Открыть Электронные книги
Категории
Открыть Аудиокниги
Категории
Открыть Журналы
Категории
Открыть Документы
Категории
На правах рукописи
Научный консультант
д.х.н., профессор Г.Б. Слепченко
Томск - 2015
2
ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ ……………………………………………………………. 6
1. КОНТРОЛЬ МАТЕРИАЛОВ, ВЕЩЕСТВ И ИЗДЕЛИЙ В
КРИМИНАЛИСТИКЕ ………………………………………………… 13
1.1. Организация контроля материалов, веществ и изделий в
судебно-экспертной деятельности …………………………………… 14
1.2. Химический состав объектов контроля в криминалистике ….. 26
1.2.1. Наркотические средства, психотропные вещества и их
прекурсоры, сильнодействующие и ядовитые вещества …………… 28
1.2.2. Горюче-смазочные материалы ………………………………… 35
1.2.3. Высокомолекулярные соединения …………………………..… 36
1.2.4. Металлы и сплавы ……………………………………………… 40
1.2.5. Силикатные материалы ………………………………………… 40
1.2.6. Взрывчатые вещества ……………………………………..…... 42
1.2.7. Лакокрасочные материалы и покрытия ……………………..… 44
1.2.8. Материалы документов ………………………………………… 45
1.2.9. Спиртосодержащие жидкости и пищевые продукты ………… 48
1.2.10. Продукты выстрела …………………………………………… 52
1.3. Инструментальные методы контроля материалов, веществ и
изделий в криминалистике ……………………………………………. 54
1.3.1. Наркотические средства, психотропные вещества и их
прекурсоры, сильнодействующие и ядовитые вещества …………… 61
1.3.2. Горюче-смазочные материалы и нефтепродукты ………….... 67
1.3.3. Высокомолекулярные соединения …………………………….. 75
1.3.4. Металлы и сплавы ……………………………………………… 78
1.3.5. Силикатные материалы ………………………………………… 81
1.3.6. Взрывчатые вещества ……………………………………..…... 84
1.3.7. Материалы документов ………………………………………… 88
1.3.8. Лакокрасочные материалы и покрытия ……………………..… 91
3
ВВЕДЕНИЕ
В диссертации представлены резултаты выполненных автором
исследований в области создания методов и средств инструментального контроля
веществ, материалов и изделий для решения практических задач криминалистики.
Сегодня не вызывает сомнений утверждение, что успешное преодоление
преступности возможно лишь на строго научной основе с использованием
широкого арсенала научных методов и технических средств. Предпосылкой для
написания данной работы послужило:
отсутствие в настоящее время единого методологического подхода к
применению физико-химических методов идентификации
материалов, веществ и изделий, а также их источников
происхождения (производства, хранения, эксплуатации и т.д.) и
единого научного подхода к сравнительному исследованию объектов
криминалистики, входящих в общую целевую группу;
необходимость модификации алгоритма последующей
криминалистической оценки результатов исследований для
формирования объективного источника розыскной и
доказательственной информации;
наличие неразрешенных проблем постоянного расширения
«ассортимента» объектов криминалистических исследований,
необходимости использования множества аналитических методов для
сравнения большого количества разнородных показателей, влекущее
резкое увеличение как себестоимости экспертизы, так и требований к
его приборному оформлению, а также квалификации персонала.
Актуальность темы. Противодействие преступности является одним из
приоритетных направлений деятельности федеральных органов исполнительной
власти в Российской Федерации. В Стратегии национальной безопасности
Российской Федерации до 2020 года, утвержденной Указом Президента
Российской Федерации от 12 мая 2009 г. № 537, установлено, что одним из
направлений обеспечения государственной и общественной безопасности
7
обнаружение,
диагностика,
идентификация [3].
Вместе с этим более 5 лет в России, как и во всем мире, не теряет своей
актуальности проблема распространения новых психоактивных веществ. Суть
проблемы заключается в активном распространении среди населения в корыстных
целях заменителей наркотиков, которые являются новыми неизученными
веществами, не включенными в Перечень НС и ПВ, и поэтому, не подпадающими
по действие «антинаркотических» статей Уголовного кодекса РФ. После
запрещения новых психоактивных веществ, распространители производят их
замену на еще более новые и абсолютно неизученные психоактивные вещества,
после чего все описанные обстоятельства повторяются. Так, за последние 6 лет
наиболее «строгий» Список 1 Перечня НС и ПВ увеличился на 118
индивидуальных соединений без учета их возможных производных, но проблему
распространения новых психоактивных веществ это не решило. В тоже время, по
официальным данным ФСКН России, в I квартале 2014 года в нашей стране
количество лиц, регулярно и эпизодически потребляющих наркотики,
оценивалось в 8 млн. человек (порядка 5,6 % населения), из которых около 3 млн.
– активные наркопотребители (2 % населения) [48].
- клеи-расплавы;
- каучуковый клей;
- целлюлозный клей;
38
- поливинилакрилатная эмульсия;
- цианакрилатный клей;
- уретановый клей;
- акриловый клей;
- эпоксидный клей;
- фенольный клей;
- силиконовый клей;
- бисмалеимидный клей;
дополнительных элементов, таких как Ва, Sr, Mg, Na. В случае применения в
качестве воспламеняющего состава зажигательной массы спичечных головок в
продуктах выстрела содержатся Mn, Cr, Zn и др. На характер отложения
продуктов выстрела на руках и одежде стрелявшего влияет множество различных
факторов, таких как тип использованного оружия и боеприпасов, положение
стрелка, условия в которых был произведен выстрел, особенности одежды,
различные загрязнения и прочее [84].
сплавов по составу, чему посвящен целый ряд работ. В частности, данный метод
контроля предлагается использовать для исследования свинца и свинцовых
сплавов [260], сплавов на основе металлов платиновой группы [261], никеля и
кобальта [262]. Кроме этого, безэталонный метод эмиссионной спектрометрии
позволил проводить исследование самородного золота с целью определения
района его добычи [263].
2,3,5-тринитротолуол 0,009%.
Материалы и изделия.
Инструменты и оборудование.
Ручная дрель.
,
где t – время удержания анализируемого компонента; tz - время
удержания нормального алкана с числом атомов углерода в молекуле равном z;
tz+1 - время удерживания нормального алкана с числом атомов углерода в
молекуле равном z+1, при условии элюирования хроматографического пика
127
S
i 1
i – сумма площадей пиков компонентов, в усл. ед.;
n – число компонентов.
Хроматографический анализ проводился троекратно, после чего
определялись средние значения относительного содержания нормальных алканов
(С,%) и рассчитывались их доверительные интервалы по результатам
параллельных анализов Статистическая обработка результатов анализа
проводилась в соответствии методикой, изложенной ниже.
Метод тонкослойной хроматографии
Для идентификации производных фенэтиламина часть порошкообразной
пробы массой 5-10 мг растирают в ступке, добавляют 0,5 мл хлороформа, каплю
0,1 н. водного раствора КОН (NaOH) и нагревают до начала кипения. После
охлаждения по 4-5 мкл полученного экстракта наносят на хроматографическую
пластину "Sorbfil ПТСХ-П-А-УФ". Для хроматографирования применяют систему
растворителей хлороформ-ацетон-этанол-25% раствор аммиака в соотношении
20:20:3:1. После окончания хроматографирования пластины сушат при 50оС в
течение 10 мин, а затем выявляют хроматографические зоны по гашению
флуоресценции при 254 нм и проявлением хроматографической пластины 1,5%-
ным раствором нингидрина в ацетоне с последующим нагреванием до 70 оС.
128
Микроскопия
Микроскопическое исследование проводили на стереоскопическом
оптическом микроскопе модели «МБС-10» со сменным окуляром для измерения
линейных размеров наблюдаемых объектов, увеличении - 32 крат, освещение
искусственное отраженное.
Метод инфракрасной спектрометрии.
ИК-спектры регистрировали на ИК-Фурье-спектрометре «Impact 410
Nicolet» и «Nicolet 380» фирмы «Thermo Electron Corporation» (США) методом
нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО) на кристалле селенида
цинка (путем упаривания на нем ацетонового раствора пробы или прижатия к
нему порошкообразной пробы), а также в виде таблеток из KBr диаметром 3 мм.
Условия съемки ИК-спектров: количество сканирования - 36, разрешения - 4 см-1,
усиление - 4, частота сканирования - 0,6329, апертура 35, детектор - DTGS KBr,
диапазоны сканирования 4000 - 400 см-1 (для приставки МНПВО на кристалле из
селенида цинка – 4000 - 650 см-1). Сбор данных и обработка полученных ИК-
спектров выполнялась с использованием программного обеспечения «OMNIC
7.4».
Метод ИК-спектрометрии использовали для идентификации инертных
наполнителей и некоторых активных компонентов в наркосодержащих смесях.
Предварительно проводили пробоподготовку с целью удаления из образца
наркотически активных компонентов и ацетильных производных, а также добавок
фармакологически активных веществ. Для этого к навеске образца массой 5-10 мг
добавляли 0,3-0,5 мл метанола, который после перемешивания и отстаивания
декантировали. Данная операция проводилась троекратно. Не растворившийся в
метаноле остаток высушивали в термостате при температуре 48°С в течение 30
мин и проводили микрокристаллоскопический анализ. Различные
микрокристаллические фракции исследовали по отдельности. ИК-спектры
снимали в диапазоне 4000 – 400 см-1 с разрешением 4 см-1, в таблетках KBr. По
полученным ИК-спектрам (с использованием электронных библиотек ИК-
129
,
где X – содержание свинца в 1 см2 материала мишени, нг/см2;
САС – концентрация стандартного раствора свинца, нг/см3;
VАС – объем добавки стандартного раствора свинца, см3;
132
Поляризующее
напряжение для
-0,7 -1,0 +0,350
электронакопления,
В
133
1 719 96,0 37,5 0,4 4,4 45,0 9,5 0,7 4,0 8,8
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
2 793 98,0 79,0 0,1 1,0 46,5 31,5 0,2 1,0 0,0
3 905 97,0 58,5 0,2 2,3 47,0 20,5 0,4 2,1 9,6
4 935 96,5 81,0 0,1 0,8 47,0 35,0 0,1 0,8 7,1
5 1082 95,0 66,0 0,2 1,7 47,0 25,5 0,3 1,6 7,4
6 1167 94,0 78,0 0,1 0,9 47,0 33,5 0,1 0,9 -0,4
7 1201 93,5 78,5 0,1 0,8 47,0 35,0 0,1 0,8 6,9
8 1398 91,5 68,5 0,1 1,3 47,5 27,0 0,2 1,5 -7,7
9 1606 89,0 59,0 0,2 1,9 47,5 23,0 0,3 1,9 2,4
141
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
Экспериментальный спектр вещества тротиловой шашки
ТП-200Г-К и справочный спектр технического тротила
1 719 96,0 40,5 0,4 3,8 45,0 9,5 0,7 4,0 -4,3
2 793 99,0 79,0 0,1 1,0 46,5 31,5 0,2 1,0 0,0
3 905 97,5 61,0 0,2 2,1 47,0 20,5 0,4 2,1 -2,5
4 935 97,0 82,0 0,1 0,7 47,0 35,0 0,1 0,8 -1,7
5 1082 95,0 68,0 0,1 1,5 47,0 25,5 0,3 1,6 -5,8
6 1167 93,5 77,5 0,1 0,8 47,0 33,5 0,1 0,9 -4,4
7 1201 93,0 77,5 0,1 0,8 47,0 35,0 0,1 0,8 6,5
8 1398 90,0 66,0 0,1 1,4 47,5 27,0 0,2 1,5 -5,4
9 1606 86,5 58,5 0,2 1,7 47,5 23,0 0,3 1,9 -7,2
Экспериментальный и справочный спектры аммонита А-50
1 719 99,5 94,0 0,0 1,1 45,5 37,0 0,1 1,0 5,7
2 735 99,5 94,5 0,0 1,0 50,0 41,0 0,1 1,0 0,0
3 793 100,0 98,0 0,0 0,4 49,5 45,5 0,0 0,4 -8,0
4 823 100,0 82,0 0,1 3,8 49,5 21,5 0,4 4,2 -8,8
5 908 100,0 96,0 0,0 0,8 49,5 42,0 0,1 0,8 -4,5
6 1541 99,0 72,0 0,1 6,2 48,5 15,5 0,5 5,7 7,2
7 1603 99,0 87,5 0,1 2,4 48,5 30,5 0,2 2,3 2,4
8 1618 99,0 87,5 0,1 2,4 48,5 30,5 0,2 2,3 2,4
9 1761 98,5 89,5 0,0 1,9 48,0 34,0 0,1 1,7 6,7
Экспериментальный спектр вещества основного заряда ЗПРК42С и
справочный спектр флегматизированного гексогена
1 783 99,0 42,0 0,4 3,7 41,0 18,0 0,4 3,4 7,4
2 844 98,5 78,0 0,1 1,0 42,0 33,0 0,1 1,0 0,0
3 878 98,0 64,0 0,2 1,8 42,5 26,5 0,2 2,0 -7,0
4 1013 96,0 74,0 0,1 1,1 43,5 32,5 0,1 1,2 -8,0
5 1035 96,0 36,0 0,4 4,2 43,5 17,0 0,4 3,9 7,6
142
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
6 1235 92,0 44,0 0,3 3,2 44,0 21,0 0,3 3,1 3,0
7 1390 89,0 25,0 0,6 5,4 44,5 13,5 0,5 4,9 9,5
8 1460 87,5 36,0 0,4 3,8 45,0 19,5 0,4 3,5 9,3
9 1533 86,5 26,0 0,5 5,2 45,0 14,0 0,5 4,8 6,2
Экспериментальный спектр вещества основного заряда ЗПК105С и
справочный спектр флегматизированного октогена
1 762 100,0 75,0 0,1 0,3 41,0 21,5 0,3 0,3 -7,6
2 947 99,0 34,0 0,5 1,0 41,5 4,5 1,0 1,0 0,0
3 966 99,0 46,0 0,3 0,7 41,5 7,5 0,7 0,8 -7,1
4 1086 98,5 78,0 0,1 0,2 42,0 25,0 0,2 0,2 -6,7
5 1147 98,0 52,0 0,3 0,6 42,0 10,0 0,6 0,6 -8,6
6 1201 98,0 47,0 0,3 0,7 42,0 8,0 0,7 0,7 -8,2
7 1394 97,0 49,0 0,3 0,6 42,5 10,0 0,6 0,7 -1,9
8 1433 96,5 62,0 0,2 0,4 42,5 15,5 0,4 0,5 -9,2
9 1464 96,5 43,0 0,4 0,8 42,5 9,0 0,7 0,7 7,9
Экспериментальный спектр подсыпки зарядов ЗПРК42С и ЗПК105С и
справочный спектр технического гексогена
1 781 100,0 46,0 0,3 2,2 42,0 15,0 0,4 2,3 -4,2
2 843 100,0 70,0 0,2 1,0 42,5 27,0 0,2 1,0 0,0
3 881 100,0 70,0 0,2 1,0 42,5 26,0 0,2 1,1 -8,0
4 1022 100,0 84,0 0,1 0,5 43,0 34,0 0,1 0,5 -5,7
5 1042 100,0 41,0 0,4 2,5 43,0 14,0 0,5 2,5 1,1
6 1232 100,0 50,0 0,3 1,9 44,0 17,0 0,4 2,1 -7,6
7 1390 100,0 32,0 0,5 3,2 44,5 11,5 0,6 3,0 7,0
8 1460 100,0 49,0 0,3 2,0 44,5 16,5 0,4 2,2 -8,9
9 1533 100,0 31,0 0,5 3,3 44,5 11,5 0,6 3,0 9,6
143
х n х n 1
Qp = х х ,
n 1
числе опытов. Если Qp < Qт, то грубой погрешности нет. В противном случае она
присутствует, и данный результат надо отбросить.
х i
х i 1
n
Расчет стандартного отклонения по формуле:
S
(х i х)2
n 1
Определение доверительного интервала.
Так как истинное значение определяемой величины () установить
невозможно, с помощью методов математической статистики устанавливают
пределы области вокруг экспериментально найденного среднего х, внутри
которого следует ожидать с данной степенью надежности нахождения истинного
значения. Эта область называется доверительным интервалом.
145
- 3-[4-(1,1-диметилоктил)-2-гидроксифенил]циклогексан-1-ол (СР47,497-
С8) и его оптический изомер в курительных смесях «Jah Rush» в промышленной
152
Заряд ЗПК105С в разрезе изображен на рис. 4.2, имеет массу 300 грамм и
содержит 21 грамм взрывчатого вещества. Габаритные размеры ЗПК105С: высота
- 63,3 мм, диаметр - 50 мм. Заряд ЗПК105С состоит из стального корпуса (1), в
котором размещены: подсыпка из ВВ (3), запрессованное ВВ (2) и воронка (4).
Для предохранения ВВ от высыпания используется прозрачная наклейка (5). На
корпус надета металлическая крышка (7). Снаряженный корпус размещен в
резиновом кожухе (6), обеспечивающем крепление к заряду детонирующего
шнура.
При получении проб взрывчатого вещества кумулятивных
перфорационных зарядов, в условиях необходимости обеспечения безопасности
проводимых работ, основные трудности связаны с наличием в их конструкции
прочного корпуса. Для демонтажа зарядов ЗПК105С и ЗПРК42С, с целью
188
Железо + хром:
от 336 ± 67 от 0,9 ± 0,2 от 5,3 ± 1,1
образцы №№1-8
до 450 ± 90 до 1,2 ± 0,2 до 8,9 ± 1,8
Железо + никель:
образец №9 344 ± 69 6,0 ± 1,2 2,6 ± 0,5
образец №10 389 ± 88 8,7 ± 1,7 2,3 ± 0,5
Железо:
образец №11 371 ± 74 1,2 ± 0,2 2,1 ± 0,4
образец №12 288 ± 59 1,1 ± 0,2 2,5 ± 0,5
6-моноацетилморфин (6-МАМ) –
ацетильное производное морфина,
структурная формула 6-МАМ представлена
на рис. 4.13. Образуется при гидролизе ДАМ
Рис. 4.21. Образец героина от 05.09.2005г. Масса – 0,949 грамма. Основа: ДАМ +
сахароза. Наполнитель: сахароза. Содержание ДАМ – 1,82±0,13%, АК –
9,72±0,68%, 6-МАМ – 9,85±0,69%.
1
величину h для всех компонентов, при этом:
n
1 n 1
pi (0.1).
n n
По свойствам концентрации введем ограничение:
k
p
i 1
i 1 (0.2).
n
1 pi 1,
i 1
1
pi .
n
Вычислим количество кодовых комбинаций в случае, когда k < n. Будем
последовательно выполнять расчеты, изменяя i = 1, …, k.
Для i = 1 имеется ровно один вариант химического состава
N1 n 1.
Заполним вспомогательный вектор xj = 1, j = 0, …, n.
n 1 n 1
n 2 n 1 n 2 3n 2
N3 n N 2 i i 1 .
i 1 i 2 2 2
n
Вычислим накопленные суммы вектора x: x j xt , j = 0, …, n.
t j
n 2 3n 2
трех веществ: .
2
234
1.1
1
1 0.5
Z
Рис. 5.1.
0 Треугольник кодовых комбинаций
0 для i = 3 1.414
Z
n 1 2
i 3i 2 n3 6n 2 11n 6
N4 n .
i 3 2 6
При i = 5 число вариантов будет равно сумме вариантов химического
состава с меньшим числом градаций, начиная с 4 и заканчивая n – 1:
n
Вычислим накопленные суммы вектора x: x j xt , j = 0, …, n. В
t j
Таблица 5.1. Итоговое число вариантов химического состава (xk) для некоторого
начального количества компонентов в химическом маркере с некоторым числом
градаций концентраций этих компонентов.
n
k 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17
2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
3 0 1 3 6 10 15 21 28 36 45 55 66 78 91 105 120
4 0 0 1 4 10 20 35 56 84 120 165 220 286 364 455 560
5 0 0 0 1 5 15 35 70 126 210 330 495 715 1001 1365 1820
6 0 0 0 0 1 6 21 56 126 252 462 792 1287 2002 3003 4368
7 0 0 0 0 0 1 7 28 84 210 462 924 1716 3003 5005 8008
8 0 0 0 0 0 0 1 8 36 120 330 792 1716 3432 6435 11440
9 0 0 0 0 0 0 0 1 9 45 165 495 1287 3003 6435 12870
10 0 0 0 0 0 0 0 0 1 10 55 220 715 2002 5005 11440
11 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 11 66 286 1001 3003 8008
12 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 12 78 364 1365 4368
13 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 13 91 455 1820
14 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 14 105 560
15 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 15 120
16 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 16
17 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1
4. и т.д.
k 1
5. tk определяется однозначно по формуле n ti .
i 1
Пример 1: k = 2, n = 10.
Кодовые слова:
(1,9); (2,8); (3,7); (4,6); (5,5); (6,4); (7,3); (8,2); (9,1).
Пример 2: k = 3, n = 10.
Кодовые слова:
(1,1,8); (1,2,7); (1,3,6); (1,4,5); (1,5,4); (1,6,3); (1,7,2); (1,8,1);
(2,1,7); (2,2,6); (2,3,5); (2,4,4); (2,5,3); (2,6,2); (2,7,1);
(3,1,6); (3,2,5); (3,3,4); (3,4,3); (3,5,2); (3,6,1);
(4,1,5); (4,2,4); (4,3,3); (4,4,2); (4,5,1);
(5,1,4); (5,2,3); (5,3,2); (5,4,1);
(6,1,3); (6,2,2); (6,3,1);
(7,1,2); (7,2,1);
(8,1,1).
Рецептура химического маркера
Для определения долей компонентов, составляющих химический маркер,
следует поделить элементы кодового слова на n:
t t tk
p1 , p2 , , pk 1 , 2 , , .
n n n
237
ti v
следует взять vi pi v единиц (литров, кг, и т.п.) соответствующих
n
k
компонентов, при этом v
i 1
i v.
t1, t2 , , tk p1 n, p2 n, , pk n .
Погрешность изготовления химического маркера
Пусть при изготовлении химического маркера абсолютная погрешность
химический маркер состава v1, v2 , , vk , где vi vi i (i = 1,…,k). Таким
vi i
а доли составляющих веществ будут: pi .
v
Оценим pi pi pi
k k
vi i i v i i
vi vi i
i 1 k i 1 k
k
v i v i
v
v v i
i 1 i 1 i 1
k 1 k 1
.
k
v k
v i
i 1
238
v k
Отсюда n .
k 1
Погрешность определения компонентов химического маркера
Пусть при определении компонентов химического маркера относительная
k k
погрешность составляет δ. Вместо p
i 1
i 1, будет определена p 1 .
i 1
i
pi pi
Оценим pi .
pi
k
Рассмотрим разность p p .
i 1
i i
k k k
pi pi
pi pi pi pi .
i 1 i 1 i 1 pi
Практические рекомендации к технологии химической маркировки
Для увеличения вариативности количественного состава химического
маркера в расчетах необходимо оперировать отношениями аналитических
сигналов индивидуальных компонентов, а не их абсолютными концентрациями,
что также позволит сравнивать химические маркеры по количественному составу
без применения стандартных образцов всех определяемых компонентов.
Для получения максимального числа вариантов количественного
химического состава концентрационного химического маркера необходимо
выбрать нижнюю и верхнюю границы относительных концентраций его
компонентов, а также минимальный размер шага относительных концентраций
каждого компонента в маркере. Предел обнаружения химического маркера
определяется пределом обнаружения компонента с наибольшим пределом
обнаружения и с учетом его содержания в смеси. Нижняя граница концентрации
компонента концентрационного химического маркера равна произведению его
предела определения (для выбранного метода анализа) на максимальную степень
разбавления маркера в ходе его введения в объект маркировки. Верхнюю границу
239