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FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA PROFESIONAL DE QUÍMICA
CONTENIDO
Pág
I. Aldehídos y cetonas 03
Reacción de adición o condensación aldólica 04
Síntesis del Dibenzilideneacetona 04
Reacción de Cannizzaro 04
Síntesis del Acido Benzoico y Alcohol Bencilico 05
II. Acidos carboxílicos 06
Reacción con alcoholes: Esterificación 06
Síntesis de salicilato de metilo, aceite de gaulteria 07
III. Esteres 08
Hidrólisis Básica. Saponificación 08
Preparación de Jabones 09
V. Compuestos Aromáticos 10
Introducción 10
Reacciones de Sustitución aromática electrofílica 10
Síntesis de la p-bromoacetanilida 11
Reactividad y orientación en las
reacciones de sustitución aromática electrofílica
VI. Fenoles
Introducción 14
Síntesis del ácido acetil salicílico “Aspirina” 15
VII.Aminas
Introducción 16
Hidrólisis de la p-nitroacetanilida 16
I. ALDEHIDOS Y CETONAS
A. Introducción (10)
Entre los compuestos orgánicos que presentan olores fuertes y variados, destacan
aquellos que poseen un enlace doble entre carbono y oxígeno, es decir, un grupo
carbonílico.
Dentro de los grupos que presentan en su estructura el grupo carbonílico tenemos
a los aldehídos, cuyo átomo de carbono está enlazado, al menos, a un átomo de
hidrógeno; y las cetonas, en las cuales el grupo carbonílico está enlazado a dos
átomos de carbono.
- -
O O
+ +
C C
R R` R H
Cetona
Aldehido
-
O
ataque de electrófilos
+
C
C
H
R` ataque de nucleófilo
ácido
Dentro de las reacciones que experimentan los aldehídos y cetonas tenemos las
reacciones de adición aldólica y la reacción de Cannizzaro.
Procedimiento
i En un Erlenmeyer de 300mL, en el cual se ha colocado una pequeña barra
magnética (enfriado exteriormente con un baño de hielo) se disuelve 8,3g de
hidróxido de sodio en 33mL de agua y 66,6mL de etanol.
ii Al Erlenmeyer, se adiciona con agitación constante, la mitad de una mezcla
previamente preparada de 8,5mL de benzaldehído (8,8g, 0,08mol) y 3,1 mL de
acetona (2,4g, 0,04mol) dispuesta en un embudo de decantación.
Durante la adición de la mezcla, la temperatura se mantiene entre 20 – 25ºC.
iii Luego de 2 a 3 minutos se adiciona el resto de la mezcla benzaldehído –
acetona, y se continúa la agitación durante 30 minutos más.
iv Se filtra la mezcla de reacción a través de un embudo Büchner con ayuda de
una bomba de vacío, lavando el producto varias veces con pequeñas porciones
de agua helada, para eliminar los restos de álcali.
v Se seca el sólido, a temperatura ambiente, sobre papel de filtro hasta peso
constante. Punto de fusión 105 – 107ºC.
vi Se recristaliza el producto con acetato de etilo (2,5 mL por gramo) o etanol
caliente. Punto de fusión del compuesto recristalizado 112ºC.
Nota
1. Las soluciones del hidróxido de potasio son cáusticas y pueden afectar los tejidos de
la piel, por lo que debe manipular tales sustancias cuidadosamente. En caso de
hacer contacto con la piel, se debe lavar la zona afectada con abundante agua.
Notas
1. Las soluciones del hidróxido de potasio son cáusticas y pueden afectar los tejidos de
la piel, por lo que debe manipular tales sustancias cuidadosamente. En caso de
hacer contacto con la piel, se debe lavar la zona afectada con abundante agua.
2. Las soluciones cáusticas pueden dañar los equipos de vidrio, por lo que se debe
evitar que tales sustancias entren en contacto con uniones de vidrio esmeriladas, por
lo que se debe utilizar un embudo de vástago largo pera transferir la solución
cáustica al balón.
Guía de Práctica de Química Orgánica II 6
A. Introducción (12)
Los ácidos carboxílicos son compuestos que se encuentran abundantemente en la
naturaleza. Por ejemplo, las espinacas y otras verduras de hojas verdes son ricas
en ácido oxálico. El ácido cítrico que se encuentran en concentraciones elevadas
en los limones, menor en las toronjas y todavía menor en las naranjas.
Estos compuestos al poseer un grupo carbonílico y un grupo hidroxilo en su
estructura presenta tres centros sobre los cuales tiene lugar la mayoría de las
reacciones: el oxígeno, el átomo de carbono carbonílico y el átomo de hidrógeno
del grupo hidroxilo.
Notas
1. El balón debe estar seco. Tener cuidado que no entre agua en el balón en ningún
momento o se reducirá el rendimiento del producto.
2. Se añade siempre ácido sulfúrico concentrado H2SO4 36N al líquido y no viceversa.
3. Tener cuidado de agregar lentamente la solución de carbonato de sodio,Na2CO3, pues
la reacción de neutralización produce liberación de CO2 gaseoso, y puede haber
salpicaduras de solución al exterior del recipiente.
4. Determinación de la cantidad del ácido salicílico no reaccionado:
- A la solución básica que contiene salicilato sódico se añade lentamente ácido
clorhídrico 6N, con agitación frecuente hasta que se forme un precipitado espeso
blanco.
- Se filtra el ácido salicílico impuro de la solución ácida a través de un embudo Büchner
con ayuda de una bomba de vacío y se lo recristaliza en la mínima cantidad de agua
caliente (20 – 25 mL).
- El ácido salicílico recristalizado se seca en la estufa a 100ºC y se determina el peso.
Guía de Práctica de Química Orgánica II 8
III. ESTERES
A. Introducción (13)
Los ésteres figuran entre los compuestos naturales más diseminados. Muchos
ésteres sencillos son líquidos de olor agradable que son los responsables de los
olores aromáticos de los frutos y las flores. Por ejemplo, el butanoato de metilo se
encuentra en el aceite de piña y el acetato de isopropilo es un constituyente del
aceite de plátano. El enlace éster también se halla en las grasa animales y en
muchas moléculas con importancia biológica.
Los éster pueden obtenerse a través de una reacción SN 2 de un ion carboxilato con
un halogenuro de alquilo primario o por la esterificación de Fisher de un ácido
carboxílico con un alcohol en presencia de un ácido mineral como catalizador.
Entre las reacciones de los ésteres podemos mencionar la hidrólisis de los ésteres
en solución básica llamada también saponificación, mediante la cual se logra
obtener los jabones.
O O
CH2OCR CH2OH RCO- Na+
O O
H2O/CH3CH2OH
CHOCR` 3NaOH(ac) CHOH R`CO- Na+
O O
CH2OCR`` CH2OH (l) R´´CO- Na+ (s)
(s)
O Na+
O-
C
O Na+
O-
C
O Na+
O-
C
fase acuosa
O - Na+
micela interior O
C
O O- Na+
C
O Na+
-
C O
Notas
1. Las principales grasas y aceites son utilizados como materia prima para la fabricación
de jabones y entre ellos está el sebo y los aceites de coco, de almendras, de pino, etc.
El sebo se utiliza en la fabricación de jabones en mayor cantidad que cualquier otra
grasa, se obtiene derritiendo grasa de ganado vacuno, lanar, caballar, etc.
2. El hidróxido de sodio NaOH y las soluciones de NaOH son cáusticas y pueden destruir
los tejidos de la piel mediante reacciones químicas, manejar tales sustancias
cuidadosamente y si se hace contacto con la piel lavar la zona afectada con abundante
agua.
3. La pequeña cantidad de alcohol que se añade es para disminuir la tensión superficial y
aumentar la solubilidad de la grasa facilitando la saponificación (3)
Guía de Práctica de Química Orgánica II 10
IV.COMPUESTOS AROMÁTICOS
A. Introducción (13)
Michael Faraday aisló por primera vez el benceno, en 1825, a partir del residuo
oleoso dejado por el gas de iluminación en las lámparas de las calles de Londres,
dando el inicio del estudio de compuestos novedoso en esa época denominados
compuestos aromáticos. Al principio el nombre resultó debido a los olores
agradables que desprendían estos compuestos, pero posteriormente se dio ese
nombre a un grupo de compuestos que presentaban una relación estrecha,
hablando estructuralmente, con el benceno. Estos compuestos presentan una
reactividad particular con respecto a los otros compuestos orgánicos.
Duración : 4 horas
0.48 fenol
7,5 L de NaOH al 10%
1 mL de cloruro de benzoilo
2 Rendimiento: 54 %
3 Se otuvo un cristal blanco punto de fusión 65.
Guía de Práctica de Química Orgánica II 15
V. FENOLES
Asimismo, durante el siglo XIX el ácido salicílico pudo obtenerse a partir del aceite
wintergreen, extraído de la Gaultheria procumbis, el cual se utilizaba por sus
propiedades antirreumáticas. El ácido salicílico, fue sintetizado en 1857.
Los usos iniciales de ácido salicílico para aliviar el dolor (neuralgias, ciática, dolores
de cabeza) y bajar la fiebre fueron muy favorables, sin embargo, este compuesto
producía irritaciones gástricas y náuseas. Por ello, las compañías farmacéuticas
dirigieron sus investigaciones para encontrar un derivado de este compuesto que
retuviese sus propiedades analgésicas, antipiréticas y antinflamatorias y que no
presentase los efectos secundarios indeseables. Así, el ácido acetilsalicílico fue
redescubierto en 1899 denominándose “aspirina”. La “aspirina” se hidroliza en el
hígado y en otros tejidos al agente activo, el ácido salicílico (4).
Las tabletas de “aspirina” se componen de una pequeña cantidad de almidón que
sirve para dar cohesión. La “aspirina” tamponada suele contener un producto
alcalino para evitar la irritación de la mucosa gástrica que también produce el ácido
acetilsalicílico. Los analgésicos combinados contiene “aspirina”, fenacetina y
cafeína.
La historia de la “aspirina” es análoga a la de muchos medicamentos, los cuales
empezaron siendo extractos de plantas, hasta que pudo aislarse el principio activo
y se consiguió determinar su estructura, realizando su síntesis en el laboratorio e
introduciendo modificaciones en la estructura original para intentar mejorar las
propiedades terapéuticas de dicho principio activo (9), y poder registrarlo como
patente.
Desde inicios del siglo XX y con el desarrollo de la química orgánica, se lograron
sintetizar los principios activos (mayoritarios) presentes en las plantas orientándose
los estudios farmacológicos y clínicos hacia los compuestos puros y dejándose de
lado los extractos de plantas. Hay quienes afirman que los efectos farmacológicos
de estos extractos, que contienen una mezcla compleja de compuestos, son en
Guía de Práctica de Química Orgánica II 16
muchos casos superiores a aquellos que se obtienen con los compuestos puros
individuales.
Notas
1. Inicialmente la reacción puede ser exotérmica. Llévese a cabo en una campana.
2. El anhídrido acético reacciona vigorosamente con el agua y la mezcla puede salpicar.
Evítese respirar sus vapores y efectúense todos los trasvases en la campana.
3. Las “aguas madre” se guardan en una botella en el refrigerante, para ver si cristaliza
más producto.
Guía de Práctica de Química Orgánica II 17
VI. AMINAS
A. Introducción (12)
Las aminas son compuestos en los que un grupo alquilo sustituye a uno o más
hidrógenos del amoníaco, por lo que se comportan como bases orgánicas. Se
presentan en la naturaleza, y tienen una gran importancia biológica.
Ejemplos de aminas:
2HCl(ac) 12N
i NH2 ( sol ) NaNO2(ac) N N , Cl + NaCl (ac) + 2H2O
0 - 5 ºC ( sol )
H2O
ii N N , Cl H2N N N NH HCl ( ac )
( sol ) (s)
a) T amb, 10 min
b) CH3COONa (ac)
T amb, 55 min
Procedimiento Experimental
i En un vaso de 150 mL se colocan 20 mL de agua, luego se adicionan 5 mL (6g)
de ácido clorhídrico concentrado HCl 12N y 3,4 mL (3,5 g, 3,75 milimoles) de
anilina.
ii Agitando vigorosamente se añaden 13 g de hielo picado.
iii La mezcla reaccional se vierte a una solución de 1,3 g (18,75 milimoles) de
nitrito de sodio NaNO2 en 3 mL de agua con agitación frecuente durante un
período de 5 – 10 min.
iv Se deja reaccionar a baja temperatura con agitación frecuente durante 15 min.
v Luego, se añade a la mezcla reaccional una solución de 5,2 g de acetato de
sodio CH3COONa en 10 mL de agua durante 5 minutos. Al cabo de este tiempo
el producto de reacción comienza a precipitar.
vi Se deja reposar a temperatura ambiente con agitación frecuente por 45 minutos,
teniendo cuidado de que la temperatura de la mezcla de reacción no exceda
20 ºC, añada hielo si fuera necesario.
vii Se filtra la mezcla reaccional a través de un embudo Büchner con ayuda de una
bomba de vacío, lavando finalmente los cristales con 70 mL de agua helada.
viii Se escurre el producto tanto como sea posible y extiende sobre una hoja de
papel filtro para secarlo en la estufa a 40 ºC.
ix El producto se puede recristalizar en éter de petróleo (fracción 60 – 80 ºC):
Punto de fusión 97 ºC.
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REFERENCIA BIBLIOGRÁFICA
(1) Brewster, R.Q., C.A. Van Der Werf y W.E. Mc Even, Curso Práctico de
Química Orgánica, Ed. Alhambra, Madrid, 1970, pág. 196-197.
(2) Durst, H. y G. Gokel., Química Orgánica Experimental, Editorial Reverté.
S.A., 1985, pág. 220-223 (Sec. II.3 Aspirina); 389-391.
(3) Furniss, B. et al., (Eds), Vogel`s Textbook of Practical Organic Chemistry.
Longman, London, 1981(c. 1978), págs 684-685; 791; 790 – 795.
(4) Lednicer, D and L. Hitscher, The Organic Chemistry of Drug Synthesis, Vol 1.
John Wiley & Sons, 1977, pág. 108-109.
(5) Lewis, W. and P. Elvin. Lewis, Medical Botany. Plants affecting man`s health,
John Wiley & Sons. USA, 1977, pág. 150-152.
(6) Mann, F. and B. Saunders, Practical Organic Chemistry, Longman, Bristol,
4th, Ed., 1964 (c. 1936), Pág 165.
(7) McKenzie, Experimental Organic Chemistry, Prentice-Hall, USA, 1967 (c.
1955), Págs. 91-93.
(8) Miller, J. and E. Neuzil, Modern Experimental Organic Chemistry, D.C.
Heath and Co., Massachussets, 1982, págs 198-202; 500-508.
(9) Pavia, D., G. Lampman y G. Kriz, Química Orgánica Experimental. Editorial
Universitaria de Barcelona, Barcelona, 1978, pàg. 19-24 (La aspirina).
(10) Peter, K., Volhardt, C. y Schore, N., Química Orgánica, 3era. Edición, Ed.
Omega, Barcelona, 2000. Pág. 730-761.
(11) Reyna P., Victor, Guía de Prácticas de Química Orgánica, 1990.
(12) Yurkanis Bruice, Paula, Química Orgánica, 5ta. Ed., Pearson, México, 2008,
págs.943-949,1319.
(13) McMurry, J., Química Orgánica, 6ta. Ed. Edamsa Imresiones, S.A., España,
2006, págs.1175.