es independiente de la concentración de los reactivos. Para el
primer orden, se estable que la velocidad es directamente proporcional a una sola
concentración, mientras que para una reacción de segundo orden tenemos que la
velocidad es proporcional al cuadrado de una sola concentración, o al producto de
dos concentraciones diferentes (3).
Es posible determinar la constante de velocidad a partir de la interpretación grafica
de los resultados dependiendo del orden de la reacción.
Para las reacciones de primer orden tenemos la siguiente ecuación (4), donde la
pendiente sería la constante de velocidad:
ln [ A ] =ln [ A ]0−k A t
Mientras que para aquellas de segundo orden es posible determinar la constante
de velocidad a partir de la siguiente ecuación (4):

1
1 1
=kt+
[A] [ A ]0

Resultados

Figura 1. Cinética de primer orden

Figura 2. Cinética de segundo orden

2
Cuadro 1. Resultados obtenidos para el orden de reacción y la constante de
velocidad del sistema en estudio.

Parámetro Valor
Se cumple una cinética de segundo
Orden de reacción
orden
Constante cinética experimental (Kexp,
0,032
L/mol * min)
Constante cinética teórica (Kteórica,
2,083
L/mol * min)
Porcentaje de error (%) 98

Discusión
En la práctica realizada se determinó el orden de reacción y la constante de
velocidad del sistema de saponificación de acetato de etilo con hidróxido de sodio,
comparando los datos obtenidos con el valor teórico, para expresar de esta
manera el porcentaje de error de la prueba.

La conversión para la saponificación del acetato de etilo aumenta progresivamente


a lo largo que avanza la reacción, esto se evidencia al observar la disminución en
la conductividad a medida que avanza el tiempo de reacción (ver anexo.2, cuadro
3), este fenómeno se debe a la mayor conductividad equivalente de los iones OH-
con respecto a los iones acetato, los cuales sustituyen a los OH- en el transcurso
de la reacción, provocando de esta forma que la velocidad de reacción disminuya
a medida que los reactivos se agotan [5].

El avance de la reacción se determinó por el cambio en la conductividad y no


midiendo directamente el cambio de concentración del hidróxido de sodio, esto
quiere decir que es posible calcular la conversión de un reactivo en una reacción
isotérmica a partir del seguimiento del cambio de una propiedad física o química,
que sea aditiva y proporcional a la concentración y, por tanto, que varíe durante la
reacción [6].
Según los datos obtenidos se puede inferir que la cinética de saponificación del
acetato de etilo se ajusta a una reacción de segundo orden, ya que al realizar los

3
caculos necesarios y graficarlos, es posible observar que la correlación al utilizar
los datos para una reacción de primer orden es de 0,9182 (ver gráfico 1), mientras
que si se grafica realizando los cálculos necesarios para determinar una reacción
de segundo orden, se obtiene una correlación de 0,976 (ver gráfico 2), por lo cual
se confirma que se trabajó con una reacción de segundo orden.
Una vez determinado el orden de la reacción es posible obtener la constante de
velocidad (K). En el experimento que se llevó a cabo en el laboratorio, el valor de
la constante es de 0,032 (ver cuadro 1), de esta forma se puede comparar dicho
dato con el expresado teóricamente, según se indica el valor de K es de 2, 083
(ver cuadro 1), por lo que se tiene un porcentaje de error de 98% (ver cuadro 1),
evidenciando un resultado insatisfactorio, a continuación se discutirá las posibles
causas de error en la determinación.
En la práctica se pueden determinar varios factores que infieren en el alto
porcentaje de error, por ejemplo es importante que las mediciones se determinen
a una temperatura constante, ya que el valor teórico está reportado cuando se
trabaja a 30° C y la temperatura aumenta la velocidad de reacción, esto debido a
la energía provocada en las colisiones de las moléculas; otro factor significativo es
que el valor teórico de la constante K se expresa cuando las condiciones son
controladas, por ejemplo haciendo uso de un reactor y en el laboratorio se realiza
con muchas afectaciones del entorno hacia el sistema; otra causa posible es que
el agua destilada afecta en la conductividad de la reacción, lo que se llama falso
positivo, se debe trabajar las soluciones con un tipo de agua que no interfiera en la
medición; además es importante mencionar los errores sistemáticos y aleatorios
que pueden afectar las mediciones, por ejemplo concentración de las sustancias,
aforo de muestras, variaciones en la preparación, ya que no solamente es un
analista quien realiza el procedimiento.

Bibliografía
1. Pereira, R; Alvarado, P; Jiménez, G & Vega, J. (s.f). Fisicoquímica
experimental. Escuela de química, Universidad Nacional, Costa Rica. pp.
46.
4
2. Chen, W & Díaz, J. (2004). Cinética de la saponificación de un éster.
Caracas. Recuperado de
http://www.geocities.ws/chex88chex/labfisicoquimica/Cinetica
3. Harris, G. (1973). Cinética Química. España: Editorial Reverté S.A.
4. Pereira, R; Alvarado, P; Jiménez, G & Vega, J. (s.f). Fisicoquímica
experimental. Escuela de química, Universidad Nacional, Costa Rica. pp.
46-48
5. Departamento de fisicoquímica. (s.f). Constantes de velocidad de
reacción. México; Universidad Autónoma de México. Recuperado de:
http://depa.fquim.unam.mx/fina/presenta/cineticas.pdf
6. Osorio, R. (2007). Métodos numéricos en química con Matlab.
Colombia: Editorial Universidad de Antioquia.

Anexos
1. Cuadro 2. Medida de la conductividad para la determinación de K0

Solución Conductividad (μs/cm)


213 213
NaOH 0,01 M 2128 2135 2130 2130 2133 2131
1 3
Promedio 2131

2. Cuadro 3. Medida de la conductividad para la determinación de Kt.

Ko−Kt
Conduc
Kt −Kf Tiempo (min) X (mol/L) ln (Kt - Kf)
tividad (μs/cm)
1986 0:30 0,00176 7,313 0,09667
1955 1:00 0,00214 7,292 0,11981
1921 1:30 0,00255 7,269 0,14634
1837 2:30 0,00357 7,209 0,21762
1740 4:30 0,00475 7,134 0,31180
1552 9:30 0,00704 6,972 0,54315
1410 15:00 0,00877 6,829 0,78030
1206 30:00 0,01125 6,579 1,28472
1039 1:00:00 0,01328 6,315 1,97468
3. Cuadro 4. Conductividad para la determinación de Kf.

Conductividad (μs/cm) Tiempo (min)


477 0:30
5
474 1:00
481 1:30
481 2:00
485 2:30
486 3:00
486 3:30
486 4:00

4. Cálculo de la concentración (X)

2131−1986
X= 0,02 mol/L*
2131−486

X= 0,00176 mol/L

5. Integración de la fórmula

Orden 1:

[A] a−x
ln = =−kt
[ Ao] a

Ko−Kf
x= a =−k
Ko−Kf

ln (Kt-Kf)= ln (Ko-Kf)- K*t

Orden 2:

1 1 1 1
− = − =K∗t
[ A ] Ao a−x a

Ko−Kt
=K∗t
Kt −Kf