You are on page 1of 22

revisión

Las posibles vías para refinerías BioRe


termoquímica
Pedro Haro, * Pedro Ollero, Ángel L. Villanueva Perales y Fernando Vidal-Barrero, Universidad de Sevilla, España

Recibido el 17 de enero de de 2013. revisado 22 de de febrero de de 2013. aceptado el 27 de de febrero de, 2013 Ver en línea el 29 abril de 2013 a
Wiley Online Library (wileyonlinelibrary.com); DOI: 10.1002 / bbb.1409;
Los biocombustibles, Bioprod. Bioref. 7: 551-572 (2013)

Resumen: Esta revisión crítica se centra en las rutas potenciales para la producción de varios productos químicos y combustibles en el marco de refinerías BioRe fi

termoquímicos. La investigación y el desarrollo-up-hasta la fecha en este campo se ha limitado a BTL / G (biomasa a líquidos / gases) estudios, donde el gas de síntesis

derivado de la biomasa (gas de síntesis) se convierte en un solo producto con / sin la co-producción de electricidad y calor. Al mismo tiempo, el interés en refinerías BioRe fi

está creciendo, pero en su mayoría se refiere a la transformación bioquímica de la biomasa. Sin embargo, refinerías BioRe fi termoquímicos (plantas multiproducto utilizando

procesamiento termoquímica de biomasa) son todavía objeto de pocos estudios. Esta escasez de estudios podría atribuirse a las limitaciones de los diseños actuales de

BTL / G para multi-producción y el número limitado de rutas considerados para la conversión de gas de síntesis. El uso de un producto químico plataforma (un intermedio)

ofrece nuevas oportunidades en el diseño de los conceptos de proceso, ya que a diferencia procesos BTL / G que no se restringen a la conversión de gas de síntesis en un

sistema de una sola reacción. La mayoría de las rutas que aquí se presentan se basan en rutas de pasado de moda y nuevas para el procesamiento de gas de síntesis

carbón y gas natural derivados, pero que han sido re-pensado para el uso de la biomasa y las plantas multi-producción (termoquímica BioRe fi Nery). Los productos

químicos de la plataforma considerados son metanol, DME, y etanol, que son los productos comunes de gas de síntesis en los estudios BTL / g. claves importantes se dan

para la integración de las rutas revisadas en el diseño de refinerías BioRe fi termoquímicos, en particular para la selección de la mezcla de co-productos, así como para la

sostenibilidad (co-alimentación, CO ya que a diferencia procesos BTL / G que no se restringen a la conversión de gas de síntesis en un sistema de una sola reacción. La

mayoría de las rutas que aquí se presentan se basan en rutas de pasado de moda y nuevas para el procesamiento de gas de síntesis carbón y gas natural derivados, pero

que han sido re-pensado para el uso de la biomasa y las plantas multi-producción (termoquímica BioRe fi Nery). Los productos químicos de la plataforma considerados son

metanol, DME, y etanol, que son los productos comunes de gas de síntesis en los estudios BTL / g. claves importantes se dan para la integración de las rutas revisadas en

el diseño de refinerías BioRe fi termoquímicos, en particular para la selección de la mezcla de co-productos, así como para la sostenibilidad (co-alimentación, CO ya que a

diferencia procesos BTL / G que no se restringen a la conversión de gas de síntesis en un sistema de una sola reacción. La mayoría de las rutas que aquí se presentan se

basan en rutas de pasado de moda y nuevas para el procesamiento de gas de síntesis carbón y gas natural derivados, pero que han sido re-pensado para el uso de la biomasa y las plantas

Palabras clave: BioRe termoquímica fi nería; metanol; DME; etanol; butanol; anhídrido acético

Introducción rendimiento másico de los procesos de primera generación fi oft en ellas mesa
unprofi hace a precios actuales de biomasa. Además, se espera la futura
regulación de los biocombustibles en la UE podría excluirlos o imponer

do cuentas para la producción de etanol primera generación y FAME limitaciones fuertes con el fin de fulfi llenar el criterio de sostenibilidad. 1 En

(éster metílico de ácido


n la actualidad, el graso) biodie- sel,
uso de biomasa comoademás de la generación de calor
fuente renovable respuesta a ello, se han propuesto procesos de segunda generación y varios

y energía. Sin embargo, existe controversia sobre el uso de la biomasa proyectos de demostración, basado en la conversión bioquímico de la biomasa

competitiva de alimentos para la producción de combustibles. Lo bajo lignocelulósica, se informó de

Correspondencia a: Pedro Haro, Grupo Bioenergía, Química y Departamento de Ingeniería Ambiental. Escuela Técnica Superior de Ingeniería de la Universidad de Sevilla.
Camino de los Descubrimientos s / n. 41092 Sevilla, España. E-mail: pedrogh@us.es

© 2013 Sociedad de la Industria Química y John Wiley & Sons, Ltd. 551
P Haro et al. Comentario: Las rutas potenciales para termoquímicos Biorrefinerías

la producción de bioetanol no alimentario-competitiva. 2,3 En una etapa previa de fuente renovable para los combustibles a base de carbono y productos químicos

desarrollo son los BTL / G (biomasa a líquidos / gases) procesos, que se centran (esenciales para la producción de, por ejemplo, fibras, plásticos, o combustible para
en la conversión termoquímica de la biomasa en gas de síntesis (syngas) o aviones). Por ejemplo, el uso de la biomasa a través de procesamiento termoquímico
aceite Ysis pyrol-, que luego se convierte en productos. La investigación sobre está relacionada con la antigua bochemistry car- y la producción de productos
los procesos de BTL / G se limita a varios tipos de potenciales productos químicos a través de ING reforma- de gas natural. Al estar cerca de las instalaciones
biológicos, 4-8 es decir Fischer-Tropsch (FT) diesel, 9-16 etha- nol, 17-24 metanol, 14,15,25-31 petroquímicas actuales deberían considerarse una ventaja, ya que tanto la tecnología y
DME, 16,29,30,32-36 H 2,25,26,30,37,38
el know-how de la transformación de combustibles fósiles pueden ser adaptadas e

integradas en las plantas BTL / G y refinerías biorefi termoquímicos. Por supuesto, el

gas natural sintético (SNG), y urea. 11,14,15,39-43 Cada uno de estos procesos se ha uso de tecnologías petroquímicas implica que las plantas BTL / G y refinerías biorefi

centrado en la producción de un único combustible, ya sea con o sin la termoquímicos deben ser lo suficientemente grande como para alcanzar los benefi cios

co-producción de calor / electricidad. En lugar de producir un solo producto, una de la economía de escala como en instalaciones petroquímicas.
opción más interesante es una planta multi-producto, ya sea mediante la
combinación de dos o más conocidos procesos BTL / g, o sobre la base de un
intermedio (química plataforma) química. 14,44 En una Nery biorefi termoquímico,
combustible, productos químicos, y el poder son co-producida. Una primera Al contrario de los actuales procesos de BTL / g, en una Nery biorefi ical
evaluación tecnoeconómica de tal planta multi-producto (termoquímico Nery biorefi) thermochem-, multi-producción es el objetivo principal. En una Nery biorefi
basado en una sustancia química plataforma ha demostrado que hay impor- tantes ts termoquímica, la existencia de una sustancia química plataforma ofrece opciones Erent
benefi comparación con las plantas G BLT estudiado /, es decir, una mayor diff para multi-producción. plataforma química e Th podría ser un producto en sí o
rentabilidad Profi debido a la co-producción de alto valor pro- ductos, la posibilidad convertida en más productos, es decir, después de dos vías (o más) diff Erent
de superar (por ejemplo, en etanol tesis syn) las limitaciones de la selectividad del resultantes en productos Erent diff. diseño e Th de refinerías biorefi termoquímicos es de
producto y una mejor integración de energía y material. 44 mayor complejidad que en el caso de los procesos de BTL / g. rutas químicas e Th

evaluados en los procesos de BTL / G estudiados podrían ser utilizados en el diseño de

refinerías biorefi termoquímicos (combinando dos o más), pero ya que no son

adecuadamente adecuado para la producción de múltiples, la revisión de otras rutas

procesos de segunda generación ingenio Hin, conceptos Erent diff de refinerías (especialmente para la producción de productos químicos) es de interés. En este

biorefi son objeto de una atención especial nowa- días. A pesar de la clasifica ción contexto, varias rutas se propusieron para la producción de Las sustancias químicas y

incierta de refinerías biorefi, * a Nery biorefi termoquímico implica (en la opinión de los combustibles a partir de gas de síntesis en la década de 1980, debido a la crisis del

autores) la transformación de la biomasa y carbono de residuos basado, es decir, la petróleo crudo, que promovió la búsqueda de un stock de Feed- alternativa (es decir,

fracción orgánica de los residuos sólidos municipales (MSW), para generar productos gas natural o carbón) para sustituir el aceite crudo para la industria química y de

(simultáneamente) y servi- cios que cubre combustibles, productos químicos, calor y combustible producción. En algunas rutas, gas de síntesis se convierte en metanol, que

electricidad a partir de gas de síntesis. es un producto químico plataforma para la producción de, por ejemplo, la gasolina

(gasolina metanol-a- (MTG)) y ns olefi (ns-metanol-a olefi (MTO)). Biomasa y residuos a

base de carbono también son adecuados como sustitutos del petróleo crudo, ya que el

producción e Th de combustibles, productos químicos, y servicios de gas de procesamiento aguas abajo del gas de síntesis acondicionado es idéntico. Th e principal

síntesis presenta poco o ningún erences diff si el carbón o gas natu- ral se utilizan ventaja de rutas a través de productos químicos de la plataforma para el diseño de

como materia prima. Sin embargo, los benefi cios del uso de la biomasa en lugar de nuevos conceptos de refinerías biorefi termoquímicos es su capacidad para ser

combinados o ligeramente ed modifi para lograr la generación de varios productos, como


combustibles fósiles tales son bien conocidos. La biomasa tiene una mejor GHG (gas
ya se ha demostrado. 44
de efecto invernadero) BALANCE (incluso podría ser negativo con respecto al

proceso); se mejora la seguridad del suministro de energía (en masa caso bio- se

produce en la misma región); y es el único

* Clasificación de las biorrefinerías todavía está en discusión, en particular para el caso de


tratamiento termoquímico de la biomasa. La bioenergía Grupo 42 (Agencia Internacional de la En esta revisión, los productos químicos de la plataforma más atractivos adecuados

Energía) tiene como objetivo la clasificación de los sistemas de biorrefinería y ha propuesto un para el diseño de biorefi termoquímico IES Ner- han sido identifi ed: metanol, DME, y
método de clasificación basado en cuatro características (es decir, plataformas, productos, las etanol. rutas compilados a través de productos químicos de la plataforma se describen
materias primas, y procesos). 45 Aunque este método de clasificación es útil, por ejemplo, para C 5 / do
y revisan en detalle, mientras que los bien informados-rutas MTG y MTO son solamente
6 azúcares y lignina sistemas de plataformas, que pueden no ser la mejor opción con el fin de
briefl y revisado. Implicaciones del uso de la biomasa y los residuos basada en el
hacer una clasificación exhaustiva de las biorrefinerías utilizando gas de síntesis como
plataforma. 46 carbono también se detallan en conjunto

552 © 2013 Sociedad de la Industria Química y John Wiley & Sons, Ltd. | Los biocombustibles, Bioprod. Bioref. 7: 551-572 (2013); DOI: 10.1002 / bbb
Comentario: Las rutas potenciales para termoquímicos Biorrefinerías P Haro et al.

con un ejemplo de refinerías biorefi termoquímicos basados ​en DME como el cama (i-CFB) funciona con aire son las tecnologías gasifi cationes propuestos para la

producto químico plataforma. producción de gas de síntesis a partir de biomasa lignocelulósica. 13,14,20,26,39,52 Gasifi catión

de residuos a base de carbono también es factible, pero la variabilidad de su composi- ción

Aspectos generales de procesamiento química hace que sea culto tecnológicamente más diffi. 51 gas de síntesis en bruto de la er

termoquímica gasifi necesidades de limpieza Erent diff y acondicionadores de tratamientos ING, que

dependen del procesamiento adicional de gas de síntesis.


Selección del tratamiento térmico de la biomasa depende de su uso posterior del

producto. Para los procesos de BTL / g, el procesamiento termoquímica de

biomasa por lo general implica catión gasifi o pirólisis. 47-50 Th es la revisión se

centrará sólo en rutas de síntesis a través de cationes gasifi.


Ruta s a través de productos químicos de plataforma

e química Th de estas rutas siempre se caracteriza por la presencia de al menos un


Gasi fi cación, la limpieza de gases, y el acondicionamiento
producto químico intermedio (forma química plata-) generada a partir de gas de síntesis.
Gasifi catión de todas las materias primas a base de carbono (biomasa, carbón, química plataforma e Th se puede convertir directamente en productos o se convierte en
residuos a base de carbono) se somete a la misma química básica y la termodinámica. 51 un nuevo intermedio químico. La mayoría de las rutas fueron propuestos inicialmente en
proceso de cationes gasifi e Th puede tener lugar a temperaturas en el intervalo de la década de 1980 como consecuencia de la crisis del petróleo crudo, ya que permiten la
800 ° C a 1800 ° C, pero en el caso de la biomasa catión gasifi, las temperaturas son sustitución de petróleo crudo con el carbón y el gas natural con la producción de
siempre por debajo de 1.300 ºC debido a Ening suave y temperaturas de fusión de las materias primas y combustibles. recuperación e Th de los precios del petróleo llevó a su
cenizas de la biomasa . 51 Actualmente, arrastrado cama flujo (EFB) y circulando lecho el abandono; Sin embargo, su uso ha sido recientemente modificadas para el tratamiento
fluidizado (CFB) operado con oxígeno y vapor de agua, e indirecta en circulación de la biomasa. La Figura 1 muestra las rutas
fluidizado

Figura 1 . rutas termoquímicas a través de productos químicos de plataforma (metanol / DME y etanol) para la producción de productos químicos y

combustibles a partir de gas de síntesis.

© 2013 Sociedad de la Industria Química y John Wiley & Sons, Ltd. | Los biocombustibles, Bioprod. Bioref. 7: 551-572 (2013); DOI: 10.1002 / bbb 553
P Haro et al. Comentario: Las rutas potenciales para termoquímicos Biorrefinerías

a través de productos químicos de plataforma que se han revisado. La mayoría de las do 2 H 5 OH → C 2 H 4 + H 2 O (20)
rutas se basan en el uso de metanol o DME, que se genera fácilmente a partir de metanol

(deshidratación). El etanol también se incluye como una sustancia química plataforma, 2C 2 H 5 OH → C 4 H 9 OH + H 2 O (21)
aunque por lo general no bioetanol se produce a partir de gas de síntesis, sino

directamente de la biomasa. Metha nol / DME como un producto químico plataforma

producción e Th de metanol a partir de gas de síntesis es bien documentadas y


ecuaciones químicas e Th que están implicados en rutas a través de la plataforma
representa una de las más importantes aplicaciones de prueba industrializados de gas
químicos se presentan a continuación:
de síntesis. 25-27,53 síntesis de metanol (la ecuación (1)) puede ser descrito como un

CO + 2H 2 → CH 3 OH (1) conjunto de dos reacciones reversibles exotérmicas, a saber, la conversión de CO a

través de reacción de desplazamiento del gas de agua a CO 2 ( La ecuación (2)), y la


CO + H 2 O → CO 2 + H 2 (2) hidrogenación de CO 2 a metanol (ecuación (3)). 54 catalizador e Th utilizado para la

síntesis de metadona nol es un Cu-ZnO soportado sobre alúmina (Al 2 O 3),


CO 2 + 3H 2 → CH 3 OH + H 2 O (3)
que ha sido mejorada para conseguir selectividad para metadona nol más del
2CH 3 OH → CH 3 OCH 3 + H 2 O (4) 99%. 54 condiciones de reacción típicas para la síntesis de metanol son 200-300
ºC y 40-100 bar. 54,55 La producción industrial de metanol se lleva a cabo usando
3CO + 3H 2 → CH 3 OCH 3 + CO 2 (5) Erent diff configuraciones reactor confi. e reactores más importantes Th para la
producción comercial de metanol son: tubo convertidor fresco, fl radial ow
CH 3 OH + CO + 2H 2 → C 2 H 5 OH + H 2 O (6) CH 3 OH + convertidor de generación de vapor (R-SRC), axial flujo convertidor de
generación de vapor (A-SRC), saciar convertidor ( Johnson Matthey Company); 56,57
2CO + H 2 → C 2 H 5 OH + CO 2 ( 7) CH 3 OH + CO → CH 3 convertidor
COOH de síntesis combinada ( Lurgi - Liquid Air Group); 58 metanol
convertidor super ( Mitsubishi Heavy Industries); 56,59 recoger-mix- distribuir
(8) reactor, reactor de agua hirviendo (CMD) ( Haldor Topsoe); 56,57 axial concepto
radial (ARC) reactor de tipo de enfriamiento rápido, vapor horizontal elevando

CH 3 COOH + 2H 2 → C 2 H 5 OH + H 2 O (9) CH 3 COOH


reactor, reactor de pseudo isotérmica ( El metanol Casale); 56,60 Conversor de
Variobar ( Linde AG); 55,61 convertidor MRF-Z ( Toyo Engineering); 61 y liq- metanol

+ CH 3 OH → CH 3 COOCH 3 + H 2 O en fase uid reactor (FLMeOH) ( Air Products and Chemicals, Inc.). 56,62

(10)

CH 3 COOH + C 2 H 5 OH → CH 3 COOCH 2 CH 3
+ H2 O (11)
DME se puede producir directamente a partir de gas de síntesis (la ecuación (4)) o

CH 3 COOCH 3 + 2H 2 → C 2 H 5 OH + CH 3 OH (12) indirectamente a través de la deshidratación de metanol (la ecuación (5)). 63,64 condiciones

de reacción típicas son 250-400 ºC y hasta 20 bar, utilizando un catalizador de

CH 3 COOCH 2 CH 3 + 2H 2 → 2C 2 H 5 OH (13) 2CH 3 OH +deshidratación, por ejemplo, γ-alúmina o lites zeo-. 65,66 La síntesis directa de DME a partir
de gas de síntesis se describe en la literatura. 67-69 condiciones de reacción típicas se

CO → CH 3 COOCH 3 + H 2 O (14) CH 3 OCH 3 + CO → CH 3encuentran


COOCH cerca de la síntesis de metanol y el catalizador empleado es un mez- cla de la

síntesis de metanol y catalizador de deshidratación. 70 En el caso de la deshidratación de

3 (15) metanol, la producción industrial de DME se lleva a cabo usando reactores de lecho fijo-,

mientras que en el caso de la síntesis directa reactores similares a los utilizados para la

CH 3 OCH 3 + CO + 2H 2 → C 2 H 5 OH + CH 3 OH (16) síntesis de metanol se emplean.

CH 3 COOCH 3 + CO → (CH 3 CO) 2 O (17) (CH 3 CO) 2 O

+ C 2 H 5 OH → CH 3 COOCH 2 CH 3 El metanol hom ologation a etanol


+ CH 3 COOH (18) e metanol homologación Th, o metanol carbonilación reductiva, ruta fue el primero

estudió ruta a través de un producto químico plataforma (1951) para producir


(CH 3 CO) 2 O + CH 3 OH → CH 3 COOCH 3 etanol a partir de gas sin-; que sigue siendo el más investigado hasta la fecha. 71 metanol
+ CH 3 ARRULLO (19)

554 © 2013 Sociedad de la Industria Química y John Wiley & Sons, Ltd. | Los biocombustibles, Bioprod. Bioref. 7: 551-572 (2013); DOI: 10.1002 / bbb
Comentario: Las rutas potenciales para termoquímicos Biorrefinerías P Haro et al.

homologación fue previsto junto con la conversión directa de gas de síntesis en molécula. Sin embargo, se requieren promotores y aditivos con el fin de aumentar

etanol como un proceso alternativo para producir etanol a partir de carbón. 72 A la velocidad de reacción y la selectividad, y evitar la degradación irreversible

pesar del gran interés en la década de 1980, la ruta metanol homologación ha complejo. 78 Los promotores pueden estar presentes en especies químicas diff

sido casi ignorado y ni una planta piloto ni un proceso comercial basado en esta Erent, por ejemplo, CH 3 I, fosfina. 79,80 Aditivos, com- puestos principalmente

ruta se ha construido. 4 Para un catión tabla Profi apli- de la ruta metanol oxigenados, aff ect de distribución de productos ya que la mayoría son pro- ductos
de las reacciones secundarias durante la homologación. 81-85
homologación, el desarrollo de catalizadores homogéneos no tóxicos que
podrían ser fácilmente (y económicamente) recuperado, o catalizadores
heterogéneos soportados / logrando rendimientos a etanol similares a los en el Th aditivos ESE cambian las reacciones secundarias, que están en equilibrio, en

caso de los catalizadores homogéneos, son necesario. condiciones de funcionamiento de metanol homolo- gación. Los intentos de utilizar
heterogénea o soportada cata- lysts son reportados en la literatura, pero los
resultados obtenidos son todavía insatisfactorios. 86,87

ruta homologación e metanol Th consta de dos pasos consecutivos para producir

etanol a partir de gas de síntesis: síntesis de metanol (la ecuación (1)) y metanol A pesar del gran número de patentes y publicaciones disponibles en la ruta
homologación (la ecuación (6) o la ecuación (7)). En un posible proceso basado en metanol homologación, ni un procedimiento comercial, ni siquiera un programa
esta ruta, gas de síntesis serían primera convierte en un reactor de síntesis de industrial se ha desarrollado. E l único proyecto activo, a escala de laboratorio, la Proceso

metanol y la corriente de salida se alimenta directamente al reactor de de etanol seco, está siendo llevado a cabo por el Laboratorio Nacional de

homologación donde el gas de síntesis sin convertir y pre- metanol generado Argonne. 93-97 Th es el proceso siguiente (7), por lo que no se genera agua la

viamente reaccionan a 150-200 ºC y presiones altas (100-300 bar) producción de ecuación, y utiliza un catalizador homogéneo basado Fe-Mn-con

etanol, y, en menor medida, compuestos oxigenados e hidrocarburos. n-metilpiperidina como el promotor. Th e principal ventaja de esta ruta es la
ausencia de agua en los productos, lo que hace que la recuperación de etanol
más fácil. 93

paso homologación e metanol Th puede llevarse a cabo a través de tipos Erent

diff de catalizadores homogéneos. Estudio primera e fi Th de homologación

metanol fue presentado por Wender ERE Th es una falta de conocimiento sobre la desactivación del
catalizador de metanol homologación. Según Ishogai, sería posible utilizar
et al. usando un catalizador homogéneo a base de Co en un reactor discontinuo. 71 Dependiendo
de la H 2 / relación molar de CO en la alimentación del reactor de homologación, la gas de síntesis con bajos contenidos de metano, etileno y CO 2 sin un

homologación puede ocurrir por la ecuación (6) o la ecuación (7), lo que resulta en la impacto negativo signifi cativo en el catalizador. 85 Debido a la escasez de

generación de agua o CO 2 como un subproducto. La Tabla 1 muestra los estados informa- ción, la experiencia adquirida en la proc- más similar ess, la síntesis

químicos comunes para los catalizadores de homologación estudiadas junto con los de ácido acético (Proceso de Monsanto), podría ser útil. 54,78

principales promotores para la reacción. Una descripción detallada de la cinética de

reacción y de mecanismo de la reacción de homologación se presenta en otro lugar. 73-77

Th e principal complejo activo en la reacción de homologación puede ser descrita por La investigación sobre la homologación de metanol siguiendo la ecuación (6) se

la fórmula [M (CO) Dakota del Norte, donde M representa el componente activo, n es el limita a escala de laboratorio, pero hay algunas entos PAT- que describen diseños

factor de coordinación (fre- cuentemente: 3, 4, 12) y d es siempre negativa (oft en -1). conceptuales preliminares. 81,88 De una manera similar a la de FLMeOH síntesis, el

Th es complejo se deja la inserción de CO en el metanol catalizador homogéneo requiere la presencia de un disolvente inerte para llevar a

cabo la reacción. 81 e disolvente Th, por ejemplo, el mismo utilizado en FLMeOH, tiene

que asegurar el equilibrio líquido-líquido

Tabla 1. estado químico para el catalizador utilizado en la ruta metanol homologación.

estado químico
componente
catalizador Carbonato de acetato de carbonilo de formiato óxido de carboxilato Elemental Cloruro Ref orgánicos.
4,71,88,89
Co-Rh ¸ ¸ ¸ ¸ ¸ ¸ ¸ ˚ ˚
activo 72,90
Minnesota ¸ ¸ ˚ ˚ ¸ ˚ ¸ ¸ ˚
componente
91-93
Fe-Rh-Mn ˚ ˚ ¸ ˚ ˚ ˚ ˚ ˚ ˚
94
promotor yo ˚ ˚ ˚ ˚ ˚ ˚ ¸ ˚ ¸
85
PAG ˚ ˚ ˚ ˚ ¸ ˚ ¸ ˚ ¸
94-96
ru ¸ ˚ ¸ ˚ ¸ ˚ ˚ ¸ ˚

© 2013 Sociedad de la Industria Química y John Wiley & Sons, Ltd. | Los biocombustibles, Bioprod. Bioref. 7: 551-572 (2013); DOI: 10.1002 / bbb 555
P Haro et al. Comentario: Las rutas potenciales para termoquímicos Biorrefinerías

(agua-productos / disolvente-catalizador-gas de síntesis). 83 Por lo tanto, la

ácido acetato de
metilo n-butanol
homologación de metanol debe llevarse a cabo, por ejemplo, en un reactor

aditivos segundo

n-propanol
81,84
discontinuo, un reactor continuo de tanque agitado (CSTR), una columna de burbujeo

benzoico
acetona
con reciclado interno, u otro tipo de reactor disponible para lysts cata- homogéneos.

La Tabla 2 muestra una recopilación de datos de reacción para la homologación

meta- nol siguiente ecuación (6). Aunque las referencias generales afirman que la

N/A

N/A

N/A

N/A
90.8
homologación metanol necesita pre- sión de alrededor de 300 bar, que era el caso

sólo en la primera etapa del desarrollo del catalizador homologación. 98 e uso Th de

promotores permitió una reducción de la presión de funcionamiento, que está limitada

6~
6.1

0
Compuestos oxigenados de acetato de do CO 2 CH 4 otros agua
por la condición de retención de metanol como líquido en el reactor (generalmente

limitada a una presión total de 50 bar). La información detallada sobre la selectividad

NA NA NA

NA NA NA

N / AN / A
N / A 8.5
del producto para un catalizador con Ru se puede encontrar en Jenner. 99 Th áspero el

N/A0
uso de aditivos, la selectividad de etanol se mejora hasta 91-93%. 89

el rendimiento del producto (%)

2.03 mi

N/A

N/A
12.0

~8
Metanol para ETH anol por hidrogenación de ácido

N/A

N/A

N/A
3.71
acético

6.3
H 2 / CO relación molar X CO X metanol El etanol propanol etílico
e acético ruta hidrogenación Th consiste en un conjunto de pasos mon com-: síntesis de

metanol (la ecuación (1)), la síntesis de ácido acético (la ecuación (8)) y la

11.55 re

N/A

N/A

N/A
Tabla 2. Las condiciones de reacción, la distribución del producto y principales aditivos para catalizadores de homologación.

4.7
hidrogenación de ácido acético (la ecuación (9)). Como se muestra en la Fig. 2, el gas

de síntesis se utiliza para la síntesis de metanol, y también para proporcionar CO para

la síntesis de ácido acético. metanol producido se carbonila usando un catalizador de 52.71

89 F
ous homogeneidad. El ácido acético se hidrogena después directamente a etanol y

agua. En cuanto a las condiciones de la hidrogenación de ácido acético, es decir,


N / A 76,4% 38,8

N / A 35,1% 25,5

N / A 47,0% 32,8
considerado catalizador y las condiciones de reacción, podrían ser necesarios más
N/A

pasos para la conversión subproducto reciclando o conversión química en adi- cional


N / A 70%

rea ctors. 101


N/A

Th e ruta de hidrogenación ácido acético fue desarrollado en la década de


1

1
condiciones de reacción un

1980. 4 Th es la ruta se basa en la ción hydrogena- de ácido acético para


producir etanol, y, en menor medida, acetatos utilizando catalizadores
heterogéneos. Th e empleo de un catalizador heterogéneo es la principal
tiempo (min)

ventaja de esta ruta en comparación con la ruta metanol homologación. Como


480

300

180

120

120
T (ºC) P (bar) Residence

en el caso de homologación de metanol, el final de la crisis del petróleo crudo


era la razón principal de su retirada, pero en el caso de la ruta de
hidrogenación de ácido acético, la corrosividad de la mezcla de reacción (con
La selectividad para etanol y ácido acético. N / A = no
Todos los datos recogidos se refiere a reactores discontinuos.
83
100

200

200

un detrimen- tal eff ect en el vida de catalizador de hidrogenación) fue también


180-185 205

Propanol, propanal y acetato de metilo.

determinante. 101-103
190

140

185

205

Se refiere a todos los catalizadores.

síntesis e Th de ácido acético es uno de los ejemplos más destacadas del


Otros compuestos oxigenados.
Co (OAc) 2 · 4 · H 2 OIP 83

procesos industriales que utilizan catalizadores de homogeneidad OU. Cuando la


Co (OAc) 2 · 4 · H 2 O 81

hidrogenación de la ruta de ácido acético fue en la primera etapa del desarrollo, la


[Palma de coco) 4] 271

Co-I catalizador 88

Rh / (Ru-IP) 100

Ácido acético.

síntesis convencional de ácido acético se llevó a cabo principalmente a través del


Catalizador

disponible.

proceso de Monsanto operando a 150-200 ºC y 30-60 bar


segundo

re

mi
un

do

556 © 2013 Sociedad de la Industria Química y John Wiley & Sons, Ltd. | Los biocombustibles, Bioprod. Bioref. 7: 551-572 (2013); DOI: 10.1002 / bbb
Comentario: Las rutas potenciales para termoquímicos Biorrefinerías P Haro et al.

N/A
propanol etílicoCompuestos oxigenados de acetato de segundo CO 2 CH 4 otros agua

Figura 2. esquema químico para la hidrogenación de ácido


NA NA NA

acético a etanol.
el rendimiento del producto (%)

con muy alta selectividad a ácido acético. 104 proceso Monsanto e Th utiliza un
catalizador homogéneo a base de Rh, que se convierte in situ en un catalizador de
Rh-carbonilo activo para la homologación de metanol. 104 Actualmente, el proceso de
Cativa de BP ha surgido como la mejor tecnología disponible para la producción de
N/A

ácido acético. 105 proceso de e Cativa Th es similar a Monsanto a excepción del


catalizador. En el proceso Cativa, se utiliza un catalizador basado en Ir, que ofrece
una mayor vida útil del catalizador y una mejor estabilidad y la recuperación. 105106
N/A

Th e hidrogenación de ácido acético se lleva a cabo en fase líquida (y alta H 2 presión)


N/A

usando un catalizador convencional para la hidrogenación de compuestos orgánicos. 107108

condiciones de reac- ción típicos para el proceso de ENSOL son 230-270 ºC y

40-120 bar. 108 Una descripción detallada de la cinética y los mecanismos de reac-

ción a lo largo con el comportamiento del catalizador se puede encontrar en otros


N/A

lugares. 103,109-111 Los catalizadores considerados en la bibliografía para la


X CO X metanol Etanol

hidrogenación de ácido acético a etanol son Co, Cu, Fe-basan dispersado sobre

soporte de sílice, 112 apoyado Pt-basada y catalizador de Pd-basa. 103.109.110.111.113 Th


N / AN / A

estudios ESE diff er del proceso ENSOL en condiciones de funcionamiento.

Considerando que el proceso BASF alcanza cerca de la conversión completa de

ácido acético a moderadamente altas presiones (40-120 bar), 108 los otros estudios

siempre funcionan a la presión atmosférica y lograr muy bajo por conversión pase de
H 2 / relación molar

ácido acético (alrededor de 5%) con la formación de altas luces. 107112 De acuerdo con

el mecanismo de reacción, el acetaldehído es el principal compuesto intermedio de la


Tabla 3. Las condiciones de reacción para la Proceso de etanol seco.

condiciones de reacción un

reacción y, a veces la reacción no podía seguir adelante en función de catalizador y


CO

1/3

de las condiciones de funcionamiento (presión parcial de H 2) 0,111 erefore Th, la

conversión de ácido acético a acetaldehído es objeto de más estudios en la literatura

que a etanol. reacción e Th es bastante selectiva para etha- nol, acetato de etilo y
tiempo (min)
P (bar) Residence

siendo el único subproductos en la fase acuosa de n-butanol, y con baja formación


360

de gas (CO y metano). 108 Ambos subproductos líquidos puede ser parcialmente
Todos los datos recogidos se refiere a reactores discontinuos.

convertida en etanol reciclándolos en el reactor. 108


180-220 300
T (ºC)

oxigenados. N / A = no disponible.

mezcla e reacción Th (fase acuosa) es altamente corrosivo, lo que conduce a una


Otros compuestos

rápida degradación del catalizador, y se convierte en la principal limitación para la


Fe-Rh-Mn 93,97

reacción. Aunque la reacción en la fase vapor podría evitar la degradación del


Catalizador

catalizador por redu- ciendo la corrosividad de la mezcla de reacción,


segundo
un

extremadamente

© 2013 Sociedad de la Industria Química y John Wiley & Sons, Ltd. | Los biocombustibles, Bioprod. Bioref. 7: 551-572 (2013); DOI: 10.1002 / bbb 557
P Haro et al. Comentario: Las rutas potenciales para termoquímicos Biorrefinerías

Tabla 4. Las condiciones de reacción y de distribución de productos para catalizadores de hidrogenación ácido acético.

condición de reacción un el rendimiento del producto (%)

Compuestos oxigenados de acetato de etilo segundo CO 2 CH 4 Otros


Catalizador T (ºC) P (bar) GSHV
(h -1) H 2 / acético
ácido La conversión del etanol

Co-Cu-Mn-Mo 108 230-270 40-120 N / A 2.1 100 97 N/A N/A N/A 0 N/A

Pt-Sn 115 250 14-22 2500 10-4 22-43 15-40 3-7 0 0 0 N/A

Co-Mo-SK 114 325 100 6372 do N/A 100 / 72,2% re N/A N/A N/A N / AN / A N/A

un Referido a todos los catalizadores.

segundo Otros compuestos oxigenados.


do Definida como L / (kg gato · H).
re La conversión de ácido acético. N / A =

no disponible

altas presiones parciales de H 2 ( de se necesitarían al menos 270 bar). 108 orts eff a partir de biomasa. Una nueva configuración proceso confi ha sido descrita
recientemente por Jeftic et al. 118
recientes para producir nuevos catalizadores para la hidrogenación de ácido acético
han sido llevada a cabo por Range Fuels Inc. y Celanese International Corp. 114115 Celanese
ha desarrollado un catalizador de Pt-Sn (Tabla 4) que permite una mayor El metanol a etanol a través de ácido acético
productividad para la hidrogenación de ácido acético a una mezcla de etanol /
esterificación
acetato de etilo con notablemente alta velocidad espacial y la selectividad global
(tanto a etanol y acetato de etilo). 115 e acético ruta catión esterifi ácido Th consta de un conjunto de procesos Erent
diff en el que un mol de ácido acético es esterifi ed con uno de alcohol para dar
un mol del éster correspon- diente. e producido éster Th se hidrogena
Otras mejoras recientes en los catalizadores de hidrogenación, es decir, catalizador a
base de Pd nano, se han llevado a cabo por BASF. 116 fácilmente (hidrogenolisis) a alcoholes, produciendo dos moles de alco- hol por
mol de éster. Un mol de alcohol se utiliza para el catión esterifi de ácido
proceso e ENSOL Th fue desarrollado por una empresa conjunta entre
acético, mientras que el otro sería el producto. Hasta donde sabemos, sólo dos
Humphreys y Glasgow Ltd, Monsanto, y BASF basado en la ruta de
hidrogenación de ácido acético, pero ni una planta piloto ni más investigación alcoholes se han estudiado, es decir, metanol y etanol. esquemas químicos

se ha hecho. 107 para ambos casos se muestran en las figuras 3 y 4. Aunque esta ruta

De acuerdo con el esquema original del proceso, el metanol se produce ya sea


en el lugar o fuera -site usando gas natural como materia prima. Si se produce
metanol en el lugar, que puede ser utilizado como metanol bruto sin pureza
mejorada. 107 El ácido acético se produce a partir de CO y metanol, y se convierte
adicionalmente en etanol por hidrogenación (Fig. 2). Como el agua es ducido pro
en la hidrogenación de ácido acético, se requiere también una sección de
deshidratación en el proceso. 107 Una combinación de destilación criogénica y la
adsorción por oscilación de presión (PSA) se consideró la solución técnica para
lograr la pureza requerida de CO y H 2 arroyos. 107 e requisito Th de alta pureza CO
y H 2 corrientes representa una desventaja de esta ruta, ya que es intensiva en
energía y economía. Sin embargo, la principal limitación para su posterior desa-
Figura 3. Chem esquema ical para el ácido acético esterificación con metanol.
rrollo de esta ruta se encuentra en la degradación del catalizador para la
hidrogenación de ácido acético.

Sobre la base de datos de la reacción del Pacífi co Northwest National


Laboratory, que hizo una evaluación tecno- noeconomic de esta ruta, el
proceso de venta mínimo de etanol calculada fue más alto que el precio
de alquiler de mercado Cur-. 108117 En esta evaluación, CO y H 2

tanto para la producción de ácido acético y de hidrogenación fueron asumidos Figura 4. esquema de cal Chemi para el ácido acético esterificación con etanol.
como materias primas, es decir, no se produjeron

558 © 2013 Sociedad de la Industria Química y John Wiley & Sons, Ltd. | Los biocombustibles, Bioprod. Bioref. 7: 551-572 (2013); DOI: 10.1002 / bbb
Comentario: Las rutas potenciales para termoquímicos Biorrefinerías P Haro et al.

fue desarrollado en la década de 1980, sólo recientemente se han convertido en para el catalizador. 139 Th ERE También hay estudios en catión esterifi-fase de
algunos de los procesos comerciales, como el de Enerkem Inc., que utiliza como vapor, incluyendo en una supercrítico CO 2 ambiente, pero no son comercialmente
materia prima RSU. 101119120 viables. 139141142

En esta ruta, el ácido acético puede ser producido como se describió La hidrogenación (hidrogenolisis) de acetato de metilo o etilo se lleva a cabo
anteriormente, o por medio de 'carbonilación ácido' (una combinación de Eqns (8) y con catalizadores heterogéneos en FI reactores fijo-cama. Varios catalizadores
(14)). caso e primera Th es aplicable tanto para el metanol y el etanol, mientras que se han utilizado para ambas reacciones pero en condiciones de reacción. Por
el segundo sólo tiene sentido si el alcohol considerado para el catión esterifi es común Cu-Cr condiciones de reacción (Adkins) catalizadores son graves,
metanol. carbonilación ácido metanol e Th está cerca de la síntesis de ácido
acético común, pero, en este caso, se lleva a cabo en condiciones ácidas que es decir, 250-350 ° C y una presión parcial de H 2 de 100-300 bar. 122143 Otros
llevan a en el lugar esterifi catión de una parte del ácido acético generado con catalizadores utilizados para la hidrogenación de acetato son Cu-Fe, 144 basado
metanol. 121-127 Para nylation carbo- ácido, la selectividad molar típica a tanto el re-, 145 Pd-ZnO, 146 hidrotalcitas, 143

ácido y acetato de metilo acético es de hasta 80%, con un 3: Distribución molar 1 Ni-basada y catalizadores Rh-basa. 147148 Las condiciones de reacción para estos
de ácido acético y acetato de metilo, respectivamente. 121126127 catalizadores se encuentran cerca de los de la lyst cata- Cu-Cr, pero con menor H 2
presiones (hasta 60 bar). 143 selectividad de etanol varía de 60 a 95%, la principal
subproductos son acetatos superiores (producidos por homologación del acetato

Las condiciones de reacción para la carbonilación de ácido de nol metadona se original) y acetaldehído. Sin embargo, en estos estudios previos, la hidrogenación

presentan en la Tabla 5. Th e en el lugar esterifi catiónico reduce el tamaño de la de etilo (hidrogenolisis) se lleva a cabo en ausencia de CO. Publicaciones
sección de cationes esterifi ácido acético, ya una fracción de acetato de metilo se recientes basados ​en una reclamación catalizador Cu-ZnO que la hidrogenación
produce en el reactor bonylation car-. Más información acerca de carbonilación del de acetatos (acetatos de metilo y etilo) se puede llevar a cabo en presencia de
metanol sobre catalizadores heterogéneos se puede encontrar en otros lugares. 128-133 CO con un H 2 a CO relación molar de 1, a presiones parciales bajas de H 2 (< 15
bar) y con una selectividad similar o superior a los alcoholes correspondientes. 149-151

Th catión e esterifi de metanol y ácido acético es una reacción equi- Librium-limitado,


como la mayoría de las reacciones esterifi de cationes, que pueden llevarse a cabo en
reactores de lecho fijo fi regulares, pero normalmente se lleva a cabo por destilación Th e Halcon SD Grupo propuso un proceso basado en la esterifi ácido ruta
reactiva. 135
catión acético para la producción de etha- nol usando metanol y gas natural
e destilación reactiva Th de ácido acético y acetato de metilo es actualmente la mejor como materia prima. 101 En este proceso, el metanol se carbonila para producir
tecnología disponible (BAT) para la producción de acetato de metilo. 136 sistema de ácido acético utilizando una tecnología patentada similar al proceso de
correo de reacción Th fue desarrollado por la Eastman Kodak Company y que utiliza Monsanto. Esterifi catión de ácido acético se lleva a cabo con metanol
un catalizador ácido, por ejemplo, ácido sulfúrico o una resina de intercambio iónico reciclado a partir de la sección de hidrogenación usando tecnología patentada
de ácido sulfónico, para el catión esterifi. 137138
(Eastman Kodak). acetato de metilo producido se hidrogena para producir un
mez- cla equimolar de metanol y etanol. CO y H 2 para el proceso son
Esterifi catión de etanol y ácido acético también es una reacción de equilibrio producidos por reformado de gas natural. 101 BASF AG pro- plantea otra
limitado, pero en este caso, un azeótropo ternario está presente. 101139 La alternativa basada en esta ruta que utiliza carbonilación ácido (Tabla 5). 122 En
producción industrial de acetato de etilo se puede realizar en lotes o CSTR este proceso, el metanol se carbonila para producir una mezcla de acetato de
reactores junto con varias columnas de destilación. 140 Th e mismas metilo, acético
consideraciones que en el catión esterifi con metanol son aplicables

Tabla 5. Las condiciones de reacción y de distribución de productos para los catalizadores de carbonilación de ácido metanol.

condición de reacción un el rendimiento del producto (%)

relación molar / Acetato de


Catalizador T (ºC) P (bar) GSHV (h -1) metanol CO Conversión metilo Ácido acético

Rh-I-trifenilfosfina 122 175 40 1 N/A 64,0% Metanol 41.6 22.4

Rh-Ir b 134 255 10 2500 2 99,8% Metanol 80.1 18.3

Rh-Ir-I segundo 126127 150-200 15-50 2000-10000 1-0,2 100% CO 50-75 25-50
un Referido a todos los catalizadores.
segundo catalizador soportado (sobre carbón activado). N / A = no

disponible.

© 2013 Sociedad de la Industria Química y John Wiley & Sons, Ltd. | Los biocombustibles, Bioprod. Bioref. 7: 551-572 (2013); DOI: 10.1002 / bbb 559
P Haro et al. Comentario: Las rutas potenciales para termoquímicos Biorrefinerías

ácido, DME, y en menor medida, etanol y ácido propiónico. 122 acetato de


metilo producido se hidrogena después, como se ha comentado antes. En
este proceso, el ácido acético a partir de la carbonilación de ácido se recicla a
tor la carbonilación reac- para conversión total a acetato de metilo. Th ERE
otras alternativas de proceso tales como que por el Instituto Coreano de
Ciencia y Tecnología, que propone un catalizador soportado para la
carbonilación de ácido de metanol sin reciclado de ácido acético. 134

Figura 5. Chemic al esquema para la carbonilación de DME.

Recientemente, Enerkem Inc., propuso la modifi cación de BASF anterior y


(Dependiendo de la ración de la composición de gas de síntesis y de la planta confi gu-)
Instituto Coreano de procesos de Ciencia y Tecnología mediante la adición de
normalmente conduce a una producción neta de H 2.
una etapa para catión esterifi ácido acético con el fin de lograr la conversión
Th e carbonilación de DME se produce en presencia de algunos tipos de
completa a acetato de metilo. 126 En este proceso, el metanol se carbono ylated
zeolitas, por ejemplo, mordenitas, ferrieritas y ZSM-35, en condiciones de
a una mezcla de acetato de metilo y ácido acético en la fase de vapor
reacción de hasta 100 bar y 150-200ºC. 131156157 Se dice reacción e carbonilación
utilizando un fi reactor de lecho fijo relleno con un catalizador a base de rodio. 127
Th para ser llevado a cabo con una tasa estable y sin signifi desactivación del
El ácido acético es más ed fi esteri- con metanol por destilación reactiva
catalizador no puede. 131156 La presencia de agua en la mezcla de reac- ción
obteniéndose el acetato de metilo. El metanol de la hidrogenación de metil
disminuye la formación de acetato de metilo y aumenta ligeramente la de
acetado se recicla a esterifi sección de cationes. Si se utiliza etanol en lugar de
metanol. Th es es debido a la competencia de agua para los sitios activos de la
metanol para el catión esterifi, sólo el etanol sería producido (hidrogenación de
zeolita. 131152
acetato de etilo, la ecuación (13)) y ninguna de destilación de la mezcla de
metanol / etanol sería necesario. Sin embargo, el uso de etanol no resulta en la
reducción de costes, debido a la mayor complejidad del catión esterifi ácido Sin embargo, este eff ect es reversible y no desactiva el catalizador. 131 tasas de

acético. 101 Enerkem ha anunciado que espera producir bioetanol, competitiva síntesis de acetato de metilo son proporcional a la presión de CO e independiente

en el corto plazo con su proceso. 120 de DME. 131 DME de carbonilación se lleva a cabo principalmente en 8-MR
canales, en el caso de las mordenitas, o en canales de 10-MR, en el caso de
ZSM-35. 156157 ERE Th es una posible desactivación debido a la formación de
coque sobre el catalizador. 132157 Los detalles de la cinética de la carbonilación
DME se dan en otros lugares. 133152156158 e ruta DME carbonilación Th se ha
evaluado technoeconomically junto con la ruta de hidrocarbonilación DME. 44 Los
resultados mostraron que el acetato de metilo puede ser producido

El metanol / DME a acetato de metilo a través de DME económicamente a partir de biomasa lignocelulósica.

carbonilación

Th e DME carbonilación ruta se refiere a la producción de acetato de metilo a través


de DME utilizando sólo heterogeneidad catalizadores OU. Th es la ruta se basa en la
capacidad de algunos catalizadores, por ejemplo, zeolitas, para sintetizar acetato de
El metanol / DME a etanol a través de DME
metilo a partir de CO y DME. Th e carbonilación de DME para producir acetato de
metilo es un nuevo y activo campo de investigación. 152 hidrocarbonilación

vía correo DME hidrocarbonilación Th es el más reciente intento de


Aunque esta ruta se puede integrar con la producción dride anhy- acético, es encontrar una ruta factible tecno pro- duce etanol a partir de biomasa
preferible hablar de cada uno por separado, ya que se centran en un producto
lignocelulósica. 44,52,149-151,159

Erent diff. El acetato de metilo está disponible actualmente como un ruta de hidrocarbonilación e DME Th es una extensión de la ruta de carbonilación
subproducto en la producción comercial de ácido acético o producidos por DME, donde una etapa de hidrogenación se añaden conduciendo a la producción de
destilación tiva reac- a partir de ácido acético y metanol. 153 Th usos e de acetato etanol. En esta ruta, acetato de metilo ducido pro- se hidrogena para producir
de metilo como disolvente (sustituto de la acetona), y para la producción de metanol, que se recicla para completar la conversión, y etanol. Para la producción de
anhídrido acético. 154155 etanol, la ruta de hidrocarbonilación DME es mayor que los procesos descritos

anteriormente se centraron en la producción de etanol (con ácido acético como

ruta e DME carbonilación Th comprende la combinación de la síntesis de DME y producto intermedio), dado que el número de etapas de proceso es se emplean

carbonilación DME (la ecuación (15)), como se muestra en la Fig. 5. El gas de síntesis catalizadores heterogéneos más bajos y solamente.

se utiliza para la síntesis de DME y para proporcionar CO para la carbonilación de

DME, que

560 © 2013 Sociedad de la Industria Química y John Wiley & Sons, Ltd. | Los biocombustibles, Bioprod. Bioref. 7: 551-572 (2013); DOI: 10.1002 / bbb
Comentario: Las rutas potenciales para termoquímicos Biorrefinerías P Haro et al.

ruta de hidrocarbonilación e DME Th (Fig. 6) comprende los siguientes pasos


(algunos son posibles las alternativas): síntesis de DME, hidrocarbonilación
DME (la ecuación (16)) y la deshidratación de metanol (la ecuación (4)). Th e
hidrocarbonilación de DME se ha estudiado en un reactor catalítico de lecho
dual, donde se colocaron catalizadores para la carbonilación de DME y
hidrogenación de acetato de metilo en serie. 149-151,159

Los resultados de estos estudios muestran que la hidrocarbonilación puede eff


caz lleva a cabo a 220 ºC y 15 bar usando la combinación de un primer lecho
catalítico de H-mordenita y un segundo lecho catalítico de Cu-ZnO. 149-151

e ruta DME hidrocarbonilación XX ha sido evaluado technoeco-


económicamente. 44,52 e resultados Th mostraron que la ruta de hidrocarbonilación
DME es costo competitivo para la producción de etanol a partir de biomasa
lignocelulósica, debido a las condiciones suaves de reacción y alta selectividad
global para el etanol.
Figura 6. esquema químico para la ruta de hidrocarbonilación DME.
Adaptado de Haro et al. 44 La línea de trazos significa reciclaje.

El metanol / DME en un anhídrido Cetic través metil


carbonilación de acetato de

e metil ruta acetato de carbonilación Th fue desarrollado en la década de 1980 en


un intento de superar el proceso de cetena en la síntesis de anhídrido acético. 136160
El anhídrido acético es uno de los intermedios orgánicos más importantes en la
industria y se utiliza para la producción de acetato de celulosa y como un
precursor de monómero de acetato de vinilo. 161 En la ruta de carbonilación de
acetato de metilo, anhídrido acético se produce a través de ácido acético (Eqns
(8,10)) o DME (Eqns (4,15)), que conduce a las dos alternativas que se muestran
en la Fig. 7. producción de anhídrido acético a través acético ácido repre- senta,
junto con el proceso de cetena, los principales medios comerciales de producción Figura 7. cheme química s para la carbonilación de acetato de metilo a través de DME.
de anhídrido acético. 136161

Metanol para etan ol a través de anhídrido acético


Th e carbonilación de acetato de metilo es un proceso derivado de carbonilación
esterificación
de metanol, utilizando catalizadores OU homogeneidad a base de Rh. En metilo
carbonilación de etilo, H 2 tiene que estar presente como un agente de reducción para Th e anhídrido acético esterifi ruta de cationes fue propuesto por la SD Grupo Halcon
el catalizador, y también para evitar la hidrólisis anhídrido acético. Otros erences diff en los años 1980. 101160163 Th es la ruta se refiere a la capacidad de anhídrido acético
entre acetato de metilo y de carbonilación de metanol se refieren a la elección de los para producir acetatos través esterifi de cationes con alcoholes. Varias
promotores (LiI) y el mecanismo de reacción, como se describe por Zoeller. 136162 configuraciones proceso de confi son aplicables a esta ruta, pero sólo dos son

atractivos. En ambos confi guraciones el principal producto es el etanol. Sin embargo,

ninguno de los dos se ha comercializado o investigarse más a fondo.

Th e Eastman Kodak Company, en colaboración con la SD Grupo Halcon,


propuso el proceso comercial primero usando acetato de metilo de
carbonilación. proceso e Th dirigido para utilizar carbón como materia prima y el En la primera alternativa, el metanol reacciona con ácido acético para formar
producto final fi sería acetato lulose CEL. 136160 En este proceso, acetato de acetato de metilo, que se convierte entonces en anhídrido acético mediante
metilo reacciona con CO para producir anhídrido acético que se convierte en la carbonilación con CO (ecuación (17)). 163 anhídrido acético e Th es esterifi ed con
planta en acetato de celulosa. La reacción de dride anhy- acético y celulosa etanol (la ecuación (18)) para producir acetato de etilo y ácido acético. El ácido acético
conduce a la producción de ácido acético como un subproducto, que se utiliza se recicla al catión primera esterifi (la ecuación (10)), mientras que de acetato de etilo
para el catión esterifi con metanol. 136 se hidrogena a etanol (la ecuación (13)). Una fracción de etanol rados ge- se utiliza

para el catión esterifi con acético

© 2013 Sociedad de la Industria Química y John Wiley & Sons, Ltd. | Los biocombustibles, Bioprod. Bioref. 7: 551-572 (2013); DOI: 10.1002 / bbb 561
P Haro et al. Comentario: Las rutas potenciales para termoquímicos Biorrefinerías

cheme Figura 8. química s para el anhídrido acético esterificación ruta (con etanol). Las líneas discontinuas significan
reciclaje.

anhídrido. La Figura 8 muestra el esquema de química en el caso de cationes encontrado en Olsbye et al. 166 Th e conversión de metanol / DME en resultados de
esterifi ácido acético con etanol. En la segunda alternativa, una mezcla equimolar gasolina en gases ligeros, hidrocarburos en la luz y gama de la gasolina pesada, y

de metanol y etanol reaccionar con anhídrido acético para dar una mezcla de agua. Th e compuesto más problemáticos de la fracción de gasolina pesada es

acetato de metilo y etilo, (Eqns (19) y (18)). 101 El acetato de metilo se recicla para dureno (1,2,4,5-tetrametil-benceno), que necesita ser procesada adicionalmente

la producción de anhídrido acético (ecuación (17)) y acetato de etilo hidrogenado con el fin de satisfacer ciones ca- específi gasolina actual. 170 D e mejorado gasolina

(la ecuación (13)) para producir etanol como producto. pesada se mezcla con la fracción de gasolina ligera para dar la gasolina de calidad
comercial. Tanto las tecnologías fi-cama fijo y fluidizado-cama se han probado para
la ruta MTG en plantas comerciales. Los detalles del diseño del proceso y de la
planta economía se dan en otros lugares. 164165171 evaluaciones técnico-económicos
sobre la producción de la línea gaso- partir de biomasa lignocelulósica se han
El metanol / DME a GASO línea
publicado recientemente. 21170172173
E l de metanol a gasolina (MTG) ruta fue desarrollado en la década de 1980 en

respuesta a la crisis del petróleo crudo. Th e conside- materia prima Ered era gas

natural, como un sustituto para el petróleo crudo, lo que hizo que el proceso

especialmente atractivo para lugares aislados con acceso al gas natural. 164165 D e la

primera planta de com- mercial basada en la ruta MTG fue construido en Nueva
Metanol / DME en Ole aletas
Zelanda (1985), utilizando la tecnología de fi jos-cama. 166 Otras instalaciones se

construyeron, pero la mayoría de ellos fueron cerrados cuando los precios del Th e metanol / DME a olefi ns (etileno y propileno) ruta fue desarrollado
petróleo hizo que el proceso unprofi T- poder. 164 DME también se puede utilizar (y, a simultáneamente con el metanol / DME para enrutar la gasolina y ambas rutas
veces se prefiere que la integración térmica del reactor) como químicamente cal tienen similitudes importantes. 164172 En cuanto a la sección de conversión, UOP

intermedio para la conversión a gasolina. 167 En la actualidad, existe un nuevo interés ha desarrollado los llamados ns-metanol-a olefi (MTO) proc- ess usando un

en esta ruta, no se centra sólo en el gas natural como materia prima, sino también reactor catalítico fluidizado. 164166168 Th es el diseño es la mejor tecnología

en el carbón y biomasa. Exxon Mobile y Haldor Topsoe son las licencias más disponible para la conversión de metanol a ns olefi. 164

importantes de esta tecnología.

Los detalles de la cinética y condiciones de reacción para la conversión de metanol /

DME en ns olefi se presentan en otros lugares. 164,166-169 En general, los catalizadores

Cinética para el metanol / DME a la conversión de gasolina se describen en otra (zeolitas) para la producción de ns olefi se caracterizan por tamaños de poro más

parte (centrado en la conversión de metanol). 164168169 El metanol / DME a la conversión pequeños En comparación con la producción de gasolina. 169 Bajar las presiones parciales

de gasolina es un patrón de reacción complejo de metilación, oligomerización, la de DME y las temperaturas de reacción más elevadas conducen a un cambio en la

formación de hidrocarburos y de craqueo utilizando zeolitas como catalizadores. 168169 Discusióndistribución del producto a los hidrocarburos más ligeros. 167 Th e productos principales son
etileno y propileno, que constituyen aproximadamente el 84% en base a la masa total de
adicional sobre el proceso de tecnolo- Gies y otros aspectos tales como la
hidrocarburos producidos. 164174
desactivación del catalizador pueden ser

562 © 2013 Sociedad de la Industria Química y John Wiley & Sons, Ltd. | Los biocombustibles, Bioprod. Bioref. 7: 551-572 (2013); DOI: 10.1002 / bbb
Comentario: Las rutas potenciales para termoquímicos Biorrefinerías P Haro et al.

Th es la ruta se ha evaluado recientemente. 172 Los resultados mostraron que ns olefi está disponible comercialmente. 176178 Algunos proyectos industriales se están llevando a
cabo en la actualidad. 179
podrían ser producidos efi ciente a partir de biomasa Losic lignocellu- pero a costos más

altos que la producción actual, principalmente por el precio de la materia prima. Th e deshidratación de etanol (la ecuación (20), Fig. 9) se CON- canalizado a
180-400 ºC y presión atmosférica lograr selectividades de más del 95% de etileno. 176,179-183
Como en el caso de la deshidratación de metanol, las zeolitas son el catalizador

El metanol / DME a los combustibles (gasolina, diesel y combustible preferido para la deshidratación de etanol, pero un catalizador a base de carbono
también ha sido estudiado. 180184 Principales subproductos dependen del catalizador
para aviones)
empleado, pero los más citados son etano, eno propil-, butilenos, y dietil-éter. 178180181
En esta ruta, ns olefi se convierten en hidrocarburos en el intervalo de la gasolina, e presencia Th de agua en la mezcla de reacción tiene un importante eff ect en la
diesel y combustible para aviones. Th e conversión de ns olefi puede llevarse a cabo selectividad a los subproductos y en la conversión de etanol. 180181
en un reactor de lecho fijo fi en condiciones de reacción variables que conduce a
producciones Erent diff de cada fracción. Una descripción de un proceso de este tipo
está dada por Avidan y fue desarrollado por Mobil. 164175 A pesar de la mayor
El agua previene la desactivación del catalizador debido a la for- mación de coque. 180 Los
complejidad de esta ruta, la fracción de gasolina es generalmente de mejor calidad,
detalles de las condiciones cinéticas y de proceso se pueden encontrar en otros lugares. 180-183,185
ya que el contenido es menor dureno compararse a la gasolina producida por la ruta
MTG. 164169175
Th e BETE (bioetanol-a-etileno) proceso se estudió en la década de 1980 como
un intento de utilizar etanol en bruto de los procesos de generación rSt- fi como
Sin embargo, hay una falta de información pública sobre las condiciones de
materia prima. 185 Sin embargo, no hay nueva información sobre este proceso.
reacción y específi proceso de confi guración.
Actualmente, hay varios proyectos en Brasil, debido a la disponibilidad de etanol de
bajo costo. 176186 Una evaluación tecno para la producción de bioetanol de etileno

El etanol como producto químico plataforma usando como materia prima se ha llevado a cabo recientemente. 187

D e siguiendo rutas se relacionan con el uso de etanol como una forma química

plata-. Obviamente, son independientes del origen de etanol, que podrían proceder

de biomasa Losic (procesos de segunda generación) lignocellu-, por ejemplo estas


Etanol para propileno
rutas, la caña de azúcar, maíz o remolacha azucarera (procesos de primera

generación), o incluso a partir de una materia prima fósil. Por lo tanto, la dis- cusión El propileno puede producirse a partir de etanol. 188 En esta ruta, el material de
incluirá el tratamiento de todo tipo de etanol, independientemente de su alimentación de etanol se deshidrata para etileno y a continuación, una parte de

procedencia. etileno se dimeriza para producir buteno normal. e butenos Th se hacen reaccionar
luego con el etileno restante a través de la reacción de metátesis para producir
propileno. 188 e química Th de ns olefi metátesis se describe en otra parte. 189190

Deshidratación de etanol a etileno

ruta deshidratación e etanol Th refiere a la producción de etileno usando etanol.


Etanol para butanol
ERE Th está creciendo el interés por esta ruta, ya que la aparente relativamente
bajo costo de bioetanol lo hace atractivo para la síntesis química. 176 La producción Recientemente, algunas empresas han centrado sus Orts eff en la producción de
de etileno a partir de etanol representa una de las opciones más viables en la butanol renovable a partir de etanol, debido a las propiedades mejoradas de
actualidad, tanto desde el punto de vista técnico y económico. 177 D e la butanol como un sustituto de la gasolina y como un precursor químico. 191 Th e
deshidratación de etanol es una tecnología establecida, que conversión de nol etha- a butanol (la ecuación (21)) se llama condensación
catalítica,

Figura 9. Diagrama conceptual para la ruta de deshidratación de etanol.

© 2013 Sociedad de la Industria Química y John Wiley & Sons, Ltd. | Los biocombustibles, Bioprod. Bioref. 7: 551-572 (2013); DOI: 10.1002 / bbb 563
P Haro et al. Comentario: Las rutas potenciales para termoquímicos Biorrefinerías

dimerización reductiva o deshidratación. Algunos catalizadores son activos métodos que conducen a estas rutas (eran primera estudió hace algún tiempo), ya que
para la reacción: MgO, 192 hidroxiapatitas, 193194
podrían ser utilizados en una planta de producción múltiple. Por esta proponer, se da

Cu-Mg-Al óxidos e hidrotalcitas mixtos. 195196197 un ejemplo de diseño, basado en el uso de DME como un producto químico

Dependiendo del catalizador seleccionado, la reacción se CON- plataforma. Dado que las rutas revisados ​fueron desarrollados para el uso de materia
canalizado a temperaturas de 250 a 450 ºC y presiones atmosféricas. 192-195,197 prima sil fos en lugar de biomasa y residuos, el impacto del cambio en la composición
Detalles de etanol conver- sión a butanol se dan en otra parte. 192-198 El de gas de síntesis tiene que ser ed Clarifi, por ejemplo, en el caso de gas natural como
desarrollo tecnológico de esta ruta es todavía limitada y las evaluaciones materia prima inicial. Th es, y se introducen otras cuestiones preliminares para el
oeconomic techn- públicas en las rutas son escasos. 199 diseño más lejos de refinerías biorefi termoquímicos.

Butanol puede procesarse adicionalmente para la producción de combustible de avión


renovable y productos químicos, pero todavía se necesita más investigación para
optimizar las condiciones de proceso y calidad del combustible. 200-202 Ejemplo de thermochemica l BioRe fi nery

Un ejemplo de Nery biorefi termoquímico basado en rutas a través de productos

químicos de la plataforma ha sido recientemente propuesto por Haro et al. 44 En esta


El etanol de deshidrogenación a acetato de etilo
evaluación, se seleccionaron las rutas de carbonilación y hidrocarbonilación DME para

El etanol se puede deshidrogenar para producir acetato de etilo, es decir, la llevar hasta dos conjuntos de conceptos biorefi Nery termoquímicos. productos

reacción inversa a la ecuación (13). base e química Th de deshidrogenación de potenciales considerados en este estudio fueron: acetato de metilo, H 2,
etanol es análoga a revertir hidrogenación; detalles se dan en otra parte. 203-205 ción
d e la productividad de acetato de etilo a partir de etanol renovable utilizando la DME y energía eléctrica (carbonilación DME), y nol etha-, H 2, DME y energía eléctrica
tecnología licenciada por Kvaerner Process Technology Ltd ha informado (DME ción hydrocarbonyla-). estudio e Th demostrado que los conceptos basados ​en
recientemente que indica que la ruta podría tener un costo competitivo. 206207 las rutas a través de los productos químicos de plataforma tienen mejores o al menos
similares a ics Economics procesos BTL / G, a pesar de su mayor complejidad. 44

Además, un estudio anterior confi rmó que la ruta hidrocarbonilación


Otras rutas a los productos químicos DME puede superar la limitación de la síntesis directa de etanol a
partir de sin ef ect negativo sobre la economía. 4,5,20,52,55,217
orts eff importantes se están realizando para la conversión de etanol en una amplia
gama de hidrocarburos, por ejemplo, la gasolina y los compuestos aromáticos,
siguiendo un proceso similar al caso metanol. Información de este procesamiento
se puede encontrar en otros lugares. 208-213 Impacto de la materia prima y la selección de la mezcla de
productos

D e impacto del uso de la biomasa lignocelulósica o carbono de residuos basado en

Otros productos químicos de plataforma lugar de otros combustibles fósiles plantea dos consideraciones importantes en relación

con el diseño de termopares refinerías biorefi química.


Como se mostró anteriormente, hay un desarrollo limitado de ter- rutas mochemical
a través de productos químicos de plataforma. Hasta la fecha, sólo el metanol,
En primer lugar, cada materia prima (carbón, gas natural, biomasa, o carbono residuos
DME, y el etanol se han considerado los productos químicos de la plataforma, pero
basado) de procesamiento (catión gasifi) conduce a una composición de gas de síntesis
hay otros com- puestos potenciales de interés, por ejemplo, butanol y metano. Th e
diff Erent, es decir diff Erent H 2 / relaciones molares de CO, que deben ser comparados con
conversión de hidrocarburos ligeros a com- puestos de alto valor podría ser un
ejemplo, aunque estos orts eff se centran en el uso de gas natural como materia el óptimo H 2 / relación CO requiere en cada ruta. Para la única producción de etanol la

prima. Actualmente se están realizando investigaciones en la conversión efi ciente mamá opti- H 2 / relación de CO sería 2, a excepción de la Proceso de etanol seco ( con una

de metano en metanol. 214-216 relación de 0,5). Para la única producción de gasolina y olefi ns a partir de metanol / DME,

la relación es también

2. Sin embargo, en el caso de la producción de acetato de metilo solo la relación sería

1,33, y 1 en el caso de anhídrido acético. Por último, en el caso de etanol como un

Discusión producto químico plataforma, sólo en el caso de la deshidrogenación de etanol a

acetato de etilo la relación sería 1,5 en lugar de 2. Si se busca la producción individual,

Th opinión e pr ovides una variedad de rutas a través de la plataforma químicamente cals gas natural, entonces (que presenta un H 2 / relación de 3 CO) sería más atractivo que el

a ser tomado en cuenta para el diseño de thermochemi- cal biorefi refinerías. Sin carbón, biomasa o de residuos a base de carbono

embargo, todavía es necesario defi nir la

564 © 2013 Sociedad de la Industria Química y John Wiley & Sons, Ltd. | Los biocombustibles, Bioprod. Bioref. 7: 551-572 (2013); DOI: 10.1002 / bbb
Comentario: Las rutas potenciales para termoquímicos Biorrefinerías P Haro et al.

como materia prima, lo que conduce a proporciones mucho más bajas en el gas de
conclusiones
síntesis (0,5-1,0); y por lo tanto, algunas de las rutas a través de la plataforma

químicamente cals estaban destinados a utilizar gas natural de acuerdo con la descripción e Th uso de rutas recientes y pasado de moda a través de una sustancia química
dada. Además, el H 2 exceso en el procesamiento conduce a una producción neta de H 2. En plataforma facilita el diseño de nuevos conceptos de termopares refinerías biorefi
el caso de baja H 2 / proporciones de CO utilizando otro material de alimentación, el química. D e rutas revisados ​demuestran ser capaces para la (simultáneo) múltiples
desplazamiento del gas de agua (WGS) reac- ción es generalmente la mejor opción para producción de productos químicos y combustibles y por lo tanto sirven como piedra
lograr una mayor conver- sión a los productos, pero con una importante reducción de angular para los futuros diseños de refinerías biorefi termoquímicos. A pesar de la
carbono y efi ciencia energética. Sin embargo, refinerías biore- como termoquímicos se falta de evaluaciones técnico-económicos basados ​en estas rutas los resultados de un
centran en múltiples producción, la falta de H 2 podría ser superado por un diseño programa de reciente publicación que podrían ser la tabla Profi si la mezcla de
equilibrado de la mezcla de co-productos, co-productos es bien seleccionada. 44 e presentado rutas Th traer una gama más

amplia de posibles productos biológicos, productos químicos y materias primas, Erent


es decir, qué y en la que cantidad se produce a partir de gas de síntesis dentro de diff a los considerados hasta la fecha y, por tanto, permitir que más posibilidades para
la Nery biorefi termoquímico. Se dio un ejemplo anterior en la que la producción de la selección de la mezcla. E l hecho de que las rutas revisados ​se podrían aplicar a
etanol (que requiere una relación de 2) se compensó con la producción de DME una materia prima fósil, por ejemplo, carbón y gas natural, es una consecuencia
(que requiere una relación de 1). natural del concepto de un Nery biorefi termoquímica y una ventaja, ya que tanto la

tecnología y el know-how de la el procesamiento de las materias primas fósiles se


En segundo lugar, parece claro que además de la generación de gas de síntesis puede adaptar y se integra en un Nery biorefi termoquímico. Por último, algunas guías
y acondicionamiento, los erences diff más importantes dentro de la materia prima se para el trabajo adicional en refinerías biorefi termoquímicos se dan como la necesidad
refieren a la disponibilidad, el precio y la naturaleza sostenible. Th factores ESE de una base mínima de acuerdo sobre metodología del ACV y criterio de
debe ser equilibrado por simultánea- mente la evaluación de la economía y la sostenibilidad.
sostenibilidad del proceso. En el caso de los residuos a base de carbono, por
ejemplo, plástico, por lo general se derivan de petróleo crudo por lo que no deben
ser consideradas bien como una materia prima de carbono neutral. Sin embargo, su
creciente volumen representa un problema en landfi LLS y ERS de reciclado Suff de
un desajuste técnico y económico. e Th uso de los RSU en el proceso termoquímico
puede ser una opción interesante para ser evaluados. Otra oportunidad sería el
Expresiones de gratitud
estudio de la co-alimentación, es decir, combinación de car- bon neutral y otra
materia prima, tales como plásticos, gas natural o carbón. Algunos autores han Th es opinión ha sido financiado por el Ministerio de Economía y
estudiado el tema, 218-223 Competitividad español y llevada a cabo en el marco del
proyecto BIOTER (Proyecto de Investigación Fundamental no
Orientada-; ENE2012-
31598). E Grant Th propuesta por el Ministerio español de la Educación

(Programa FPU; AP2010-0119) a P. Haro es reconocido.

La investigación adicional en refinerías BioRe


termoquímica

En opinión de los autores, los estudios sobre refinerías biorefi termoquímicos


referencias
necesitan criterios comunes para la sostenibilidad y la metodología de evaluación 1. Comisión Europea, Nueva Comisión propuesta para mini-
mise los impactos climáticos de la producción de biocombustibles. [ En línea]. comunicado de
integral del ciclo de vida (LCA), que incluyen la ciudad específi de la multi-producción,
prensa (2012). Disponible en: http://europa.eu/rapid/pressrelease_IP-12-1112_en.htm [19 de
sil fos y materia prima de residuos co-alimentación, y el integración de tecnologías de octubre de 2012].
secuestro (CCS) y la captura de carbono. e eliminación Th de CO 2 en una planta 2. Sims REH, Mabee W, Saddler JN y Taylor M, una visión general de las tecnologías de

usando materia prima de carbono neutral daría lugar a emisiones de gases de efecto biocombustibles de segunda generación. Biorecursos Technol
101 ( 6): 1570-1580 (2010).
invernadero negativos, listo para ser vendido como CO 2 certifi cados. Por lo tanto, hay
3. Tendencias Menon V y Rao M, en bioconversión de lignocelulosa: Los biocombustibles,
una oportunidad en el ter- refinerías biorefi mochemical y procesos BTL / G comunes
productos químicos de plataforma y BioRe concepto fi nería. Prog Energ Combust 38 ( 4):
para mejorar la economía y / o ll sostenibilidad fulfi si se considera la alimentación co. 522-550 (2012).

Th propuestas ESE deben llevarse a cabo en las evaluaciones actuales y futuros de 4. Subramani V y Gangwal SK, una revisión de la literatura reciente para buscar un

refinerías biorefi termoquímicos. proceso catalítico fi ciente para la conversión de gas de síntesis en etanol. Energ
combustible 22 ( 2): 814-839 (2008).
5. Spivey JJ y Egbebi A, síntesis catalítica heterogénea de etanol a partir de gas de
síntesis derivados de la biomasa. Chem Soc Rev
36 ( 9): 1514-1528 (2007).

© 2013 Sociedad de la Industria Química y John Wiley & Sons, Ltd. | Los biocombustibles, Bioprod. Bioref. 7: 551-572 (2013); DOI: 10.1002 / bbb 565
P Haro et al. Comentario: Las rutas potenciales para termoquímicos Biorrefinerías

6. Zinoviev S, Müller-Langer F, Das P, Bertero N, Fornasiero (2011). Disponible en: http://www.nrel.gov/docs/fy11osti/47594. pdf [1 de octubre de
P, Kaltschmitt M et al., biocombustibles de próxima generación: Encuesta de las tecnologías 2012]
emergentes y las cuestiones de sostenibilidad. 22. Él J y Zhang W, evaluación técnico-económicas de biomasa a etanol
ChemSusChem 3 ( 10): 1106-1133 (2010). termoquímica. Appl Energ 88 ( 4): 1224-1232 (2011).
7. Zhang W, combustibles para automóviles a partir de biomasa a través de gasificación fi cación. Combustible

Technol proceso 91 ( 8): 866-876 (2010). 23. Dutta A, Talmadge M, Hensley J, Worley M, Dudgeon D
8. Floudas CA, Elia JA y Baliban RC, procesos energéticos materia prima Híbridos e et al., Proceso de Diseño y Economía para la conversión de biomasa en etanol
individuales para los combustibles de transporte de líquidos: una revisión crítica. Comput lignocelulósico: termoquímica vía por la indirecta Gasi fi cación y Mixta Síntesis
Chem Eng 41: 24-51 (2012). del alcohol,
9. Tijmensen MJA, Faaij APC, Hamelinck CN y Van Hardeveld MRM, Exploración de las Informe No. NREL / TP-5100-51400, sin contrato. DE-AC3608GO28308.
posibilidades de producción de líquidos Tropsch fi CCRSM y potencia a través de Laboratorio Nacional de Energía Renovable, Golden, CO (2011).
gasificación de biomasa fi cación. La biomasa Bioenerg 23 ( 2): 129-152 (2002).
24. Dutta A, Talmadge M, Hensley J, Worley M, Dudgeon D, Barton D et al., Techno-economía
10. Hamelinck CN, Faaij APC, den Uil H y Boerrigter H, Producción de combustibles para para la conversión de la biomasa lignocelulósica en etanol por indirecta catión
el transporte FT a partir de biomasa; opciones técnicas, análisis y optimización de gasi fi y la síntesis de alcohol mixto. Environ Prog Sustain Energ 31 ( 2): 182-190
procesos, y potencial de desarrollo. Energía 29 ( 11): 1743-1771 (2004). (2012).

11. Zwart RWR y Boerrigter H, alta e fi ciencia co-producción de gas natural sintético (SNG) y 25. Katofsky RE, La producción de combustibles a partir de biomasa de fluidos,

combustibles para el transporte fi scher-Tropsch (FT) a partir de biomasa. Energ Reporte no. 279. Universidad de Princeton, el Centro de Estudios de Energía y Medio

combustible 19 ( 2): 591-597 (2005). Ambiente, de Princeton, Nueva Jersey (1993).

12. Kreutz TG, Larson ED, Liu G y Williams RH, Fischer-Tropsch 26. Hamelinck CN y Faaij APC, las perspectivas de futuro para la producción de metanol y de

Combustibles a partir del carbón y biomasa. Actas de la Conferencia Anual Internacional de hidrógeno a partir de biomasa. J Fuente de alimentación

Carbón 25 de Pittsburgh, 29 de de septiembre de PCC 111 ( 1): 1-22 (2002).

- 2 de octubre (2008). 27. Yin X, Leung DYC, Chang J, Wang J, Fu Y y Wu C, las características de la síntesis

13. Larson ED, Jin H y Celik FE, a gran escala gasi fi coproducción basados ​en cationes de de metanol utilizando gas de síntesis biomassderived. Energ combustible 19 ( 1):

combustibles y electricidad a partir switchgrass. Biocombustible Bioprod Bioref 3 ( 2): 174-194 305-310 (2005).

(2009). 28. Clausen LR, Houbak N y Elmegaard B, análisis Tecnoeconómico de una planta

14. Meerman JC, Ramírez A, Turkenburg WC y Faaij APC, rendimiento de las de metanol basado en gasi fi cación de la biomasa y la electrólisis del agua. Energía

instalaciones de cationes poligeneración simulados flexible integrados gasi fi. Parte 35 ( 5): 2338-2347 (2010).

A: Una evaluación técnica-energético. Renovar Sust Energ Rev 15( 6): 2563-2587
(2011). 29. Clausen LR, Elmegaard B, Ahrenfeldt J y Henriksen U, el análisis termodinámico de

15. Meerman JC, Ramírez A, Turkenburg WC y Faaij APC, rendimiento de las instalaciones
éter pequeña escala de dimetilo (DME) y plantas de metanol basado en la ef fi

simuladas flexibles integrados gasi fi cación de poligeneración, parte B: Evaluación


ciente de dos etapas gasi fi er.

económica. Renovar Sust Energ Rev dieciséis( 8): 6.083-6.102 (2012).


Energía 36 ( 10): 5805-5814 (2011).
30. van Rens GLMA, Huisman GH, de Lathouder H y Cornelissen RL, análisis de

16. Trippe F, Fröhling M, Schultmann F, Stahl R, Henrich E y Dalai A, la evaluación


rendimiento y exergía de plantas biomassto-combustible que producen metanol,

exhaustiva tecno-económico de dimetil éter de síntesis (DME) y la síntesis de


dimetiléter o hidrógeno.
La biomasa Bioenerg 35 ( 1): S145-S154 (2011).
Fischer-Tropsch como pasos alternativos de proceso dentro de la producción de
biomasa a líquido. Technol Proceso de combustible 106: 577-586 (2012). 31. Holmgren KM, Berntsson T, Andersson E y Rydberg T, Aspectos del sistema de
gasificación de biomasa fi cación con la síntesis de metanol - conceptos de proceso y
análisis de energía. Energía 45 ( 1): 817- 828 (2012).
17. Phillips SD, análisis Tecnoeconómico de un proceso de cationes fi gasi indirecto biomasa
lignocelulósica para hacer etanol a través de la síntesis de alcoholes mixtos. Ind Eng
Chem Res 46 ( 26): 8887 a 8897 (2007). 32. Hu J, Wang Y, Cao C, Elliott DC, Stevens DJ y blanco JF, la conversión de gas de
síntesis de biomasa a DME utilizando un reactor de microcanales. Ind Eng Chem Res 44
( 6): 1722-1727 (2005).
18. Zhu Y, Gerber MA, Jones SB y Stevens DJ, El análisis de la
Efectos de la composición y con fi Supuestos gurational sobre los costos del 33. Semelsberger TA, Borup RL y Greene HL, éter de dimetilo (DME) como un combustible alternativo. J

producto para la conversión termoquímica de biomasa lignocelulósica a Fuente de alimentación 156 ( 2): 497-511 (2006).

alcoholes mixtos - AF 2007 Informe de Progreso, Pacífico Noroeste Laboratorio 34. Zhang X, Solli C, Hertwich EG, Tian X y Zhang S, análisis de exergía del proceso
Nacional WA (EE.UU.) (2008). para la producción de dimetil éter a través de vapor de biomasa gasi fi cación. Ind
Eng Chem Res 48 ( 24): 10976- 10985 (2009).
19. Dutta A y Phillips S, El etanol termoquímica a través de Directo
Gasi fi cación y Mixed Síntesis Alcohol de lignocelulósicos biomasa. [ En línea]. 35. Clausen LR, Elmegaard B y Houbak N, análisis Tecnoeconómico de un bajo
NREL / TP-510-45913 (2009). Disponible en: CO 2 dimetil éter (DME) planta de emisión basado en gasi fi cación de la
http://www.nrel.gov/docs/fy07osti/41168.pdf [1 de octubre de 2012] biomasa fi ed torre. Energía
20. Villanueva Perales AL, Reyes Valle C, Ollero P y GómezBarea A, evaluación 35 ( 12): 4831-4842 (2010).
Tecnoeconómico de la producción de etanol a través de la conversión termoquímica 36. Tock L, Gassner M y Maréchal F, la producción termoquímica de combustibles líquidos a
de la biomasa por arrastrado flujo gasi fi cación. Energía 36 ( 7): 4097-4108 (2011). partir de biomasa: modelado Thermo-económico, el diseño del proceso y la integración
proceso de análisis. La biomasa Bioenerg 34 ( 12): 1838-1854 (2010).

21. Phillips SD, Tarud J, Biddy M y Dutta A, la gasolina de


La madera a través de Integrated Gasi fi cación, la síntesis y Metanol-toGasoline 37. Simbeck D y E Chang, El hidrógeno de alimentación: Estimación de costos para
Technologies. [ En línea]. National Renewable Energy Laboratory (NREL), Informe Caminos de hidrógeno - Análisis de alcance, NREL / SR-540-32525. SFA Pacífico
núm. NREL / TP-5100-47594. [En línea] Inc, Mountain View, CA (2002).

566 © 2013 Sociedad de la Industria Química y John Wiley & Sons, Ltd. | Los biocombustibles, Bioprod. Bioref. 7: 551-572 (2013); DOI: 10.1002 / bbb
Comentario: Las rutas potenciales para termoquímicos Biorrefinerías P Haro et al.

38. Tock L y M Maréchal, co-producción de hidrógeno y energía eléctrica a partir de 56. Tijm PJA, FJ Walker y Brown DM, desarrollos tecnológicos Metanol para el
biomasa lignocelulósica: Diseño y optimización de procesos termo-económica. Energía nuevo milenio. Appl Catal A-Gen
45 ( 1): 339-349 (2012). 221: 275-282 (2001).
39. Gassner M y Maréchal F, modelo de proceso Thermo-económico para la producción 57. Aasberg-Petersen K, Nielsen CS, Dybkjær I y Perregaard J,
termoquímica de gas natural sintético (SNG) a partir de biomasa lignocelulósica. La Gran escala de producción de metanol a partir de gas natural. [ En línea]. Disponible
biomasa Bioenerg 33 ( 11): 1587- 1604 (2009). en: http://www.topsoe.com/business_areas/methanol/~/media/PDF%20 archivos /
metanol / Topsoe_large_scale_ methanol_prod_paper.ashx [1 de octubre de 2012].
40. Juraík M, Sues A y Ptasiński KJ, evaluación Exergético y la mejora de la
conversión de gas natural de biomasa en sintético. 58. Lurgi MegaMethanol, folleto de Lurgi. [ En línea]. Disponible
Energ Environ Sci 2 ( 7): 791-801 (2009). en: http://lurgi.com/website/ fi leadmin / user_upload / 1_ PDF / 1_Broshures_Flyer
41. Heyne S y S Harvey, metano a partir de biomasa: aspectos / spanisch / 0312e_MegaMethanol.pdf [1, septiembre de 2012].
Processintegration. Actas del Instituto de Ingenieros Civiles. Energía 162 ( 1):
13-22 (2009). 59. Matsumoto H, Nagai H, Watanabe H, Morita K y Makihara
42. van der Meijden CM, Veringa HJ y Rabou LPLM, La producción de gas natural sintético H, la tecnología avanzada para la planta de metanol a gran escala.

(SNG): Una comparación de los sistemas de gasificación fi cación tres de madera para el Revisión Técnica Mitsubishi Heavy Industries 34 ( 2): 58-62 (1997).
balance de energía y eficiencia global fi ef. La biomasa Bioenerg 34 ( 3): 302-311 (2010).
60. avanzada Casale Technologies, El folleto de Casale. [ En línea].
43. Gassner M y Maréchal F, optimización de Thermo-económico de la poligeneración Disponible en: http://www.casale.ch/group/images/stories/ Casale_Group /
de gas natural sintético (SNG), energía y calor a partir de biomasa lignocelulósica Descargas / Documentos / advanced_casale_ technologies_june_2010.pdf
por gasi fi cación y metanización. Energ Environ Sci 5 ( 2): 5768-5789 (2012). [1, septiembre de 2012].
61. Olofsson I, A y Nordin Söderlind T, Revisión inicial y
44. Haro P, Ollero P, Villanueva Perales AL y Gómez-Barea Evaluación de Tecnologías de proceso y sistemas adecuados para Cost-Ef fi ciente
A, termoquímica BioRe fi nery basado en éter de dimetilo como intermedio: mediana escala Gasi fi cación para la biomasa en combustibles líquidos. Tecnología
evaluación Tecnoeconómico. Appl Energ de Energía y Procesos Térmicos Química, Universidad de Umeå, Suecia (2005).
102: 950-961 (2013).
45. Cherubini F, Jungmeier G, Wellisch M, Willke T, Skiadas I, van Ree R et al., Hacia 62. Heydorn CE, Diamante BW y Lilly RD, Escala comercial
un enfoque clasi fi cación común para los sistemas Nery BioRe fi. Biocombustible demostración del proceso de metanol en fase líquida (LPMEOHTM), Informe Final,
Bioprod Bioref 3 ( 5): 534-546 (2009). Tomo 2: Resultados de los proyectos y la economía, para el período de 16 de octubre
de 1992-30 de junio de 2003. Departamento de Energía de EE.UU. (2003).

46. ​van Ree R y Annevelink B, Informe de estado Bioré fi nería


2007, informar 847. [En línea]. SenterNovem, Wageningen, Países Bajos (2007). 63. Xu M, Lunsford JH, Goodman DW y Bhattacharyya A, Síntesis de dimetil éter
Disponible en: http: // www. BioRe fi nery.nl/ leadmin fi / BioRe fi nería / docs / (DME) a ​partir de metanol sobre catalizadores solidacid. Appl Catal A-Gen 149
publicaciones / StatusDocumentBiore fi nery2007 fi nal211107.pdf [1 de octubre de ( 2): 289-301 (1997).
2012] 64. junio K, Lee H, Roh H y el Parque S, la deshidratación catalítica de metanol a éter
dimetílico (DME) sobre catalizadores sólidos ácidos.
47. AV Bridgwater, combustibles renovables y los productos químicos de procesamiento térmico Soc Bull Corea Chem 23 ( 6): 803-806 (2002).
de la biomasa. Chem Eng J 91 ( 2/3): 87-102 (2003). 65. Yaripour F, Baghaei F, Schmidt I y Perregaard J, la deshidratación catalítica de
48. Prins MJ, Ptasiński KJ y Janssen FJJG, más e fi ciente gasificación de biomasa fi cación a metanol a éter dimetílico (DME) catalizadores sobre solidacid. Catal Commun 6 ( 2):
través de torrefacción. Energía 31 ( 15): 3.458 a 3.470 (2006). 147-152 (2005).
66. Mii T y M Uchida, planta de DME de gasolina en el Este de Asia, en

49. Demirba þ A, servicios de recursos de biomasa y conversión de biomasa de procesamiento de Actas del 15 º Arabia-Japón simposio conjunto Dhahran,
combustibles y productos químicos. Energ Convers Administrar 42 ( 11): 1357-1378 (2001). Arabia Saudita, Noviembre 27-28 de. Toyo Engineering Corporation (TEC) (2005).

50. Goyal HB, Seal D y Saxena RC, Bio-combustibles a partir de la conversión termoquímica 67. Brown DM, Bhatt BL, Hsiung TH, Lewnard JJ y Waller FJ, la tecnología Novel para
de los recursos renovables: Una revisión. Renovar Sust Energ Rev 12 ( 2): 504-517 (2008). la síntesis de dimetil-éter a partir de gas de síntesis. Hoy Catal 8 ( 3): 279-304
(1991).
51. Higman C y van der Burgt M, Gasi fi cación. Elsevier Science, 68. Stiefel M, Ahmad R, Arnold U y Döring M, la síntesis directa de éter dimetílico a partir de gas
EE.UU. (2003). de síntesis con monóxido de carbono ricos en: Influencia de catalizadores de deshidratación

52. Haro P, Ollero P, Villanueva Perales AL y Reyes Valle C, la evaluación y condiciones de funcionamiento.

Tecnoeconómico de la producción de etanol lignocelulósico a través de DME Technol Proceso de combustible 92 ( 8): 1466-1474 (2011).

hidrocarbonilación (éter de dimetilo). Energía 69. García-Trenco A y Martínez A, síntesis directa de DME a partir de gas de síntesis en híbridos
44 ( 1): 891-901 (2012). CuZnAl / ZSM-5 catalizadores: Nuevos conocimientos sobre el papel de la acidez de la zeolita. Appl

53. Wender I, reacciones de gas de síntesis. Technol Proceso de combustible Catal A-Gen 411/412: 170-179 (2012).

48 ( 3): 189-297 (1996).


54. Bartolomé CH y Farrauto RJ, Fundamentos de la Industrial 70. Shikada T, Ohno Y, Ogawa T, Mizuguchi M, Ono M y Fujimoto K, Método para
Los procesos catalíticos, 2ª Ed. John Wiley & Sons, Chichester Reino Unido (2005). producir éter dimetílico. Patente de Estados Unidos 2006/0052647 A1 (2006).

55. Spath PL y Dayton DC, Proyección Preliminar - 71. Wender I, Friedel AR y Orchin M, etanol a partir de metanol.
Evaluación técnica y económica de gas de síntesis a combustibles y productos Ciencia 113: 206-207 (1951).
químicos, con énfasis en el potencial de gas de síntesis Derivados de biomasa, Informe 72. Chen MJ, Feder HM y Rathke JW, Un método catalítico homogéneo general para
NREL / TP-510-34929. NREL, Golden, CO (2003). la homologación de metanol a etanol.
Soc J Am Chem 104 ( 25): 7346 a 7347 (1982).

© 2013 Sociedad de la Industria Química y John Wiley & Sons, Ltd. | Los biocombustibles, Bioprod. Bioref. 7: 551-572 (2013); DOI: 10.1002 / bbb 567
P Haro et al. Comentario: Las rutas potenciales para termoquímicos Biorrefinerías

73. Koermer GS y Slinkard WE, la reacción de metanol homologación catalizadas y el Programa de las transformaciones químicas, Mayo 21-24. Cambridge,
por carbonilo de cobalto. Ind Eng Chem Res Maryland (2006).
17 ( 3): 231-236 (1978). 94. Ono H, Fujiwara K, Hashimoto H, Sugiyama E y Yoshida K, efecto Promoción de
74. Watabane K, Kudo K y Sugita N, Kinetics y estudio mecanicista de la haluros mixtos sobre la catálisis de rutenio homogéneo en la síntesis directa de
homologación de metanol con catalizador mixto de cobalto-rutenio. N Bull etanol a partir de hidrógeno y monóxido de carbono. J Mol Catal A-Chem 57 ( 1):
Chem Soc, Jpn 58: 2029-2037 (1985). 113-123 (1989).
75. Françoisse PB y Thyrion FC, metanol a etanol por homologación: 95. Jenner G y Andrianary P, la síntesis de uno y de dos etapas de etanol por
enfoque cinético. Ind Eng Chem Res hidrocarbonilación de metanol en quelantes disolventes. J Catal 88 ( 2): 535-537
22 ( 4): 542-548 (1983). (1984).
76. Santacesaria E, Di Serio M, Gelosa D y Carrà S, Cinética de homologación de 96. Braca G, Paladini L, Sbrana G, Valentini G, Andrich G y Gregorio G,
metanol. Parte I. Comportamiento de catalizadores cobaltphosphine-yodo. J Mol carbonilación y homologación de dimetil éter en presencia de catalizadores
Catal A-Chem 58 ( 1): 27-42 (1990). de rutenio. Ind Eng Chem Res 20 ( 1): 115-122 (1981).

77. Nowicki L, Ledakowicz S y Zarzycki R, Cinética de la carbonilación de 97. Rathke J, Chen M, Klingler B, Gerald R, Marshall C y Rodgers J, Selective
metanol catalizada por rodio. Ind Eng Chem Res Catalytic Etanol Síntesis. Argonne National Laboratory Research, EE.UU.
31 ( 11): 2472-2475 (1992). septiembre (2009).
78. La desactivación del catalizador y la regeneración, Kirk-Othmer 98. El monóxido de carbono, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical
Enciclopedia de Tecnología Química. DOI: 10.1002 / 047123 Tecnología. DOI: 10.1002 / 0471238961,0301180216090518. a02.pub2
8961.1415021218150209.a01.pub2 (2003) (2001)
79. Maitlis PM, Haynes A, James BR, Catellani M y Chiusoli GP, efectos yoduro en 99. Jenner G, el problema de selectividad en la carbonilación homogéneo y
metal de transición reacciones catalizadas. hidrocarbonilación de alcoholes y ésteres.
Dalton Trans 21: 3409-3419 (2004). Appl Catal 50 ( 1): 99-118 (1989).
80. Klingler RJ, Chen MJ, Rathke JW y Kramarz KW, Efecto de fosfinas sobre la 100. Moloy KG y Wegman RW, catalizada por rodio de carbonilación reductiva de metanol. compuestos
termodinámica del sistema de hidroformilación de cobalto-catalizada. compuestos organometálicos 8 ( 12): 2883-2892 (1989).
organometálicos 26 ( 2): 352-357 (2007).
101. Juran B y Porcelli RV, convertir metanol en etanol.
81. Gane RB, Proceso para la hidrocarbonilación de metanol a etanol en presencia de Proceso Hydrocarb Int Ed 64 ( 10): 85-87 (1985).
compuestos que contienen oxígeno añadido. Patente de Estados Unidos 4.205.190 102. El etanol, Enciclopedia de Ullmann de Química Industrial.
(1980). DOI: 10.1002 / 14356007.a09 587 (2002)
82. Gane RB, Proceso para la producción de etanol y / o acetaldehído mediante reacción de 103. Rachmady W y Vannice MA, acético hidrogenación ácido sobre catalizadores de
metanol con gas de síntesis. Patente de Estados Unidos 4.262.154 (1981). platino soportados. J Catal 192 ( 2): 322-334 (2000).

83. Gane RB, Proceso para la hidrocarbonilación de metanol a etanol en presencia 104. Howard MJ, Jones MD, Roberts MS y Taylor SA, alquilo C1 a acetilos: Catálisis
de un líquido inerte. la patente de EE.UU. y proceso. Hoy Catal 18 ( 4): 325-354 (1993).
4.319.056 (1982).
105. Howard MJ, GJ Sunley, Poole AD, Watt RJ y Sharma BK, Nueva Acetilos tecnologías
84. Barclay JL, hidrocarbonilación de metanol a etanol en presencia de compuestos de productos químicos de BP, en Los estudios realizados en superficie Ciencia y
añadidos. Patente de Estados Unidos 4.380.681 (1983). Catálisis, Volumen 121, ed por Hattori H. y Otsuka K. Elsevier, EE.UU., pp. 61-68
85. Ishogai N, Procedimiento para la producción de etanol. la patente de EE.UU. (1999).
4.423.258 (1983). 106. documentación BP, Pasando la prueba de fuego. [ En línea]. Fronteras.
86. Halttunen ME, Niemelä MK, Krause AOI y Vuori AI, hidrocarbonilación metanol (2008). Disponible en:
en fase líquida con catalizadores de Rh y Ru homogéneos y heterogéneos. J http://www.bp.com/liveassets/bp_internet/globalbp/STAGING/global_assets/downloads/B/
Mol Catal A-Chem bpf23_30-33_cativa.pdf [1, junio de 2010].
109 ( 3): 209-217 (1996). 107. CL invierno, la producción de etanol a través de gas de síntesis. Proceso Hydrocarb

87. Halttunen ME, Niemelä MK, Krause AOI y Vuori AI, algunos aspectos sobre las sesenta y cinco( 4): 71-73 (1986).

pérdidas de metal a partir de la ayuda en el hidrocarbonilación de metanol. J 108. Schuster L, la preparación continua de etanol. la patente de EE.UU.
Mol Catal A-Chem 144 ( 2): 307- 314 (1999). 4.517.391 (1985).
109. Rachmady W y Vannice MA, la reducción de ácido acético por H 2
88. Walker E, Procedimiento para la homologación selectiva de metanol a etanol. Patente de sobre catalizadores Pt-Fe bimetálicos. J Catal 209 ( 1): 87-98 (2002).
Estados Unidos 4.227.634 (1981).
110. Rachmady W y Vannice MA, la reducción de ácido acético por H 2
89. Wegman RW, homologación de alcohol. Patente de Estados Unidos 4.720.200 (1988). sobre catalizadores de Pt soportado: A DRIFTS y TPD estudio / TPR.
J Catal 207 ( 2): 317-330 (2002).
90. Chen MJ y Rathke JW, homologación de metanol catalizada por carbonilo de 111. Pallassana V y Neurock m, rutas de reacción en el hidrogenólisis de ácido acético
manganeso en soluciones de amina-metanol terciarias. compuestos a etanol sobre Pd (111), Re (0001), y aleaciones de PDRE. J Catal 209 ( 2):
organometálicos 8 ( 2): 515-520 (1989). 289-305 (2002).
91. Hargis D, Catalizador para la conversión de metanol y gas de síntesis en etanol. Patente de 112. Cressely J, Farkhani D, Deluzarche A y Kiennemann A, Evolución des especes
Estados Unidos 4.361.499 (1982). carboxilatos dans le cadre des síntesis CO-H2. reducción de l'acide acétique
92. Hargis D, Etanol a partir de metanol y gas de síntesis. Patente de Estados Unidos sur Systeme Co, Cu, Fe. Mater Chem Phys 11 ( 5): 413-431 (1984).
4.370.507 (1983).

93. Rathke JW, Chen MJ, Klingler RJ, Gerald RE, Marshall CL y Rodgers JL, 113. Kitson M y Williams PS, hidrogenación catalizada de car-
síntesis de etanol catalítica selectiva. ácidos carboxılico y sus anhídridos a alcoholes y / o éster. Patente de Estados Unidos
Actas de la Reunión 2006 de la Catálisis DOE / BES 4.985.572 (1991).

568 © 2013 Sociedad de la Industria Química y John Wiley & Sons, Ltd. | Los biocombustibles, Bioprod. Bioref. 7: 551-572 (2013); DOI: 10.1002 / bbb
Comentario: Las rutas potenciales para termoquímicos Biorrefinerías P Haro et al.

114. Stites RC, métodos y aparatos para producir selectivamente etanol a partir de gas en bolsillos laterales y grandes canales de mordenita. Phys Chem Chem Phys 13 ( 7):
de síntesis. Patente internacional WO / 2010 068318 A1 (2010). 2603-2612 (2011).
134. SJ Uhm, Proceso para la preparación de etanol a partir de metanol. Patente de Estados Unidos
115. Johnston VJ, Proceso para la producción de etanol a partir de ácido acético. Patente de Estados Unidos 5.414.161 (1995).
2010/0197985 A1 (2010). 135. Bessling B, Löning J, Ohligschläger A, Schembecker G y Sundmacher K,
116. BASF, hacer el movimiento correcto con NANOSELECT ™ catalizadores. [En línea]. Investigaciones sobre la síntesis de acetato de metilo en un proceso de
Disponible en: http://www.basf.de/basf2/img/ Pharma / 2009-01 / destilación reactiva heterogéneo.
BASF_NanoSelect.pdf [1, junio de 2010]. Chem Eng Technol 21 ( 5): 393-400 (1998).
117. Zhu Y y Jones SB, Análisis técnico-económico para la 136. Zoeller JR, el programa de Eastman Chemical Company “productos químicos a partir de
Termoquímica Conversión de lignocelulósicos biomasa en etanol a través de carbón”: El cuarto de siglo primero. Hoy Catal
ácido acético Síntesis, Informe PNNL-18483. Pacífico Northwest Laboratory 140 ( 3/4): 118-126 (2009).
Nacional, Washington (EE.UU.) (2009). 137. Agreda VH, proceso de destilación reactiva para la producción de acetato de metilo. Patente de
118. Jeftic R, Zhou Z, Franjkic I, Johnsoton VJ, D Lee y Weiner Estados Unidos 4.435.595 (1984).
H, proceso para hacer etanol a partir de ácido acético usando un catalizador ácido. Patente de 138. RS Huss, Chen F, Malone MF y Doherty MF, destilación reactiva para la
Estados Unidos 2011/0082322 A1 (2011). producción de acetato de metilo. Comput Chem Eng
119. Bradley MW. Proceso para la producción de etanol. Patente 27 ( 12): 1855-1866 (2003).
internacional WO / 1983 03409 (1983). 139. esterificación, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical
120. La tecnología M- Labrie, Enerkem para convertir los residuos en biocombustibles y productos Tecnología. DOI: 10.1002 / 0471238961,0519200501191201. A01 (2000).
químicos verdes en el nuevo centro de investigación - 23 de junio de 2011. Enerkem. [En línea].
Disponible en: www.enerkem.com [Mayo 2012]. 140. El etanol. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology.
DOI: 10.1002 / 0471238961.0520080112150719.a01.pub2 (2004).
121. Kapoor MP y Matsumura Y, carbonilación del metanol en fase líquida catalizada 141. Blanchard LA y Brennecke JF, esterificación de ácido acético con etanol en
sobre estaño promovido hidróxido de doble capa de níquel-aluminio. Hoy Catal 93 dióxido de carbono. Chem verde 3 ( 1): 17-19 (2001).
- 95: 287-291 (2004).
122. Kummer R, Taglieber V y Schneider HW, la producción continua de etanol y 142. Wyczesany A, Modelado de equilibrios químicos y de fase simultáneas en
destilación etapa plural de la misma. Patente de Estados Unidos 4.454.358 esterificación de ácido acético con etanol en dióxido de carbono a alta presión. Ind
(1984). Eng Chem Res 46 ( 16): 5437- 5445 (2007).
123. Merenov AS y Abraham MA, catalizando la carbonilación de metanol usando un
catalizador de fase de vapor heterogénea. 143. Zhang B, Lin L, Zhuang J, Liu Y, Peng L y Jiang L, la hidrogenación de acetato de
Hoy Catal 40 ( 4): 397-404 (1998). etilo a etanol sobre catalizadores con base de Ni obtenidos a partir de compuestos
124. Nefedov BK, Shutkina EM y Eidus YT, Rh-NaX como un catalizador de Ni / Al a hidrotalcita.
heterogéneo para la síntesis de acetato de metilo por carbonilación de metanol Moléculas 15( 8): 5139-5152 (2010).
con monóxido de carbono a presión atmosférica. B Acad Sci URSS CH + 24 ( 3): 144. van Beijnum J, van Dillen AJ y Geus JW, reacción de hidrogenólisis y catalizador
657-658 (1975). adecuada para ello. Patente de Estados Unidos 5.198.592 (1993).
125. Nefedov BK, Sergeeva NS, Zueva TV, Shutkina EM y Eidus YT, reacciones de
carbonilación - comunicación 22. Síntesis de acetato de metilo por carbonilación 145. Ryashentseva MA y Avaev VI, la hidrogenación de acetato de etilo sobre
de metanol con monóxido de carbono en presencia de catalizador de NaX catalizadores de renio soportados. Chem ruso B +
Rh-zeolita a presión atmosférica. B Acad Sci URSS CH + 25 ( 3): 565-569 (1976). 48 ( 5): 998-1000 (1999).
146. Wehner PS y Gustafson BL, la hidrogenación catalítica de ésteres más de Pd /
ZnO. J Catal 135 ( 2): 420-426 (1992).
126. E Chornet, la producción de etanol a partir de metanol. Patente de Estados Unidos 2009/0221725
147. Bournonville J-, Candy J- y Mabilon G, Procedimiento para producir alcoholes por
A1 (2009).
hidrogenolisis de ésteres de ácidos carboxílicos en presencia de un catalizador que
127. Marie-Rose SC, Chornet E, Lynch D y Lavoie J, De residuos de biomasa rica en contiene níquel y estaño, germanio o plomo. Patente de Estados Unidos 4.628.130
combustibles y productos químicos verdes a través de gasi fi cación y síntesis (1986).
catalítica. WIT TransEcol Environ
148. Travers C, Trinh SNAPPE, SNAPPE R y Bournonville J-, proceso catalítico para la
143: 123-132 (2011).
fabricación de alcoholes por hidrogenolisis de ésteres de ácidos carboxílicos. Patente de
128. Cheung P, Iglesia E, Sunley JG, Bhan A y Ley DJ, Procedimiento para la carbonilación de éteres de Estados Unidos 4.456.775 (1984).
alquilo. Patente de Estados Unidos 7.465.822 B2 (2008).
149. San X, Zhang Y, Shen W y Tsubaki N, New método de síntesis de etanol a partir de
129. Smith WJ, Proceso para la preparación de ácidos carboxílicos y derivados de los mismos. Patente de éter de dimetilo con un efecto sinérgico entre el catalizador de zeolita y el catalizador
Estados Unidos 7.642.372 B2 (2010). metálico. Energ combustible
130. Smith WJ, Proceso para la preparación de ácidos carboxílicos. la patente de EE.UU. 23 ( 5): 2843-2844 (2009).
5.420.345 (1995). 150. Zhang Y, San X, Tsubaki N, Tan Y y Chen J, el método de síntesis de etanol a través de
131. Cheung P, Bhan A, Sunley GJ, Ley DJ y Iglesia E, Requisitos y pasos productos químicos Novel C1 sin ningún materias primas agrícolas. Ind Eng Chem Res 49
elementales en la carbonilación de dimetil éter catalizadas por zeolitas ácidas. J ( 11): 5.485 a 5.488 (2010).
Catal 245 ( 1): 110-123 (2007). 151. Li X, San X, Zhang Y, Ichii T, Meng M, Y Tan et al., sin- directa
132. Liu J, Xue H, Huang X, Wu P, Huang S, Liu S et al., Estabilidad tesis de etanol a partir de dimetil éter y gas de síntesis más de H-mordenita
mejora de H-mordenita en dimetil carbonilación éter a acetato de metilo por combinado y catalizadores / ZnO Cu. ChemSusChem
pre-adsorción de piridina. Cuihua Xuebao / chino J Catal 31 ( 7): 729-738 3 ( 10): 1192-1199 (2010).
(2010). 152. Cheung P, Bhan A, Sunley GJ y Iglesia E, carbonilación selectiva de dimetil
133. Boronat M, Martínez C y Corma A, diferencias mecánicas entre metanol y éter a acetato de metilo catalizada por zeolitas ácidas. Angewandte Chemie
dimetil éter de carbonilación Int Ed 45 ( 10): 1617-1620 (2006).

© 2013 Sociedad de la Industria Química y John Wiley & Sons, Ltd. | Los biocombustibles, Bioprod. Bioref. 7: 551-572 (2013); DOI: 10.1002 / bbb 569
P Haro et al. Comentario: Las rutas potenciales para termoquímicos Biorrefinerías

153. Ácido acético, Enciclopedia de Ullmann de Química Industrial. 172. Haro P, F Trippe, Stahl R y Henrich E, Bio-gas de síntesis a la gasolina y
DOI: 10.1002 / 14356007.a01_045 olefinas a través de DME - Una evaluación integral tecno. Energía Aplicada
154. disolventes. Enciclopedia de Ullmann de Química Industrial. (2013). doi: 10.1016 / j. apenergy.2013.03.015
DOI: 10.1002 / 14356007.a24_437
155. Los ésteres de celulosa, Orgánica Ésteres. Enciclopedia Kirk-Othmer 173. Zhu Y, Jones SB, Biddy MJ, Dagle RA y Palo DR, proceso SingleStep de gas de
de Tecnología Química ( 2000). DOI: 10.1002 / 0471238961,15 síntesis a destilados (S2D) basado en gas de síntesis biomassderived - Un
18070107050415.a01 análisis tecno-económico. Biorecursos Technol 117: 341-351 (2012).

156. Bhan A, AD Allian, Sunley GJ, Ley DJ y Iglesia E, especificidad de los sitios dentro
de los canales del anillo de zeolita ocho miembros para carbonilación de metilos a 174. Haro P, Reyes Valle C, Villanueva Perales AL, Ollero P, Caraballo J. García
acetilos. Soc J Am Chem Redondo JA et al., Tecnoeconómico evaluación de la producción de Ole aletas
129 ( 16): 4919 a 4924 (2007). a través de termoquímica conversión de biomasa (proceso BioMTO). Actas de
la 19 º Conferencia Europea de la Biomasa, 6-10 de junio de 2011. Berlín, pp.
157. Liu J, Xue H, Huang X, Li Y y Shen W, dimetil éter para carbonilación de
1113-1116 (2011).
acetato de metilo sobre HZSM-35. Catal Lett
139 ( 1/2): 33-37 (2010).
175. Avidan AA, gasolina y destilados combustibles a partir de metanol, en Estudios en Ciencia
158. Boronat M, Martínez-Sánchez C, Derecho D y Corma A, Enzyme-como
de Superficies y Catálisis. La conversión de metano, Memorias de un Simposio sobre la
especificidad en zeolitas: Una posición de sitio único en mordenita para la
producción de combustibles y productos químicos a partir de gas natural, volumen 36, ed
carbonilación selectiva de metanol y dimetil éter con CO. Soc J Am Chem 130 ( 48):
por Bibby DM. Elsevier, pp. 307-323 (1988).
16.316 hasta 16.323 (2008).

176. El etileno. Enciclopedia de Química Industrial Ullmann


159. Yang G, San X, Jiang N, Tanaka Y, Li X, Jin Q et al., Un nuevo
(2009). DOI: 10.1002 / 14356007.a10_045.pub3
método de síntesis de etanol a partir de éter de dimetilo y de gas de síntesis en un
reactor de lecho dual secuencial con la modi fi zeolita ed y catalizadores / ZnO Cu. Hoy 177. polímeros a base de Bio Thinnes B, podrían ser próxima gran cosa.

Catal 164 ( 1): 425-428 (2011). Proceso de hidrocarburos 91 ( 2): 19-20 (2012).

160. Ehrler JL y Juran B, VAM y Ac 2 O por carbonilación. 178. etileno a partir de etanol. Chematur Folleto. [ En línea].
Proceso Hydrocarb Int Ed 61 ( 12): 109-113 (1982). Disponible en: http://www.chematur.se/sok/download/
Ethylene_rev_0904.pdf [1, febrero de 2012].
161. anhídrido acético y ácido mixto Fatty anhídridos.
Enciclopedia de Ullmann de Química Industrial ( 2000). DOI: 10.1002 / 179. Tret'yakov VF, Makar fi YI, Tret'yakov KV, Frantsuzova NA y Talyshinskii RM, la
14356007.a01_065 conversión catalítica de bioetanol a combustible de hidrocarburo: Una revisión y
estudio. Catal Ind 2 ( 4): 402-420 (2010).
162. Zoeller JR, Agreda VH, Cook SL, Lafferty NL, Polichnowski SW y Pond DM,
Eastman empresa química proceso de anhídrido acético. Hoy Catal 13 ( 1):
73-91 (1992). 180. Chen Y, Wu Y, Tao L, Dai B, Yang M, Chen Z et al.,
reacción de deshidratación de bio-etanol a etileno sobre modi fi ed catalizadores SAPO. J
163. Wan CG, Procedimiento para la preparación de etanol a partir de metanol, monóxido de carbono
Ind Eng Chem dieciséis( 5): 717-722 (2010).
e hidrógeno. Patente de Estados Unidos 4.497.967 (1984).
181. Phillips CB y Datta R, producción de etileno a partir de etanol hidratado en

164. Keil FJ, Metanol-a-hidrocarburos: Tecnología de procesos. H-ZSM-5 en condiciones suaves. Ind Eng Chem Res 36 ( 11): 4.466-4.475 (1997).

Micropor Mesopor Mat 29 ( 1/2): 49-66 (1999).


165. Combustibles, combustibles líquidos sintéticos. Enciclopedia Kirk-Othmer de
182. Takahara I, Saito M, Inaba M y Murata K, la deshidratación de etanol en etileno

Tecnología química ( 2000). DOI: 10.1002 / 0471238961,1209 sobre catalizadores ácidos sólidos. Catal Lett

1721080114.a01 105 ( 3/4): 249-252 (2005).

166. Olsbye U, Svelle S, Bjrgen M, Beato P, Janssens TVW, Joensen F et al., La conversión 183. Hu Y, Zhan N, Dou C, Huang H, Han Y, Yu D et al., Selectivo
de metanol en hidrocarburos: Cómo cavidad zeolita y tamaño de poro controla la deshidratación de bio-etanol a etileno catalizada por lantano-fósforo-modi fi ed
selectividad del producto. HZSM-5: Influencia de la fusel.
Angewandte Chemie Int Ed 51 ( 24): 5810-5831 (2012). Biotechnol J 5 ( 11): 1186-1191 (2010).

167. Chang CD y Silvestri AJ, La conversión de metanol y otros O-compuestos a los 184. Bedia J, Barrionuevo R, Rodríguez-Mirasol J y Cordero
T, la deshidratación de etanol a etileno sobre catalizadores de carbono de ácido.
hidrocarburos sobre catalizadores de zeolita. J Catal 47 ( 2): 249-259 (1977).
Appl Catal B-Environ 103 ( 3/4): 302-310 (2011).

168. Mokrani T y Scurrell M, la conversión de gas a los combustibles líquidos y 185. Le Van Mao R, Nguyen TM y McLaughlin GP, ​El proceso de bioetanol a etileno
productos químicos: El desarrollo metanol ruta-catálisis y procesos. Catal Rev Sci (BETE). Appl Catal 48 ( 2): 265-277 (1989).
Eng 51 ( 1): 1-145 (2009).
186. Morschbacker A, Bio-etanol de etileno basado. Polym Rev
169. Kvisle S, Fuglerud T, Kolboe S, Olsbye U, Lillerud KP y Vora BV, Metanol-a-Hidrocarburos.
Manual de Catálisis Heterogénea. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 49 ( 2): 79-84 (2009).
Alemania (2008). 187. Haro P, Trippe F, Ollero P y Stahl R, de etileno a partir de biomasa: Una
comparación entre la deshidratación de bioetanol y otros procesos

170. Jones SB y Zhu Y, Análisis técnico-económico para la termoquímicos. Tecnología de Procesamiento de combustible (2013). doi:

La conversión de biomasa lignocelulósica a Gasolina mediante el proceso de 10.1016 / j.fuproc.2013.03.024

metanol a gasolina (MTG), Report no .: PNNL- 188. Nexant, Verde de propileno, Programa PERP Sistema Chem,
18481. Pacífico Northwest National Laboratory (PNNL); Richland, WA, Resumen informe, PERP07 / 08S11. [En línea] (2009). Disponible en:
EE.UU. (2009). http://www.chemsystems.com/reports/search/docs/ resúmenes /
171. Tabak SA y Yurchak S, la conversión de metanol sobre ZSM-5 a los combustibles y 0708S11_abs.pdf [1 de octubre de 2012]
productos químicos. Hoy Catal 6 ( 3): 307-327 (1990). 189. Huang S, Liu S, Xin W, Bai J, Xie S, Wang Q et al., Metátesis
de eteno y 2-buteno a propeno en W / Al 2O 3-HY

570 © 2013 Sociedad de la Industria Química y John Wiley & Sons, Ltd. | Los biocombustibles, Bioprod. Bioref. 7: 551-572 (2013); DOI: 10.1002 / bbb
Comentario: Las rutas potenciales para termoquímicos Biorrefinerías P Haro et al.

catalizadores con diferentes contenidos de HY. J Mol Catal A-Chem 209. Barthos R, Széchenyi A y Solymosi F, la descomposición y la aromatización del
226 ( 1): 61-68 (2005). etanol sobre catalizadores basados ​en ZSM. J Phys Chem B 110 ( 43): 21816-21825

190. Mol JC, Aplicaciones industriales de olefina metátesis. J Mol (2006).

Catal A-Chem 213 ( 1): 39-45 (2004). 210. Inaba M, Murata K, Saito M y Takahara I, Producción de olefinas a partir de etanol

191. Nexant, El biobutanol: The Next Big biocombustible. Chem Systems, por catalizadores de zeolita soportados-fe. Chem verde 9 ( 6): 638-646 (2007).

informe tópica, Chem sistemas [1, octubre de 2012] (2008).


192. Ndou AS, Plint N y Coville NJ, dimerización de etanol para butanol sobre 211. Gayubo AG, Alonso A, Valle B, Aguayo AT, Olazar M y Bilbao J, la estabilidad
catalizadores a base de sólido. Appl Catal A-Gen hidrotérmica de HZSM-5 catalizadores modi fi con Ni para la transformación de
251 ( 2): 337-345 (2003). bioetanol en hidrocarburos. Combustible 89 ( 11): 3.365 a 3.372 (2010).

193. Tsuchida T, Sakuma S, Takeguchi T y Ueda W, síntesis directa de n-butanol


a partir de etanol sobre hidroxiapatita no estequiométrica. Ind Eng Chem 212. Sun J, Zhu K, Gao F, Wang C, Liu J, Peden CHF et al.,
Res 45 ( 25): 8634 hasta 8.642 (2006). La conversión directa de la bio-etanol a isobuteno en Zn nanosized X Zr y O z óxidos
mixtos con ácido equilibradas - sitios de base. Soc J Am Chem 133 ( 29):
11096-11099 (2011).
194. Ogo S, Onda A y Yanagisawa K, la síntesis selectiva de 1-butanol a partir de
etanol sobre fosfato de estroncio catalizadores de hidroxiapatita. Appl Catal 213. Viswanadham N, Saxena SK, Kumar J, Sreenivasulu P y Nandan D, el rendimiento

A-Gen 402 ( 1/2): 188-195 (2011). catalítico del cristalino nano H-ZSM-5 en etanol a la gasolina de reacción (ETG). Combustible
95: 298 y 304 (2012).
195. Marcu I-, Tichit D, Fajula F y Tanchoux N, valorización catalítica de bioetanol
más de Cu-Mg-Al catalizadores de óxido mixto.
Hoy Catal 147 ( 3/4): 231-238 (2009). 214. Okazaki K, Kishida T, Ogawa K y Nozaki T, la conversión directa de metano a
metanol para el sistema de energía deficiencia ef alta con la regeneración de
196. León M, Díaz E y Ordóñez S, Etanol condensación catalítica sobre óxidos
exergía. Energ Convers Manag mi
mixtos-AL mg derivados de hidrotalcitas.
43 ( 9/12): 1459-1468 (2002).
Hoy Catal 164 ( 1): 436-442 (2011).
215. Indarto A, Una revisión de la conversión directa de metano a metanol por descarga
197. Carvalho DL, De Avillez RR, Rodrigues MT, Borges LEP y Appel LG, Mg y Al
de barrera dieléctrica. IEEE Trans Dielectr Electr Insul 15( 4): 1038-1043 (2008).
óxidos mixtos y la síntesis de n-butanol a partir de etanol. Appl Catal A-Gen 415/416:
96-100 (2012).
216. Chen L, Zhang X, Huang L y L Lei, la oxidación parcial de metano con aire para la
198. Tsodikov MV, Yandieva FA, Kugel VY, Chistyakov AV, Gekhman AE y
producción de metanol en un sistema catalítico post-plasma. Chem Eng proceso:
Moiseev II, deshidratación reductora de etanol: Una nueva ruta hacia alcanos.
Proceso Intensi fi cación
Catal Lett 121 ( 3/4): 199- 208 (2008).
48 ( 8): 1333-1340 (2009).
217. Reyes Valle C, Villanueva Perales AL, Ollero P y Gómez-Barea A,
199. Dahlbom S, Landgren H y Fransson P, Alternativas para la Bio-
evaluación Techno-económica de biomasa a etanol por indirecta lecho
Producción butanol. [ En línea]. Universidad de Lund. Disponible en:
fluidizado gasi fi cación: Impacto de tecnologías de reformado y
http://www.chemeng.lth.se/ket050/Finalreport2011/Statoil. pdf [1, septiembre de
comparación con arrastrado flujo gasi fi cación. Appl Energía. En la prensa
2012].
(2013).
200. Mascal M, sustancias químicas de biobutanol: tecnologías y mercados. Biocombustible
218. Baliban RC, Elia JA, Weekman V y Floudas CA, la síntesis de proceso de carbón
Bioprod Bioref 6 ( 4): 483-493 (2012).
híbrido, biomasa y gas natural a los líquidos a través de la síntesis de fi scher-Tropsch,
201. Wright ME, Harvey BG y Quintana RL, altamente e fi ciente de circonio catalizada
ZSM-5 conversión catalítica, la síntesis de metanol, metanol-a-gasolina, y aletas de
conversión por lotes en 1-buteno: Una nueva ruta a los combustibles. Energ
metanol a ole / tecnologías destilado. Comput Chem En gramo 47: 29-56 (2012).
combustible 22 ( 5): 3299-3302 (2008).

202. Wass DF y Dowson GRM, conversión de alcoholes. Patente


219. Baliban RC, Elia JA, Misener R y Floudas CA, la optimización global de un modelo
internacional WO 2012/004572 A1 (2012).
de síntesis proceso MINLP para la conversión basado termoquímica de carbón
203. Inui K, Kurabayashi T y Sato S, la síntesis directa de acetato de etilo a partir de etanol híbrido, biomasa y gas natural en combustibles líquidos. Comput Chem Eng 42: 64-86
sobre catalizador de Cu-Zn-Zr-Al-O. Appl Catal A-Gen 237 ( 1/2): 53-61 (2002). (2012).

204. Carotenuto G, Tesser R, Di Serio M y Santacesaria E, Estudio cinético de la 220. Baliban RC, Elia JA y Floudas CA, marco de optimización para la síntesis proceso,
deshidrogenación de etanol a acetato de etilo promovida por un catalizador a el calor y potencia la integración simultánea de una biomasa termoquímico
base de cobre / cobre-cromita. híbrido, carbón, y las instalaciones de gas natural. Comput Chem Eng 35 ( 9):
Hoy Catal 203: 202-210 (2012) 1647-1690 (2011).
205. Santacesaria E, Carotenuto G, Tesser R y Di Serio M, deshidrogenación de 221. Elia JA, Baliban RC, Xiao X y Floudas CA, determinación red de suministro de energía
etanol a acetato de etilo mediante el uso de catalizadores de cobre y cromito de óptima y el análisis de ciclo de vida para el carbón híbrido, biomasa y gas natural a
cobre. Chem Eng J 179: 209-220 (2012). líquido (CBGTL) plantas utilizando la producción de hidrógeno a base de carbono. Comput
Chem Eng 35 ( 8): 1399-1430 (2011).
206. Colley SW, Fawcett CR, Rathmell C Tuck MWM, Proceso. tecnología de
proceso Kvaerner Patente Europea Ltd. 222. Baliban RC, Elia JA y Floudas CA, Hacia novela biomasa híbrido, el carbón, y los procesos
0.990.638 (2000). de gas natural para la demanda de combustible de transporte actuales satisfactorias, 1:
207. Hong Thuy NT, Kikuchi Y, Sugiyama H, Noda M y Hirao M, la evaluación alternativas de proceso, el modelado de cationes gasi fi, simulación de procesos, y el
económica-Techno y ambiental de proceso químico a base de bioetanol: Un análisis económico. Ind Eng Chem Res 49 ( 16): desde 7343 hasta 7370 (2010).
estudio de caso en acetato de etilo.
Environ Prog Sustain Energ 30 ( 4): 675-684 (2011). 223. Elia JA, Baliban RC y Floudas CA, Hacia novela híbrida biomasa, carbón y gas natural para los
208. Inaba M, Murata K, Saito M y Takahara I, la conversión del etanol a los hidrocarburos procesos de la demanda de combustible de transporte actuales satisfactorias, 2: simultánea
aromáticos largo de varios catalizadores de zeolita. Cinética de la reacción y Catal de calor y la integración de la energía. Ind Eng Chem Res 49 ( 16): desde 7.371 hasta 7.388
Lett 88 ( 1): 135-141 (2006). (2010).

© 2013 Sociedad de la Industria Química y John Wiley & Sons, Ltd. | Los biocombustibles, Bioprod. Bioref. 7: 551-572 (2013); DOI: 10.1002 / bbb 571
P Haro et al. Comentario: Las rutas potenciales para termoquímicos Biorrefinerías

Pedro Haro Ángel Luis Villanueva Perales

Pedro Haro es un estudiante de doctorado (beca El Dr. Ángel Luis Villanueva Perales es profesor
FPU) en el Grupo de bioenergía desde 2010. Su asociado en la Universidad de Sevilla y miembro
trabajo trata con el diseño conceptual, la del Grupo de bioenergía. Sus áreas de interés son
evaluación tecno y la sostenibilidad de las las biorrefinerías y diseño de procesos, integración
biorrefinerías termoquímicos basados ​en DME y control de procesos químicos. Él dirige la
como un producto químico plataforma. Estudió investigación línea 'Diseño y optimización de las
Ingeniería Química de la Universidad de Sevilla. biorrefinerías termoquímicos'.

Pedro Ollero
Fernando Vidal Barrero
Prof. Pedro Ollero es catedrático de Ingeniería
Química de la Universidad de Sevilla. En 1999 el El Dr. Fernando Vidal Barrero es profesor
profesor Ollero fundó el Grupo de Bioenergía, que asociado de Ingeniería Química y miembro del
ha participado en varios proyectos europeos. Grupo de bioenergía. Prof. Vidal Barrero ha
Además, el Grupo de Bioenergía colabora con participado en varios proyectos de investigación
empresas privadas como consultor en el campo financiación pública o privada. Desde 2004, dirige
de la tecnología de conversión de biomasa. el 'Laboratorio de biocombustibles' en la
Universidad de Sevilla.

572 © 2013 Sociedad de la Industria Química y John Wiley & Sons, Ltd. | Los biocombustibles, Bioprod. Bioref. 7: 551-572 (2013); DOI: 10.1002 / bbb