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ÍNDICE GENERAL
ÍNDICE DE FIGURAS
INTRODUCCIÓN
1. GENERALIDADES.
𝐵 𝐶 𝐷
𝑍 =1+ + 2+ 3+⋯ [1]
̅
𝑉 𝑉 ̅ 𝑉̅
𝐵
𝐵′ = [3]
𝑅𝑇
′
𝐶 − 𝐵2
𝐶 = [4]
(𝑅𝑇)2
𝐷 − 3𝐵𝐶 + 2𝐵3
𝐷′ = [5]
(𝑅𝑇)3
La figura 1 muestra
la gráfica del
factor de
compresibilidad
para el metano. Los
valores del factor
de compresibilidad
Z (como se calculan
a partir de la
información PVT del
metano mediante la
ecuación que la
define Z = PV/RT)
están graficados en
función de la
presión para varias
temperaturas
constantes.
Figura.1 Gráfica del factor de compresibilidad
para el metano.4 Las
isotermas
resultantes
muestran de manera gráfica lo que se intenta representar en forma
analítica con la expansión virial en P. Todas las isotermas se
originan en el valor Z=1 para P=0, y a bajas presiones las isotermas
son líneas casi rectas. Así, la tangente a una isoterma en P=0 es
una buena aproximación de la isoterma desde P0 para alguna presión
finita.
𝑍 = 1 + 𝐵′ 𝑃 + 𝐶′𝑃2 + 𝐷′𝑃3 + ⋯
Se obtiene:
𝜕𝑍
( ) = 𝐵′ + 2𝐶 ′ 𝑃 + 3𝐷′𝑃2 + ⋯ [6]
𝜕𝑃 𝑇
Luego, para P = 0:
𝜕𝑍
( ) = 𝐵′ [7]
𝜕𝑃 𝑇;𝑃=0
𝑃𝑉̅ 𝐵𝑃
𝑍 = = 1 + [8]
𝑅𝑇 𝑅𝑇
Esta ecuación expresa Una proporcionalidad directa entre Z y P, y
con frecuencia se aplica a vapores a temperaturas subcríticas hasta
sus presiones de saturación. A temperaturas altas se proporciona una
aproximación razonable para los gases hasta una presión de varios
bar, incrementándose el intervalo de presión a medida que aumenta la
temperatura.
𝑃𝑉̅ 𝐵
𝑍= =1+ [9]
𝑅𝑇 𝑉̅
De cualquier modo, la ecuación [8] es más conveniente y sus
aplicación es tan exacta como la [9]. De este modo, cuando la
ecuación virial se trunca a dos términos se prefiere la ecuación
[8].
𝑃𝑉̅ 𝐵 𝐶
𝑍= =1+ + 2 [10]
𝑅𝑇 𝑉̅ 𝑉̅
Esta ecuación se puede resolver directamente para la presión, pero
es cubica en el volumen. La solución para V se obtiene fácilmente
usando cálculos numéricos.
Ecuación de virial:
𝑃𝑉̅ 𝐵 𝐶 𝐷
=1+ + 2+ 3+⋯ [11]
𝑅𝑇 𝑉̅ 𝑉̅ 𝑉̅
Ecuación de Van der Waals:
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 2 [12]
̅ ̅
(𝑉 − 𝑏) 𝑉
𝑃𝑉̅ 𝑉̅ 𝑅𝑇 𝑎 𝑉̅ 𝑎 1 𝑎
= ( − 2) = − = − [13]
̅
𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑉 − 𝑏 𝑉 ̅ 𝑉 − 𝑏 𝑅𝑇𝑉 1 − 𝑏 𝑅𝑇𝑉̅
̅ ̅
𝑉̅
(1 - X)-1 = 1 + X + X2 + X3 +...
𝑃𝑉̅ 𝑏 𝑏2 𝑏3 𝑎 1
= [1 + + 2 + 3 + ⋯ ] − [14]
𝑅𝑇 𝑉̅ 𝑉̅ 𝑉̅ 𝑅𝑇 𝑉̅
Luego:
𝑃𝑉̅ 𝑎 1 𝑏2 𝑏3
= 1 + (𝑏 − ) + 2+ 3+⋯ [15]
𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑉̅ 𝑉̅ 𝑉̅
Comparando [11] y [15] se demuestra que:
𝑎
𝐵=𝑏− ; 𝐶 = 𝑏2 ; 𝐷 = 𝑏 3 , etc.
𝑅𝑇
La ecuación virial de estado 6
Universidad Nacional José Faustino Sánchez
Ingeniería Química Carrión
Si graficamos:
𝑎
𝐵=𝑏− [16]
𝑅𝑇
La gráfica de la figura 2 nos
ilustra el efecto de la
temperatura sobre el segundo
coeficiente del virial, en ella
podemos observar que:
5. COMENTARIOS.5
BILBIOGARFÍA.
LIBROS CONSULTADOS:
3. Smith, J.M., Van Ness, H.C., & Abbott M.M. (2007). “Introducción
a la termodinámica en Ingeniería Química”. México D.F. (7ª.ed.):
McGraw–Hill, p. 70-72.
4. Smith, J.M., Van Ness, H.C., & Abbott M.M. (2007). “Introducción
a la termodinámica en Ingeniería Química”. México D.F. (7ª.ed.):
McGraw–Hill, p. 87-88.
REFERENCIAS WEB:
ANEXOS.
A.1. DEFINICIONES.
VIRIAL:
TEMPERATURA DE BOYLE:
𝜕(𝑃𝑉) 𝜕𝑍
lim ( ) = lim ( ) =0
𝑝→0 𝜕𝑃 𝑇𝐵𝑜𝑦𝑙𝑒 𝑃→0 𝜕𝑃 𝑇𝐵𝑜𝑦𝑙𝑒