Curso : Laboratorio de Análisis Químico

Profesora : Química Jenny Delgado

Alumnos :
-Zavaleta Vilca Oskar Angel
-
-

Año : 2017
 INTRODUCCIÓN

Históricamente, la ``dureza´´ del agua se ha definido como la capacidad de los cationes

presentes en el agua para desplazar a los iones sodio o potasio de los jabones y formar
productos insoluble, que son los causante de las ``costras´´ en los lavabos y tinas de
baño. La mayoría de los cationes de carga múltiple tienen esta desagradable
propiedad. En las aguas naturales, sin embargo, las concentraciones de iones calcio y
magnesio son superiores a la de cualquier otro ion metálico; por consiguiente, la
dureza se define ahora como la concentración de carbonato de calcio que equivale a la
concentración total de todos los cationes multivalentes en la muestra.
La determinación de la dureza es una prueba analítica que proporciona una medida de
la calidad del agua potable para uso domestico e industrial. La prueba es de suma
importación para la industria porque el calentamiento del agua dura precipita el
carbonato de calcio, principal responsable de la obstrucción de calderas y tuberías.
La dureza del agua s determina de rutina titulando la muestra con EDTA después de
ajustar el pH a 10. El magnesio, que forma el complejo de EDTA menos estable de
todos los cationes multivalentes que existen en las muestras normales de agua, no se
compleja con EDTA hasta que este se ha añadido en cantidad suficiente para
acomplejar los demás cationes de la muestra. Un indicador para ion magnesio como
calmagita o negro de eriocromo T puede ser adecuado en las titulaciones de dureza del
agua. Para asegurar que haya suficientes iones magnesio y el indicador funcione
adecuadamente, a veces se añade al amortiguador o al titulante una pequeña
concentración del quelato de magnesio y EDTA.
 Fundamento teórico breve
Dureza del agua
En química, se denomina dureza del agua a la concentración de compuestos minerales,
en particular sales de magnesio y calcio. Son éstas las causantes de la dureza del agua,
y el grado de dureza es directamente proporcional a la concentración de sales
metálicas.

Tipos de dureza
La dureza del agua tiene una distinción compartida entre dureza temporal (o de
carbonatos). y dureza permanente (o de no-carbonatos)

 Dureza temporal
La dureza temporal se produce por carbonatos y puede ser eliminada al hervir el
agua o por la adición de cal (hidróxido de calcio).

El bicarbonato de calcio es menos soluble en agua caliente que en agua fría, así que
hervir (que contribuye a la formación de carbonato) se precipitará el carbonato de
calcio fuera de la solución, dejando el agua menos dura.
Los carbonatos pueden precipitar cuando la concentración de ácido carbónico
disminuye, con lo que la dureza temporal disminuye, y si el ácido carbónico
aumenta puede aumentar la solubilidad de fuentes de carbonatos, como piedras
calizas, con lo que la dureza temporal aumenta. Todo esto está en relación con el
pH de equilibrio de la calcita y con la alcalinidad de los carbonatos. Este proceso de
disolución y precipitación es el que provoca las formaciones de estalagmitas y
estalactitas.

 Dureza permanente
Esta dureza no puede ser eliminada al hervir el agua, es usualmente causada por la
presencia del sulfato de calcio y magnesio y/o cloruros en el agua, que son más
solubles mientras sube la temperatura. Puede ser eliminada utilizando el método
SODA (Sulfato de Sodio). También es llamada "dureza de no carbonato"

Medidas de la dureza del agua

Las medidas de dureza o grado hidrotimétrico del agua son:
*mg CaCO3/l o ppm de CaCO3 *grado alemán *grado *grado francés
Miligramos de carbonato Equivale a americano Equivale a *grado inglés
cálcico (CaCO3) en un litro de 17,9 mg Equivale a 17,2 10,0 mg o grado Clark
agua; esto es equivalente a CaCO3/l de mg CaCO3/l de CaCO3/l de Equivale a
ppm de CaCO3. agua. agua. agua. 14,3 mg
CaCO3/l de
agua.

La forma más común de medida de la dureza de las aguas es por titulación con EDTA.
Este agente complejante permite valorar tanto la concentración de Ca como la de Mg.

Clasificación de la dureza del agua

Tipos de agua mg/l ºFR ºDE ºUK

Agua blanda 17 1.7 0.95 1.19

Agua levemente dura 60 6.0 3.35 4.20

Agua moderadamente dura 120 <math 6.70 8.39

Agua dura 180 18.0 10.05 12.59

Agua muy dura >180 >18.0 >10.05 >12.59

Agua extremadamente dura >9999 >9999 >9999 >9999

Eliminación de la dureza
Un proceso para la eliminación de la dureza del agua, es la desionización de esta
mediante resinas desionizantes.
La dureza se puede determinar fácilmente mediante reactivos. La dureza también se
puede percibir por el sabor del agua.
Es conveniente saber si el agua es agua dura, ya que la dureza puede provocar
depósitos de carbonatos en conducciones de lavadoras, calentadores, y calderas o en
las planchas.
Si ya se han formado hay productos antical, aunque un método muy válido para diluir
los carbonatos es aplicar un ácido débil (acético, cítrico etc) en los depósitos.

Reacciones principales:
Alcalimetrico:
Dureza Temporal: Ca(HCO3)2 + 2HCl  2H2O + 2CO2 (g)

Mg(HCO3)2 + 2HCl  MgCl2 + 2H2O 2CO2(g)

Dureza Permanente: CaSO4 + Na2CO3  CaCO3(s)  Na2SO4

MgCl2 + NaOH  Mg(OH)2 (s) + 2NaCl

Ca(HCO3)2 + 2NaOH  CaCO3(s) + 2H2O + Na2CO3

Cálculos

 Muestra: 100ml de agua

 Volumen gastado: VHCl=3.5 ml
En el punto de final:
#Eg-g de HCl=#Eq-g de CaO PequivCaO=28.00g/Eq-g
PequivCaCO3=50.00g/Eq-g
WCaO
VTHCl× NTHCl=
PequivCaO
VTHCl× NTHCl×PequivCaO 3.5× 0.096×28.00
WCaO= =
1000 1000

WCaO =0.009408 gr =9.408 mg

PequivCaCO3 50.00𝑔𝑟 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑂3
WCaCO3=9.408mgx =9.408mgx =16.8 mg
PequivCaO 28.00 𝑔𝑟 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝑂

 Dureza temporal:
 En grados alemanes (⁰A): mgCaO/100mlH2O
9.408 mg CaO100 ml H2O
DTemporal=9.408mg ⁰A

 En grados franceses (⁰F): mgCaCO3/100mlH2O

16.8mg CaCO3100 ml H2O
DTemporal=16.8 ⁰F

 En ppm: mgCaCO3/1000mlH2O
16.8 mg CaCO3-----------100 ml H2O
𝑊𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑚𝑔) 26.8𝑚𝑔
DTemporal= = 1𝐿 = 168.00 ppm
1𝑙 100𝑚𝑙𝑥
1000𝑚𝑙

1. DUREZA ALCALIMÈTRICA
 Calculo de Resultados:

 Volumen gastados: 3.4 ml

En el punto final:
#mEq-g de HCl= VHCl× NHCl=3.4mlx0.096N=0.3264 mEq
100 ml H2O0.3264 mEq
1000ml H2O3.264 mEq
#𝑚𝐸𝑞−𝑔
Alcalinidad= 1000𝑚𝐿 =3.264

2. DUREZA PERMANENTE

Cálculo de Resultados:

 Volumen gastado: 1.6ml

En el punto de final:
#Eg-g de CaO=#Eq-g de MB- #Eq-g de HCl
WCaO VMBxNMB VHClxNHCl
= -
PequivCaO 1000 1000
PequivCaOx(VMBxNMB−VHClxNHCl) 28.00x(25x0.2026−1.6x0.096)
WCaO= =
1000 1000
WCaO=137.5192 mg
PfCaCO3 100.00
WCaCO3=137.5192mgx = 137.5192𝑚𝑔𝑟𝑥 =245.57 mg
PfCaO 56.00
 Dureza permanente:
 En grados alemanes (⁰A): mgCaO/100mlH2O
137.5192mg CaO-----------100 ml H2O
DTemporal=137.5192 ⁰A
 En grados franceses (⁰F): mgCaCO3/100mlH2O
245.57 mg CaCO3-----------100 ml H2O
DTemporal=245.57 ⁰F

 En ppm: mgCaCO3/1000mlH2O
245.57 mg CaCO3-----------100 ml H2O
𝑊𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑚𝑔) 245.57𝑚𝑔
DTemporal= = 1𝐿 = 2455.70 ppm
1𝑙 100𝑚𝑙𝑥
1000𝑚𝑙
3. DUREZA TOTAL CON EDTA

Cálculo de Resultados

 El volumen gastado fue: VEDTA=8.5 ml

En el punto de final:

#Eg-g de CaO=#Eq-g de EDTA

WCaO VEDTAxNEDTA
=
PequivCaO 1000
 PequivCaOxVEDTAxNEDTA 28.00x8.5x0.01935
WCaO= =
1000 1000

WCaO= 4.6053 mg
PfCaCO3 100.00𝑔𝑟 𝐶𝑎𝐶𝑂3
WCaCO3=6.28096𝑥 = 4.6053𝑥 =8.2238 mg
PfCaO 56.00𝑔𝑟 𝐶𝑎𝑂

 Titulo :
8.2238 𝑔
TITULOEDTA=1000𝑥8.5 𝑚𝑙 =9.6751x10-4gCaCO3/ml EDTA

4.6053 𝑔
TITULOEDTA=1000𝑥8.5 𝑚𝑙 =5.418x10-4gCaO/ml EDTA

 Dureza temporal:
 En grados alemanes (⁰A): mgCaO/100mlH2O
4.6053 mg CaO25 ml H2O
18.4212 mg CaO100 ml H2O
DTemporal=18.4212 ⁰A

 En grados franceses (⁰F): mgCaCO3/100mlH2O

8.2238 mg CaCO325 ml H2O
32.8952 mg CaCO3100 ml H2O
DTemporal=32.8952 ⁰F

 En ppm: mgCaCO3/1000mlH2O
32.8952 mg CaCO3100 ml H2O
328.952 mg CaCO31000mlH2O
DTemporal=328.952 ppm

4. DUREZA CALCICA

Calculo de Resultados:

 El volumen gastado fue: VEDTA=5.8ml

En el punto de final:
#Eg-g de CaO=#Eq-g de EDTA

WCaO VEDTAxNEDTA
=
PequivCaO 1000
PequivCaOxVEDTAxNEDTA 28.00x0.01935x5.8
WCaO= =
1000 1000

WCaO=3.14244 mg
 PfCaCO3 100.00𝑔𝑟 𝐶𝑎𝐶𝑂3
WCaCO3=3.14244𝑥 = 3.14244𝑥 =5.6115mg
PfCaO 56.00𝑔𝑟 𝐶𝑎𝑂

 Titulo :
5.6115 𝑔
TITULOEDTA=1000𝑥5.8 𝑚𝑙 =9.675x10-4gCaCO3/ml EDTA

3.14244 𝑔
TITULOEDTA=1000𝑥5.8 𝑚𝑙 =5.418x10-4gCaO/ml EDTA
 Dureza Cálcica :
 En grados alemanes (⁰A): mgCaO/100mlH2O
3.14244 mg CaO25 ml H2O
12.5698 mg CaO100 ml H2O
Dcálcica=12.5698 ⁰A

 En grados franceses (⁰F): mgCaCO3/100mlH2O

5.6115 mg CaCO325 ml H2O
22.446 mg CaCO3100 ml H2O
Dcálcica=22.446 ⁰F
 En ppm: mgCaCO3/1000mlH2O
22.446 mg CaCO3100 ml H2O
224.46 mg CaCO31000mlH2O
DTemporal=224.46 ppm

5. ESTANDARIZACION DEL EDTA con patrón de CaCO3

 Preparación del CaCO3: 0.5 g CaCO31000 ml
0.0125 g CaCO325 ml
 Se estandariza el EDTA con 25 ml de solución patrón de CaCO3.
En el punto de equivalencia:
#Eg-g de CaCO3=#Eq-g EDTA
WaCaCO3
VTEDTA× NTEDTA= PequivCaCO3
WCaCO3×1000
NEDTA = PequivCaCO3× VTEDTA
Para tener una mejor precisión del cálculo de la normalidad del EDTA,
realizamos 3 titulaciones y obtuvimos los siguientes datos:
VgastadoEDTA=12.86mL VgastadoEDTA=13mL VgastadoEDTA=12.9mL
0.0125𝑥1000 0.0125𝑥1000 0.0125𝑥1000
𝑁𝐸𝐷𝑇𝐴 = 50.00𝑥12.86 = 𝑁𝐸𝐷𝑇𝐴 = 50.00𝑥13 = 𝑁𝐸𝐷𝑇𝐴 = 50.00𝑥12.9 =
0.01944N 0.01923N 0.01938N

0.01944 + 0.01923 + 0.01938

𝑁𝐸𝐷𝑇𝐴 = = 0.01935𝑁
3

 Sabemos que antes de la titulación, se obtuvieron los siguientes datos

sobre la preparación del EDTA
 𝑊𝐸𝐷𝑇𝐴 1.816𝑔𝑟
𝑁𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 = = = 0.01952 𝑁
𝑃. 𝐸𝑥𝑉(𝐿) (372.215) 𝑥0.5𝑙
2

Discusión de resultados

 Podemos apreciar la diferencia entre los resultados obtenidos por ambos

métodos, esta diferencia pudo haber sido inducida por errores de la balanza
debido a su poca precisión en las pesas de muestra, como también a el uso de
algunos reactivos con concentraciones diferentes a las calculadas en su
preparación.

 Tomando el caso del método alcalímetro, podríamos decir que la dureza de la

muestra trabajada en el laboratorio, se puede clasificar como agua
moderadamente dura.

 Si tomamos como referencia el método quelato métrico, clasificaríamos a

nuestra muestra como agua muy dura.

 Se realizo la alcalinidad con respecto a la fenolftaleína y al anaranjado de

metilo, siendo el 1ero en no mostrar cambio de coloración, lo cual nos indicar
que nuestra mucha tiene 0 a la alcalinidad a la fenolftaleína.

 De este resultado, nosotros podríamos deducir, que el pH de nuestra muestra

no es muy básica, lo cual es normal en agua de caño, donde su pH no es mayor
que 8.5.
 Conclusiones

1. Las nuevas formas para poder expresar la dureza de las aguas, aprendidas en el
laboratorio, nos facilitara al momento de analizar futuras muestras liquidas.

2. Tanto la dureza total como la temporal, son de suma importancia, debido a que
nosotros podríamos obtener una mejor pureza de nuestra muestra si es que
lográramos saber el porcentaje de muestra temporal, el cual puede ser fácilmente
separada por medio del calentamiento.

3. La alcalinidad de una muestra con respecto a cierto indicadores, nos ayuda a

estimar el pH o pOH que presenta, y se puede aprovechar las características que
presenta la muestra ha determinado medio.

4. El método quelato métrico, si bien resulta un poco complejo de asimilar el

comportamiento de este hacia ciertos cationes y en determinado medio, este nos
ayuda debido a su alto grado de especificidad hacia un determinado ion, el cual nos
permite diferenciarlos con respecto a los demás.

5. El uso del EDTA, nos ayuda al momento de realizar los cálculos, debido a que en sus
reacciones con los iones metálicos se da de mol a mol.

6. La importancia al valorar el EDTA recae al momento de cuando nosotros queremos

titular la muestra; por consiguiente, el valor de la concentración del EDTA debe ser
tomado varias veces para tener una mayor grado de confianza, obteniendo menos
errores.
 Recomendaciones

 Elegir adecuadamente el indicador con respecto al rango de viraje que presenta

para poder identificar a los carbonatos.

 Hacer un esquema sobre las reacciones de la muestra con los reactivos, para
evitar confusiones y lograr calcular las concentraciones deseadas.
 BIBLIOGRAFÍA

 ALEXÉIEV, V.N., Análisis Cuantitativo, 1er edición.

 HAMILTON.,Calculos de química analítica,7ma edición.

 SKOOG, Douglas A., Química Analítica.

 VOGEL, Arthur, Química Analítica Cuantitativa, 1960, Argentina, Hapeluzz.