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Grupo B
RESUMEN
La práctica de laboratorio consistió en realizar el diagrama T-x-y para equilibrio líquido vapor
de una mezcla binaria que tenía isopropanol y agua. Mediante el proceso de destilación se
quería separar cada uno de los dos compuestos para poder establecer composiciones en
fase líquida y composiciones en fase vapor, sacando alícuotas que permitieran medir el
índice de refracción conjuntamente con las temperaturas. Para la comparación de los datos
se utilizó la ley de Raoult y ajustando los valores con los siguientes modelos: Van laars,
Wilson y NRTL. Para concluir, con el diagrama obtenido sobre el comportamiento de esta
mezcla, obteniendo variaciones en los datos, por errores debidos al ambiente y en las
mediciones.
INTRODUCCIÓN
En la destilación se emplean compuestos con fases que no están en equilibrio, estas fases
generalmente son líquido - vapor, sin embargo, se han encontrado sistemas liquido- liquido,
solido-liquido, y vapor-sólido. Para entender el comportamiento ideal de las fases es
necesario conocer las características de los gases ideales y de las soluciones ideales.
(Tineo, 2012).
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Imagen 1. Diagramas de equilibrio líquido-vapor
En la línea que se observa en la parte de abaja es la curva del punto de burbuja y se ven los
puntos de la fase líquida en donde aparece la primera burbuja de gas y en esta misma
línea se observa el punto de burbujeo donde la presión mínima está en fase líquida y se
forma la primera burbuja de gas. (Bermúdez, 2009)
El índice de refracción es tomado como la relación que existe entre la velocidad de luz en el
vacío y la velocidad que tiene la luz en el medio en el medio de análisis.
Ley de Raoult
La ley de Raoult establece que la presión de vapor de la solución ideal debe ser
dependiente de la presión de vapor y de la fracción molar de cada uno de los componentes,
esta ley es usada en las destilaciones pues se usan con el objetivo de separar
compuestos(“Portafolio Estudiantil,”n.d.)
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P, Pa, P ao = Presión total, presión parcial fase vapor, presión de vapor.
Sin embargo, en la mayor cantidad de casos lo líquidos no son ideales, por ello se realizó
una modificación, por ello, la fase líquida se considera real, por lo que es ajustada con el
coeficiente de actividad( γ ), el que podemos determinar por medio de modelos de solución,
mientras la fase vapor es considerado como un sistema a presiones bajas, para poder
suponer a esta como ideal.
Y i P = X i P oi γ (4)
MODELOS:
● Ecuación de Wilson:
La ecuación de Wilson es la que propone sistemas miscibles con grandes desviaciones del
coeficientes de actividad la cual toma en cuenta las diferencias de tamaño y sus
interacciones moleculares, es una ecuación para sistemas multicomponentes, esta ecuación
fue la primera que derivó la expresión de energía libre de Gibbs .
Este modelo tiene una relación con la temperatura y cuando se realizan los cálculos
relacionado con los procesos isobáricos se puede observa que la temperatura se ve
afectada para cada punto de equilibrio. El modelo de Wilson calcula los coeficientes de
actividad de la muestra en función de la temperatura y de la composición de ellos mismos.
(Polling, 2004).
La ecuación de Wilson tiene dos parámetros ajustables, Λ12 y Λ21. Y éstos se relacionan
con los volúmenes molares de los componentes puros de cada muestra.(Ríos, 2004)
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coeficientes de capacidad ya hechas experimentalmente, también funciona para sistemas
ternarios en donde se asumen algunos valores realistas.
Esta ecuación es muy usada gracias a su capacidad para representar de manera sencilla a
los sistemas, además es muy flexible.
Posee una desventaja ya que sus modelos son empíricos así que carecen de bases para
poder realizar una comparación acertada y con fundamentos teóricos.
● Modelo NRTL:
Este modelo es la ampliación del modelo Wilson para multicomponentes, se aplica para
sistemas miscibles parcialmente, es aplicado en sistemas de equilibrio líquido-vapor (Lara,
n.d.).
Índices de refracción:
Es la velocidad de la luz en el vacío entre la velocidad de la luz en el medio.(Olmo, n.d.)
Se denota por medio de la siguiente fórmula:
C
n= V (5)
Para esta práctica se hizo uso de un refractómetro que es un instrumento de medición con
el cual se puede evidenciar que entre más densa sea la sustancia mas alto tendra el indice
de refraccion. (InfoAgro, n.d.)
PROCEDIMIENTO
● EQUIPOS
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● DIAGRAMA DE FLUJO
MUESTRA DE CÁLCULO
Concentración de isopropanol IR
0 1.3338
0.1 1.3515
0.2 1.3650
0.3 1.3705
0.4 1.3737
0.5 1.3758
5
0.6 1.3769
0.7 1.3776
0.8 1.3777
0.9 1.3779
1 1.3780
Tabla 1 .curva calibración isopropanol
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Temperatura IR-x Concentración x1 x2
(ºC) molar
92.1 1.3333 0 0 1
92.1 1.3333 0 0 1
A 5.24268 5.115
B 1580.92 1687.54
C 219.61 230.7
Tabla 5 . Constantes de Antoine
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Isopropan
ol Agua Isopropanol Agua
Coeficientes de actividad
92,5 0 0,953764092
91 1,854907788 0,969638772
81 9,168368645 1,107428438
78 2,787551664 1,041619264
77 1,024499968 1,461834461
Tabla 7. Coeficientes de actividad experimentales
Modelo de Wilson
A partir de la siguiente expresión para la energía libre de Gibbs exceso molar de la mezcla,
la cual fue transformada por Prausnitz [4] de la siguiente forma:
Ge
RT = − X 1 ln(X 1 + X 2 Λ12 ) − X 2 ln(X 2 + X 1 Λ21 ) (8)
8
Lnγ 1 = − Ln (X 1 + X 2 Λ12 ) + X 2 [ Λ 12
X 1 +X 2 Λ12 −
Λ 21
X 2 +X 1 Λ21 ] (9)
Lnγ 2 = − Ln (X 2 + X 1 Λ21 ) − X 1 [ Λ 12
X 1 +X 2 Λ12 −
Λ 21
X 2 +X 1 Λ21 ] (10)
°T Coeficientes de actividad
92,1 1 14.519
91 1.00233 10.7258
81 1.38487 1.69988
78 2.67491 1.03115
77 2.18758 1.09806
Tabla 8. Coeficientes de actividad con el modelo de Wilson
Modelo NRTL
Parámetros:
g 12 −g 22 g 21 −g 11
τ 12 = RT (11) τ 21 = RT (12)
G 12 = exp(− α 12 τ 12 ) (13) G 21 = exp(− α 21 τ 21 ) (14)
Ln γ i = x j 2
[τ ji ( G ji
xi +x j G ji ) 2
+ ( τ ij G ij
(xj +x i G ij ) 2 )] (15)
°T Coeficientes de actividad
92,1 1.0696828 1
91 1.0598809 1.0006991
81 1.0469633 1.0049264
78 1.0296691 1.0195152
77 1.0194557 1.0404098
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Tabla 9. coeficientes de actividad con el modelo NRTL
Modelo Van laars
A12 *x1 −2
ln γ 1 = A12 (1 + A21 *x2 ) | (16)
A21 *x2 −2
ln γ 2 = A21 (1 + A12 *x1 ) (17)
T Coeficientes de actividad
92.1 1.25860001 0
91 1.258622393 1.000000135
81 1.258634612 1.000000324
78 1.258855402 1.000017603
77 1.260569134 1.00103637
Tabla 10. coeficientes de actividad con el modelo de Van laars
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
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Gráfico 2. Diagrama T-xy para el isopropanol experimentalmente
Ley de Wilson
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diagrama que se encuentra un azeótropo en ellos y su correspondiente fase líquida y su
fase vapor.
Y comparando con el diagrama experimental de la prueba del laboratorio se observa que
no dio el mismo diagrama porque Aspen maneja otra base de datos y realizandolo con este
modelo es más excepto los resultados que con el modelo experimental, pero en el modelo
experimental se observa también que unos puntos de la mezcla son iguales.
Es importante dar a notar, que el proceso y desarrollo de este modelo se realizó a partir del
programa ASPEN Plus V9, simulando el proceso químico.
● Coeficiente
de actividad : se realizará su búsqueda asumiendo un coeficiente de
fugacidad de 1, aplicando la ecuación 4.
Se encuentra estos valores para poder encontrar por medio de los 3 modelos Van Laar,
Wilson y la comparación entre estos, que tan acertados fueron nuestros datos.
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Gráfico 4. Diagrama T-xy con ecuación de Van laars
El gráfico demuestra que el modelo de Van laar no posee un modelo muy exacto al original
proporcionados por los datos tomados experimentalmente, esto puede ser causado por la
falta de datos ya que como únicamente se realizó la región 2 de la curva de calibración,
Aunque igualmente la gráfica muestra que la línea de burbuja y la de vapor está bien ya que
posee una forma cóncava lo que podría darnos a entender que los pocos datos que fueron
tomados fueron correctos.
Modelo NRTL
Las facilidades que brindan los modelos de Wilson y Van laars están combinadas en el
modelo NRTL, este modelo es una extensión del modelo de Wilson puede ser usado en
soluciones diluidas, aunque al usarlo con hidrocarburos y alcoholes no tiene la misma
exactitud que el modelo de Wilson, pero aun asi es usado para equilibrios liquido-liquido y
liquido-vapor. (Cabal, 2013)
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destilación continua a la misma temperatura, se noto variaciones de temperatura por la
adición de la muestra destilada, para así mantener la cantidad deseada de muestra total,
además también el cambio ocurría por las alícuotas adicionadas de isopropanol, generando
que cambien las interacciones de la mezcla. Estos datos se encuentran registrados en las
tablas 8, 9 y 10.
CONCLUSIONES
● Se observó que la mezcla tiene un comportamiento de idealidad ya que en unos
puntos específicos son iguales entre ellos, ademas cumple com la ley de Raoult.
● Se puede ver evidentemente la similitud en las gráficas con el modelo de Van Laars
aun con ciertas diferencias por la inexactitud de los valores tomados, y de pronto la
toma de valores con suciedades en los materiales.
● Se determinó que de los tres modelos usados el más acertado para determinar el
diagrama T-x-y es el NRTL, ya que este es la combinación del modelo de wilson y
Van laars
● Al comparar los datos experimentales y gráficos con los estándar de la guia del
laboratorio podemos concluir que el punto azeótropo se encuentra en una
composición de 0,6 a una temperatura de 87,5 aproximadamente.
● El sistema de isopropanol tiene un comportamiento no ideal ya que se toma su
descripción por la ley de raoult modificada demás da una desviación positiva de
esta.
● Se presentaron modelos computacionales para obtener el coeficiente de actividad y
las gráficas del equilibrio Líquido-Vapor.
BIBLIOGRAFÍA
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Nacional de ingeniería. Retrieved from
http://cybertesis.uni.edu.pe/bitstream/uni/3724/1/tineo_cf.pdf
Cabal. S. F.. (2013). Propiedades termodinámicas en equilibrio. Determinación de estado de
equilibrio de fases. Retrieved from
https://www.modeladoeningenieria.edu.ar/images/IntegracionIV/Material/apunte_prop_termo
dinamicas.pdf.
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