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La energía total (Etotal) de un sistema está conformada por energía macroscópica y energía
microscópica. También es importante anotar que esta energía total del sistema es siempre una
energía que “se posee”.
La energía macroscópica es la que el sistema posee en relación con un marco de referencia exterior
(Ec + Ep), por otro lado, la energía microscópica es la que se relaciona con la actividad molecular
del sistema, incluye la energía cinética y la energía potencial de sus partículas y se le conoce como
energía interna (U).
Etotal = U + Ec + Ep
Aparte de la energía total que un sistema posee, hay otras formas de energía que se puede ganar
(o perder), estas son el calor (q) y el trabajo (w), siendo estas, formas de energía “en tránsito” que
deben ser claramente diferenciadas de la energía que el sistema “posee”.
El calor (q) es un tipo de energía que fluye en virtud de una diferencia de temperaturas (∆T) entre
el sistema y sus alrededores. El trabajo (w) también fluye (entra o sale), por ejemplo, cuando el
sistema expande sus fronteras, está fluyendo trabajo desde dicho sistema hacía en entorno, aunque
algunos prefieren decir que el sistema está realizando trabajo sobre el entorno; este tipo de trabajo
de expansión-compresión se conoce también como trabajo presión-volumen. Otros tipos de
trabajo son: eléctrico, de eje, de un resorte, magnético, mecánico, etc. A todas estas formas de
trabajo se les agrupa y reconoce con el símbolo “w”
También, dentro de un sistema puede generarse (o consumirse energía) como resultado de una
reacción química (∆HRx).
Aunque algunos sistemas son cerrados, el caso más general es aquel en que el sistema es abierto,
lo cual implica que, además del flujo de calor y trabajo, habrá que considerar un flujo másico. La
masa que fluye desde el entorno tiene que ser impulsado hacía adentro requiriéndose para ello un
trabajo; de la misma forma, se gastará una cantidad de trabajo para mover masa hacía el exterior.
A este tipo de trabajo se le llama trabajo de flujo (wflujo) y debe ser diferenciado del otro tipo de
trabajo (de expansión-compresión, eléctrico, de eje, de un resorte, ……. etc.)
Aunque hay algunas convenciones de signo, en el tema que nos ocupa usaremos la siguiente
convención:
Pero, H = U + PV
q + w + Hent – Hsal + (Ecent + Epent) - (Ecsal + Epsal) + (-∆HRx) = ∆Usist + ∆Ecsist + ∆Epsist
Es necesario destacar que en un sistema abierto con masas (m) y moles (n) que fluyen, la unidad
de “m” es masa/tiempo, y la de “n” es mol/tiempo. En las ecuaciones que siguen debe tener en
cuenta esta precisión:
Por lo general, en los procesos termoquímicos las energías cinética y potencial cambian muy poco
y la ecuación puede quedar:
o lo que es lo mismo:
q + w = ment (Hent, 298K - Hent ) + msal (Hsal – Hsal, 298K) + n(∆HRx)298K
EJERCICIOS SOBRE BALANCE DE ENERGÍA
2. Una corriente gaseosa de 500 moles/h de CO(g) a 300 oC y otra corriente de H2(g)
a 400 oC ingresan a un reactor donde se produce la reacción
CO(g) + 3 H2(g) → CH4(g) + H2O(g)
El reactor tiene una chaqueta por donde circula agua líquida a 18 oC y sale a 30
o
C. Determine el flujo másico del agua de enfriamiento.
Datos adicionales:
Se usa 60% de exceso de aire.
Asuma que en el aire el 21% es oxígeno y el resto nitrógeno.
La reacción es: C2H6 + O2 CO2 + H2O
Las entalpías de formación a 25 C son:
o
C2H6 = - 85 kJ/mol
CO2 = - 393 kJ/mol
H2O = -285 kJ/mol
8. Un gas combustible que contiene 3,1% molar de H2, 27,2% de CO, 0,5% de O2
y 63,6% de N2, se quema con 20% de exceso de aire (esto es, aire sobrante con
respecto al que es necesario para una combustión completa a CO2 y H2O). La
combustión del CO tiene 80% de conversión. Si se cuenta con 105 moles de gas
combustible a 30oC y aire a 25 oC, los cuales reaccionan según las
características señaladas líneas arriba, calcule q sabiendo que los gases
sobrantes salen a 1200oC.
14. Para fabricar formaldehído se hace reaccionar una mezcla de metano y aire en
un lecho catalítico, en el que tiene lugar la reacción:
El aire y el fuel oil entran al horno a 25ºC y el horno pierde por las paredes
4,5x106 kcal/h. Calcular:
a) Los kmoles de gas de chimenea producidos.
b) Los kmoles de agua de combustión en el gas de chimenea por cada 100
kmoles de gas de chimenea seco.
c) El exceso de aire empleado
d) La temperatura de salida de los gases de chimenea.
Calores específicos de los gases (kcal/kmol ºC): CO2: 10,2 ; O2:7,3 ; N2: 7,9
; H2O(g): 8,3