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método electroquímico
Electrodo Batería
Estudios de Cátodos Litio-Oxígeno
14 Terawatts consumo mundial de energía
Por cada ton Li2CO3 (6000 dólares) extraídos a 4000 metros de altura, se evaporan
10 millones de litros de H2O de la salmuera pudiendo afectar el acuifero, y
deben llevarse 1,5 ton de soda solway, dejando un residuo de 900 kg de NaCl
(en el salar).
Método y dispositivo electroquímico para recuperación de litio de
soluciones acuosas con bajo impacto ambiental
Cambio de estrategia BASF
Recuperación de litio por inserción en MnO2
1
i /m A
-1
-2
-3
-4
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 ,0 1 ,2 1 ,4
E /V vs. Ag/A gC l
CAPTURA DE LITIO
40
35
30
25
i /m A
20
15
10
0
0 50 1 00 1 50 200 250 300 350 400
t /s
CAPTURA DE CLORURO
Cristales de LiMn2O4 sobre fibras de fieltros de carbono
Prueba de Concepto
Transitorios de carga y descarga del electrodo.
10 Carbon felt recubierto con LiMn2O4 en KNO3 50 mM vs Ag/AgCl
8
4
step 2 step 2
2
Corriente (mA)
step 1 step 1
0
-2
Step 1: 0 V (150s)
-4
Step 2: 1,3 V (150 s)
-6
-8
-10
-12
1 ,0
C arg a
0,8
vs A g/AgC l (K C l 3M )
+
Liberación de Li
0,6
P o tenc ial (V )
en KNO 3 50mM
0,4
0,2
0,0
D es carg a
-0,2 +
Captura de Li
-0,4 a partir de salmuera
-0,6
0 2000 4000 6000 8000 1 0000 1 2000 1 4000
Tiempo (s)
C elda de flujo - Trabajo eléctrico
1 ,0
0,9
C arg a
0,8
+
0,7 Liberacion de Li
0,6
vs A g/A gC l, K C l 3M
0,5
0,4
0,3
W = − ∫ Edq = 178,1 J
E (V )
0,2
0,1
0,0
-0,1
D es carg a
-0,2 +
Captura de Li
-0,3
-0,4
-300 -250 -200 -1 50 -1 00 -50 0
C arg a (C )
0,2 Wh/Kg
SELECTIVIDAD Li/Na
Algunos números
• Para extraer 7 g de litio necesitamos:
• 96500 coul/3600 s.h-1= 26,8 A.h (26 h a 1 A o 1
h a 26 A).
• 126 g LiMn2O4 ó 174 g de MnO2 para retener 7
g de Li.
• Aprox. 7 litros de salmuera contienen 7 g de Li
• O sea 7 millones de litros de salmuera para
extraer una tonelada de litio
COSTO ENERGETICO
• 200 Kwh/tonelada de Li
• Paneles solares 2000 $us/ kW
• 50 kW →200 kWh/día→1 Ton Li/día
• Inversión 100.000 $us →800 m2 → 30 años
vida útil→11.000 Ton
• 10 $us/tonelada!!
Pureza de sales de litio
C 5
u
N 6
i
Z 5
n
70
60
50
IR / µ A
30
20
10
0
[O2− TEA+ ] + TEA+ + e → [O22− TEA2+ ]
2,4 2,6 2,8 3,0 3,2 3,4 3,6
+
ED / V Li/Li
-100
ID / µ A
-200 2
4
-300
-400
9
4
20
2
10
/µA
IR / µ A
0
R
0
I
-2
-10
-4
-20
-6
-30
-8
2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5
400
600
300
400
200
200
100
ID / µ A
/µA
0 0
D
I
-100
-200
-200
-400
-300
2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5
E / V (vs. Li/Li+)
Transitorios potenciostaticos en electrodo de Anillo, disco Au
D
0 20
0
-200 0
10
-200
2,5 V -400
2,3 V 0
-400
ID / µA
ID / µ A
IR / µA
-600
-5
-600 -10
-800
-800
-20
-1000
-10 -1000
0 5 10 15 20 25 30
-30
E/V
0 5 10 15 20 25 30
t / sec
15 5
0 0
10
5 0
-200
-200
0
-400 -5
-5 -400
ID / µ A
IR / µ A
IR / µ A
ID / µ A
-600 -10
2,2 V
-600 -10
-800
-15
-20
2,0 V -800
-15
-1000
-25
-1000
0 5 10 15 20 25 30 -20
t / sec 0 5 10 15 20 25 30
E/V
Mecanismos de Reducción de Oxigeno
O2 + Li + + e → [O2 Li ]
[O2 Li ] + [O2 Li ] → Li2O2↓ + O2
[O2 Li ] + Li + + e → Li2O2↓
[O2 Li ]DMSO
bimolecular
-2e S
+ H2O +2 H+
S H3 C CH3
H3 C CH3 O
Au/DMSO
20
0.1 LiPF6 in DMSO, O2 saturated
0.1 LiPF6 in DMSO, deoxygenated
115
0.1 TBAPF6 in DMSO, O2 saturated 4.7 V
10
4.5 V
110
4.2 V
Transmittance
3.8 V
0 3.0 V
1.9 V
105
2.3 V
2.8 V
I/A
-10 100
3.2 V
95
-20 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900
-1
Wavenumber, cm
Transmittance
110
4.1 V
105
O 3.9 V
O O 100
3.7 V
3.5 V 4.3 V 95 3.5 V
S 3.3 V
S S + 2H + 90
3.1 V
H 3C CH3 -e H3C CH3 +H 20 H 3C CH3
-e O
85
1500 1400 1300 1200 1100 1000 900
-1
Wavenumber, cm