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BALANCE DE ENERGÍA

La energía total (Etotal) de un sistema está conformada por energía macroscópica y energía
microscópica. También es importante anotar que esta energía total del sistema es siempre una
energía que “se posee”.
La energía macroscópica es la que el sistema posee en relación con un marco de referencia exterior
(Ec + Ep), por otro lado, la energía microscópica es la que se relaciona con la actividad molecular
del sistema, incluye la energía cinética y la energía potencial de sus partículas y se le conoce como
energía interna (U).
Etotal = U + Ec + Ep
Aparte de la energía total que un sistema posee, hay otras formas de energía que se puede ganar
(o perder), estas son el calor (q) y el trabajo (w), siendo estas, formas de energía “en tránsito” que
deben ser claramente diferenciadas de la energía que el sistema “posee”.
El calor (q) es un tipo de energía que fluye en virtud de una diferencia de temperaturas (∆T) entre
el sistema y sus alrededores. El trabajo (w) también fluye (entra o sale), por ejemplo, cuando el
sistema expande sus fronteras, está fluyendo trabajo desde dicho sistema hacía en entorno, aunque
algunos prefieren decir que el sistema está realizando trabajo sobre el entorno; este tipo de trabajo
de expansión-compresión se conoce también como trabajo presión-volumen. Otros tipos de
trabajo son: eléctrico, de eje, de un resorte, magnético, mecánico, etc. A todas estas formas de
trabajo se les agrupa y reconoce con el símbolo “w”
También, dentro de un sistema puede generarse (o consumirse energía) como resultado de una
reacción química (∆HRx).
Aunque algunos sistemas son cerrados, el caso más general es aquel en que el sistema es abierto,
lo cual implica que, además del flujo de calor y trabajo, habrá que considerar un flujo másico. La
masa que fluye desde el entorno tiene que ser impulsado hacía adentro requiriéndose para ello un
trabajo; de la misma forma, se gastará una cantidad de trabajo para mover masa hacía el exterior.
A este tipo de trabajo se le llama trabajo de flujo (wflujo) y debe ser diferenciado del otro tipo de
trabajo (de expansión-compresión, eléctrico, de eje, de un resorte, ……. etc.)
Aunque hay algunas convenciones de signo, en el tema que nos ocupa usaremos la siguiente
convención:

Trabajo de flujo (wflujo): consideremos el siguiente esquema donde evaluaremos el trabajo de


flujo de entrada y el trabajo de flujo de salida (went y wsal) en un volumen de control (VC).
dwent = F dL
pero, F = Pent A donde Pent es la presión ejercida para que entre masa al sistema.
dwent = Pent A dL = Pent dVent donde Vent es el volumen de materia que ingresa
Integrando:
Trabajo de flujo entrante: went = Pent Vent
Usando criterios semejantes, wsal = Psal Vsal
Aparte de ello, hay que tener en cuenta que cuando entra masa a un sistema, no solo está
involucrado el trabajo para hacerlo ingresar, sino que dicha masa entrante “ingresa” con su energía
total (Uent + Ecent + Epent); el mismo criterio hay que aplicar a la masa saliente ya que esta sale
“llevándose” su energía total (Usal + Ecsal + Epsal)

Primera ley de la termodinámica


La primera ley de la termodinámica, conocida como la ley de la conservación de la energía,
enuncia que la energía no puede ser creada ni destruida, solo puede ser convertida de una forma
en otra; argumenta que la totalidad de la cantidad de energía presente en el universo es constante.
La ley de la conservación de la energía establece que el valor de la energía total de un sistema
aislado (sin interacción con ningún otro sistema) permanece invariable con el tiempo.
Pero, si el sistema no es aislado (caso real y muy frecuente), entonces el valor de su energía total
se verá afectado al interactuar con el entorno, es decir, como consecuencia de su interacción con
el exterior aumenta (o disminuye) su energía total, por lo tanto, aparece un ∆Etotal = ∆Usist + ∆Ecsist
+ ∆Epsist

¿Cómo evaluar ∆Etotal?


La energía total de un sistema se afecta si ingresa (o sale) calor, si ingresa (o sale) trabajo de
frontera u otro, si ingresa (o sale) masa y si gana (o pierde) energía como resultado de una reacción
química. Podemos escribir lo anterior en forma de ecuación:
q + w + went - wsal + (Uent + Ecent + Epent) - (Usal + Ecsal + Epsal) + (-∆HRx) = ∆Etotal
El signo menos (-) que antecede a ∆HRx se justifica porque la energía que se libera como resultado
de dicha reacción es absorbida por el sistema.
q + w + PentVent - PsalVsal + (Uent + Ecent + Epent) - (Usal + Ecsal + Epsal) + (-∆HRx) =
∆Usist + ∆Ecsist + ∆Epsist

q + w + Uent + PentVent – (Usal + PsalVsal) + (Ecent + Epent) - (Ecsal + Epsal) + (-∆HRx) =


∆Usist + ∆Ecsist + ∆Epsist

Pero, H = U + PV
q + w + Hent – Hsal + (Ecent + Epent) - (Ecsal + Epsal) + (-∆HRx) = ∆Usist + ∆Ecsist + ∆Epsist

Es necesario destacar que en un sistema abierto con masas (m) y moles (n) que fluyen, la unidad
de “m” es masa/tiempo, y la de “n” es mol/tiempo. En las ecuaciones que siguen debe tener en
cuenta esta precisión:

q + w + mentHent – msalHsal + (½ mentvent2 + mentZent g) - (/½ msalvsal2 + msalZsal g ) + n(-∆HRx) =

mfinal(Ufinal + ½vfinal2 + Zfinal g) – minicial(Uinicial + ½vinicial2 + Zinicial g)


donde, v: velocidad, Z: altura y g: gravedad

Ecuación general de balance de energía:

q + w + ment (Hent + ½vent2 + Zent g) - msal (Hsal + ½vsal2 + Zsal g ) + n(-∆HRx) =

mfinal(Ufinal + ½vfinal2 + Zfinal g) – minicial(Uinicial + ½vinicial2 + Zinicial g)

Por lo general, en los procesos termoquímicos las energías cinética y potencial cambian muy poco
y la ecuación puede quedar:

q + w + ment Hent - msal Hsal + n(-∆HRx) = mfinal Ufinal – minicial Uinicial

Si el flujo es estacionario (llamado también estable o permanente), se cumple que:


- Las propiedades dentro del volumen de control no cambian con el tiempo.
- Las propiedades de las corrientes de entrada y de salida no cambian con el tiempo.
- No hay acumulación de energía y el segundo término de la ecuación es cero.

q + w + ment Hent - msal Hsal + n(-∆HRx) = 0


Las entalpías absolutas no se pueden evaluar, sin embargo, se puede plantear la variación con
respecto a un marco de referencia que puede ser por conveniencia 298 K. Establecida la referencia
como 298 K, es suficiente con calcular el cambio de entalpía de la reacción a 298 K.

q + w + ment (Hent – Hent, 298K) - msal (Hsal – Hsal, 298K) + n(-∆HRx)298K = 0

o lo que es lo mismo:
q + w = ment (Hent, 298K - Hent ) + msal (Hsal – Hsal, 298K) + n(∆HRx)298K
EJERCICIOS SOBRE BALANCE DE ENERGÍA

1. Una corriente gaseosa de 107 moles/h de CH4 a 1 atm y 373K se quema en un


horno usando aire a 313 K. La combustión tiene 100% de conversión y se utiliza
50% de exceso de aire. El gas de combustión de salida está a 673 K. Calcule el
calor, q.

2. Una corriente gaseosa de 500 moles/h de CO(g) a 300 oC y otra corriente de H2(g)
a 400 oC ingresan a un reactor donde se produce la reacción
CO(g) + 3 H2(g) → CH4(g) + H2O(g)

El hidrógeno se utiliza con un 20% de exceso y la reacción tiene un 60% de


conversión. Los productos gaseosos salen a 203 oC.

El reactor tiene una chaqueta por donde circula agua líquida a 18 oC y sale a 30
o
C. Determine el flujo másico del agua de enfriamiento.

3. Se va a ensayar en un reactor una reacción altamente endotérmica. Los cálculos


previos de diseño revelan que el sistema absorberá 2.105 kJ/h. Con el fin de
regular la temperatura del sistema se va a utilizar vapor de agua que se pondrá
en contacto térmico con el reactor. La caldera proporciona vapor sobrecalentado
a presión de 2,1 atm y temperatura de 420 oC y el máximo flujo permitido es de
62 kg/h. Calcule a que temperatura sale el agua líquida del intercambiador de
calor.

4. Una corriente gaseosa de 500 mol/h de etano a 1 atm de presión y 400K se


quema en un horno utilizando aire en exceso a 298K. La combustión tiene una
conversión de 90% y los gases de salida están a 673K. Calcule q.

Datos adicionales:
 Se usa 60% de exceso de aire.
 Asuma que en el aire el 21% es oxígeno y el resto nitrógeno.
 La reacción es: C2H6 + O2 CO2 + H2O
 Las entalpías de formación a 25 C son:
o

C2H6 = - 85 kJ/mol
CO2 = - 393 kJ/mol
H2O = -285 kJ/mol

5. Dos corrientes de alimentación ingresan a un reactor, la primera es de 500 mol/h


de SO2(g) a 200oC y la segunda es de aire a 100oC (se utiliza un 60% de exceso
de aire).
Al llevarse a cabo la reacción SO2 + O2 SO3 solo el 70% de SO2
o
reacciona. Si los gases de salida están a 1000 C, calcule q.
¿El reactor gana o pierde calor?

6. El gas de desperdicio de un proceso de 1000 mol/h de CO a 473K se quema a


1 atm de presión en un horno usando aire a 373K. La combustión es completa y
se usa 90% de exceso de aire. El gas de combustión de salida está a 1273K.
Calcule el calor q

7. En el proceso de recuperación de ácido glucónico, el caldo de fermentación


concentrado con un contenido del 20% en peso de ácido glucónico, se enfría en
un intercambiador de calor como paso previo a su cristalización. Para ello deben
enfriarse hasta 6oC, 2000 kg/h de líquido a 90oC que procede de un evaporador.
El enfriamiento se alcanza intercambiando calor con 2700 kg/h de agua que se
encuentra inicialmente a 2oC. Si la temperatura final del agua de refrigeración es
de 50oC, ¿Cuál es la velocidad de pérdida de calor de la solución de ácido
glucónico hacía los alrededores?
Suponga que la capacidad calorífica del ácido es 0,35 cal/goC

8. Un gas combustible que contiene 3,1% molar de H2, 27,2% de CO, 0,5% de O2
y 63,6% de N2, se quema con 20% de exceso de aire (esto es, aire sobrante con
respecto al que es necesario para una combustión completa a CO2 y H2O). La
combustión del CO tiene 80% de conversión. Si se cuenta con 105 moles de gas
combustible a 30oC y aire a 25 oC, los cuales reaccionan según las
características señaladas líneas arriba, calcule q sabiendo que los gases
sobrantes salen a 1200oC.

9. En un secador se va a usar una corriente de aire que está a 32,2 oC y que se


debe calentar en un calentador de vapor hasta 65,5 oC. El flujo de aire es de 106
mol/h. La corriente de vapor entra al calentador saturada y a 148,9 oC, se
condensa, se enfría y sale como líquido a 137,8 oC. Calcule la cantidad de vapor
usado en Kg/h.

10. Una corriente de aire está a 26 oC y se debe calentar en un calentador de vapor


hasta 70 oC. El flujo de aire es de 1000 mol/h. La corriente de vapor entra al
calentador sobrecalentada a 200 oC y 400 kPa y sale como líquido a 130 oC.
Calcule la cantidad de vapor usado en Kg/h.

11. Se lleva a cabo la deshidrogenación de etanol para producir acetaldehído.

C2H5OH(g) CH3CHO(g) + H2(g) H = +68,9 kJ


La alimentación entra a 300 oC y contiene 90% en mol de etanol y el resto es
acetaldehído. Para evitar que disminuya la temperatura (ya que la reacción es
endotérmica) y se afecte la reacción, se añade calor al sistema. La adición de
calor se logra haciendo circular por una chaqueta externa 0,6 kg de vapor
sobrecalentado a 200oC y a 150 kPa de presión por cada 100 moles de gas de
alimentación. La conversión de etanol es de 34,4% y la temperatura de salida
del agua es de 45oC

Calcular la temperatura de los gases de salida

Cp (kJ/mol.oC), C2H5OH(g) = 0,11 CH3CHO(g) = 0,08 H2(g) = 0,029 (ASUMA


QUE LOS VALORES de Cp SON CONSTANTES)

12. En un reactor que trabaja a presión atmosférica se alimentan NH3(g), a 25ºC, y


aire precalentado a 750ºC, alcanzándose una conversión del 90% para el
amoníaco. La composición molar de los gases efluentes, en base seca, es:
NH3 (0,855%); O2 (11,279%); NO (7,962%); N2 (79,874%)
Si la temperatura de los gases efluentes del reactor no puede exceder los
920ºC, calcular:
a) Los kmoles totales de gas efluente por cada 100 kmoles de NH3
alimentados
b) Los kmoles de H20 que acompañan a 100 kmoles de gas efluente seco
c) El porcentaje de aire alimentado en exceso respecto del aire teórico
necesario para la oxidación completa del amoníaco.
d) El caudal de calor a eliminar en el reactor por cada 100 kmoles de NH3
alimentados

sustancia Cp promedio (J/moloC) intervalo de temp (oC)


NH3 39,71
Aire 31,40 25 – 920
NO 32,05
H2O 33,10

13. En un proceso continuo y estacionario para la fabricación de ácido nítrico, según


la reacción: NO + ¾ O2 + ½ H2O → HNO3

se logra una conversión del 90% del NO alimentado al reactor. La mezcla


gaseosa que se introduce al reactor a 125ºC, proviene de la oxidación
catalítica de NH3 en un convertidor con aire adicional, teniendo la siguiente
composición molar: 7,68% de O2, 7,52% de NO, 14,05% de H2O y 70,75%
de N2. Por otra, se introduce el agua necesaria para la reacción, también a
125º C.
La mezcla de reacción se lleva a un separador del que se obtienen dos
corrientes: una gaseosa que puede considerarse libre de agua y una líquida
con un 65% en peso de HNO3, esta última a razón de 55000 kg/día.
El reactor está dotado de un sistema de refrigeración, que es capaz de
eliminar del reactor 475000 kcal/h. Determinar:
a) La composición molar y los caudales másicos (kg/h) de todas las corrientes
del sistema.
b) La temperatura de salida de los gases que abandonan el reactor.

sustancia Cp (cal/mol oC) sustancia ∆Hf a 25 oC (kcal/mol)


H2O 8,22 H2O -68,317
O2 8,27 NO +21,6
NO 8,05 HNO3 -41,35
N2 6,5
HNO3 32,44

14. Para fabricar formaldehído se hace reaccionar una mezcla de metano y aire en
un lecho catalítico, en el que tiene lugar la reacción:

CH4 + O2 → HCHO + H2O

Al reactor se alimenta aire fresco y metano a 177ºC y presión atmosférica.


Para mejorar el rendimiento se introduce 100% de exceso de aire respecto
al estequiométrico. A pesar de ello, sólo se transforma en formaldehído el
13% del metano alimentado, quemándose 0,5% del mismo a dióxido de
carbono y agua. Los gases calientes abandonan el reactor a 192ºC. Para
eliminar el calor desprendido en la reacción se hace circular agua a 27ºC por
una camisa exterior, de la que sale a 41 ºC.
En un ensayo de 4 horas se obtuvieron en los productos de reacción 13,3 kg
de agua. Calcular el caudal de agua de refrigeración necesario.

Sustancia Cp promedio (J/mol K) ∆Hf a 25 oC (kJ/mol)


Metano (g) 129,6 -75,02
Formaldehido (g) 129,6 -40,0
Agua (g) 34,6 -241,6
Dióxido de carbono (g) 43,2 -393,1
Oxígeno (g) 32,2
Nitrógeno (g) 29,1

15. 1500 Kg/h de un fuel que contiene un 88% de C y un 12% en peso de H se


queman en un horno dando un gas de chimenea que contiene CO2, O2, N2 H2O,
con la siguiente composición molar en base seca:
CO2: 13.1%, O2: 3.7 %, N2: 83.2%

El aire y el fuel oil entran al horno a 25ºC y el horno pierde por las paredes
4,5x106 kcal/h. Calcular:
a) Los kmoles de gas de chimenea producidos.
b) Los kmoles de agua de combustión en el gas de chimenea por cada 100
kmoles de gas de chimenea seco.
c) El exceso de aire empleado
d) La temperatura de salida de los gases de chimenea.

Calores específicos de los gases (kcal/kmol ºC): CO2: 10,2 ; O2:7,3 ; N2: 7,9
; H2O(g): 8,3

Variación entálpica de la reacción a 25ºC: C + O2 → CO2 AHº=-94,502


kcal/mol
Entalpía de formación de H2O(l) a 25ºC : -68,320 kcal/mol
Calor latente de vaporización del H2O a 25ºC: 10,6 kcal/mol.

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