ELECTROQUÍMICA Y CORROSIÓN

Objetivos:

_Estudio de la conversión de la energía química en energía eléctrica y viceversa.

_Estudio sobre la corrosión.

_Comprender el proceso de la generación de energía eléctrica, utilizando sustancias químicas.

_Observar como una corriente eléctrica puede producir una reacción química (electrolisis).

Fundamento Teórico:

La electroquímica, es uno de los campos de la química que estudia las reacciones químicas, que
producen energía eléctrica, o son ocasionadas por ellas.

Una aplicación de la electroquímica es el uso de celdas o pilas, pudiéndose distinguir varios tipos.
Las celdas electroquímicas o pilas son dispositivos que permiten obtener una corriente eléctrica a
partir de una reacción química. Para que esto ocurra, existe un proceso de transferencia de
electrones que es directo y espontáneo.

En estas celdas los electrones fluyen espontáneamente a través de un alambre que conecta dos
metales diferentes. Este flujo depende de la diferencia de reactividad entre los metales. Mientras
mayor sea la diferencia, mayor será el flujo de electrones y el potencial eléctrico en la celda.

Celdas Galvánicas o Celdas Voltaicas:

Cuando las reacciones redox, son espontáneas, liberan energía que se puede emplear para realizar
un trabajo eléctrico. Esta tarea se realiza a través de una celda voltaica (o galvánica).

Las Celdas galvánicas, son un dispositivo en el que la transferencia de electrones, (de la

semireacción de oxidación a la semireacción de reducción), se produce a través de un circuito
externo en vez de ocurrir directamente entre los reactivos; de esta manera el flujo de electrones
(corriente eléctrica) puede ser utilizado.

Componentes de una celda:

 Esta pila galvánica, consta de una lámina de zinc metálico, Zn (electrodo anódico), sumergida en
una disolución de sulfato de zinc, ZnSO4, 1 M (solución anódica) y una lámina de cobre metálico,
Cu (electrodo catódico), sumergido en una disolución de sulfato de cobre, CuSO4, 1 M (solución
catódica).

Notación simplificada de la celda galvánica:

Características de las celdas Galvánicas:

 El puente salino se compone de un tubo en forma de "U" que contiene una solución muy
concentrada de un electrólito, cuyos iones no reaccionan con los otros iones de la celda ni
con el material de los electrodos.
 La oxidación se produce en el ánodo y la reducción en el cátodo.
 Los electrones fluyen espontáneamente desde el ánodo negativo hacia el cátodo positivo.
 El circuito eléctrico se completa por el movimiento de los iones en solución: Los aniones se
mueven hacia el ánodo y los cationes hacia el cátodo.

Nota:

La FEM (fuerza electromotriz) de una celda, que se denota como Ecelda, se conoce como potencial
de celda. Puesto que la Ecelda se mide en voltios, solemos referirnos a ella como el voltaje de la
celda.

¿Cómo funciona una celda galvánica?

En la semicelda anódica ocurren las oxidaciones, mientras que en la semicelda catódica ocurren las
reducciones. El electrodo anódico, conduce los electrones que son liberados en la reacción de
oxidación, hacia los conductores metálicos. Estos conductores eléctricos conducen los
electrones y los llevan hasta el electrodo catódico; los electrones entran así a la semicelda
catódica produciéndose en ella la reducción.
Potenciales estándar de reducción

La diferencia de potencial entre el ánodo y el cátodo, se denomina potencial de celda E0(celda) y

coincide con la FEM.

El potencial de celda, E0(celda), de una celda galvánica siempre será positivo. Esto coincide con lo
que decíamos en un principio, la reacción redox debe ser una reacción es espontánea, para que se
genere una celda galvánica.

Por ejemplo:
Zn(s) + Cu+2(ac) → Zn+2(ac) + Cu(s) E0(celda)= 1,10 V Reacción, espontánea

Cu(s) + 2H+(ac) → H2 (g) + Cu+2(ac) E0(celda)= - 0,344 V Reacción, No espontánea

Queda claro, que el potencial de celda (E0 celda), depende de las dos medias celdas: catódica y
anódica.

E0 (celda)= E0 (oxidación) - E0 (reducción)

El efecto de la concentración en la FEM de la celda:

Existe una relación entre matemática entre la fem de una celda y la concentración de reactivos y
productos de una reacción redox en condiciones de estado no estándar. Es la llamada ecuación de
Nernst:

A cualquier temperatura:
aA + bB cC + dD

Cuantitativamente:

0.059 [C][c] [D][d]

∆ε= ∆ε° - Log
n [A] [B][b]
[a]

Dónde:

∆ε: Potencial de la celda

∆ε°: Potencial estándar de la celda.

n: número de electrones transferidos en la reacción redox.

[]: Concentración molar de los componentes con exponente igual a sus coeficientes
estequiométricos.
Celdas Electrolíticas:

Electrolisis:

La electrólisis es un proceso que se aplica a muchos procesos industriales como: el revestimiento

de autopartes, joyería, refinamiento de metales, etc.

Este proceso utiliza energía eléctrica para inducir una reacción redox que no es espontánea. Se
lleva a cabo enceldas electrolíticas, que son impulsadas por una fuente externa, (una batería u
otra fuente de corriente eléctrica), que actúa como una bomba de electrones, como se muestra en
el siguiente esquema:

Una celda electrolítica es una celda electroquímica que sufre un reacción redox cuando se aplica
energía eléctrica. Con mayor frecuencia se utiliza para descomponer los compuestos químicos, en
un proceso llamado electrólisis. Cuando se añade la energía eléctrica al sistema, se aumenta la
energía química. De manera similar a una pila galvánica, las celdas electrolíticas por lo general
consisten en dos medias celdas.
Diferencia entre celda electrolítica y celda galvánica

Por el contrario, una celda galvánica, convierte la energía química en energía eléctrica, mediante
el uso de reacciones químicas espontáneas que tienen lugar en los electrodos.
Cada celda galvánica tiene su propia característica de voltage (definida como la liberación de
energía por transferencia de electrones desde un electrodo al otro). Una celda galvánica sencilla
consistirá solamente en un electrolito y dos electrodos diferentes. (Las celdas galvánicas también
se pueden hacer mediante la conexión de dos medias celdas, cada una con su propio electrodo y
electrolito, por un “puente” de transporte de iones por lo general un puente salino; estas
celdas son más complejas.) Los electrodos son típicamente dos metales, que, naturalmente, tienen
diferentes potenciales de reacción en relación con el electrolito. Esto hace que los electrones de
uno de los electrodos entren en la solución preferentemente en un electrodo, y otros electrones
dejan la solución en el otro electrodo. Esto genera una corriente eléctrica a través del electrolito
(donde los portadores de carga son las especies iónicas móviles), que conducen la corriente
eléctrica a través de un cable que realizan una conexión exterior a cada uno de los electrodos.
Tanto las celdas galvánicas y celdas electrolíticas pueden usar electrodos de diferentes metales,
pero también pueden utilizar el mismo metal para los electrodos.

Corrosión:

El proceso de corrosión es natural y espontáneo. La corrosión es en esencia un fenómeno

electroquímico. Más específicamente, una reacción electroquímica o del tipo REDOX. La corrosión
se da por un flujo eléctrico masivo generado por las diferencias químicas entre las piezas
implicadas.

La corrosión electroquímica se establece cuando en una misma pieza metálica ocurre una
diferencia de potencial en zonas muy próximas. Los electrones fluyen desde la zona de mayor
potencial de oxidación (área anódica) a la
zona de menor potencial de oxidación
(área catódica). El conjunto de las dos
semireacciones (oxidación-reducción)
constituye una célula de corrosión
electroquímica.

Los siguientes gráficos muestran el

proceso de corrosión mediado por
oxígeno. Puede verse como el hierro
sólido (Fe) es transformado en hierro
iónico (Fe+2). Esto es una oxidación
(perdida de electrones). EL resultado neto es perdida de material de hierro de la pieza.
MAPAS: