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=100’5 mM;
s = 3’27 mM;
n – 1 =s;Nivel de confianza = 95 %;t=2’57
Los límites de confianza se pueden utilizar como una prueba para detectar
erroressistemáticos como se muestra en el siguienteproblema Nro. 32:
valor 0.47 esta fuera del rango, por lo que podemos afirmar que existe un error
sistemático en el problema planteado.
Problema Nro. 33.Determinar la concentración de nitrato (NO 2-)en una muestra deagua,
teniendo en cuenta los siguientes resultados:
Análaisis 1 2 3 4
g/L 0.403 0.410 0.401 0.320
En el problema anterior se añaden: 0.400, 0.413, 0.411; ¿Se debería mantener el valor de
0.380?
Q= = 0.606
Q=
=56’06
s= 0’107 para n= 6
56’23− 56’06
Tn= = 1’59
Es importante observar que para este método experimental se pueden encontrar las
condiciones para que sea mínima la d.e.r.
d.e.r. de A = = (66)
E = Eo + (67)
Problema Nro. 37.Obtener una expresión para la d.e.r. (desviación estándar relativa) de
la [ ] suponiendo que Tª = 298 K y que no tiene error. Calcular la d.e.r. sí n = 1 y la s (E) =
0’001 voltio.
c = e[40 n (E – Eº)]
Solución. Derivando tenemos: 40n.e [40 n (E – Eº)]
= 40n.c.
b. 91.3 (± 0.1) x =?
i.r.%1 = = 0.109529
i.r.%2 = = 0.4962779
i.r.%3 = = 0.9478673
Luego i.r.%1 = = 1,607717
i.a. = 174 (± 2)
i.r.% = 174 ( ± 1%)
c. =?
i.a.numerador = = 0,0509901
i.r.%2 = = 0,9478673
i.a. = 0,002750854
Finalmente: 0,147(±0,003)
0,147(±2%)
e. 2,0164 (± 0,0008) x 103 + 1,233 (± 0,002) x 102 + 4,61 (± 0,01) x 101 =?
i.a. = 0.8306623
i.r.% = = 0,0380026%
Finalmente: 2185,8(±0,8)
2185,8(0,04%)
Problema Nro. 40. Calcule la desviación estándar y los límites de confianza para la
pendiente y la ordenada en el origen de la recta de regresión calculada. Solución:
De manera que los límites de confianza son: a = 1.973 2.57*0.14701 = 1.973 0.378.
(Módulo I)
2.5095
17.03
= 0.148871
= 0.134908
= 0.148096
Los límites de confianza calculamos al 95% según: xo 95% (2.57), para soluciones
calculados
xo 95% (2.57) 0.7161 0.3826 6.2072 0.3467 11.1285
0.3998
Problema Nro. 42. A partir de lecturas de blanco y un estándar diluido con los datos
Solución:
LDD = = 0.2243
LDC = = 0.4222
LDD = = = 0.19
LDC = = = 0.3626
3.10.2. Rango lineal.Se considera que el rango lineal comprende desde la menor
concentración que puede medirse (el LOQ) hasta la pérdida de la linealidad.(Módulo I).
Calcular: a. Sensibilidad de la calibración, b. Sensibilidad analítica en 1 y 10 ppm de Pb;
c. Límite de detección. Solución.
a. Sensibilidad = pendiente = b = 1.456
b. Para la sensibilidad analítica de 1 ppm y 10 ppm de Pb. Empleamos la ecuación (3.34)
= = 7.4667
= = 4.48
Problema Nro. 44. Análisis por mininos cuadrados de datos de calibración para la
determinación de Plomo, basada en el espectro de emisión de llama, condujo a la
ecuación:
y = 1,456 CPb + 0,4056. Obteniéndose:
[Pb]ppm Nro. de S
réplicas
10-0 10 15.106 0.195
1-0 10 1.456 0.325
0-00 24 0.03848 0.01066
Problema Nro. 46.En una celda de un cierto espesor y a una presión de 100 torr el vapor
de acetona transmite el 25.1 % de luz incidente de una longitud de onda de 265 nm.
Calcular la presión de vapor de acetona que absorberá el 98% de la misma radiación, en
tal celda y a idéntica temperatura.
Solucion.
1ra condición
e =?
P1= 100 torr
l = 265 nm
Io= 100 %
P2 =? I =25.1%
T1 =T2
2da condición
Io = 100%
I = 2%
Problema Nro. 47.Se pasa por una solución acuosa 1.0 x 10 -3M de una sustancia dada
en una celda de 10 cm de espesor, una luz de longitud de onda definida, absorbiéndose
una fracción de 0.20 de la luz incidente. Calcular la concentración de una solución acuosa
de la misma sustancia que, cuando se coloca en aquella celda y se le pasa idéntica luz,
da un porcentaje de transmitancia de 10%.
Solucion.
1ra condición
[C1] = 1.0 x 10-3M
e = 10 cm.
1.00
Paso 1. Primera condición:
log T1 = - ε1 b [C1] 1.00 – 0.20 = 0.80
2da condición
[C2] = ?
%T = 10% 100%
T = 0. 10 10%
log T2 = - ε2 b [C2]
Problema Nro. 48.Se obtuvieron los siguientes datos de transmitancia para disoluciones
acuosas de oxihemoglobina (66,500 g/mol) de pH= 7, en λ=575 nm. Utilizando una cubeta
de 1.00 cm.
[C] g/100mL 0.030 0.050 0.071 0.102
%T 53.5 35.1 22.5 12.3
a= ,r= y = bx + a (Modulo I)
y = 8.8766x + 0.0096
Figura Nro 242. Recta de regresión.Fuente:
www.definicionesmedicas.com/oxihemoglobina-y.../7.html - En caché - Similares
= 59029.39 L/mol.cm
y = 0.5857x – 24.5238
Problema Nro. 50.La furosemida, M = 330.7 g/mol, es un deuretico, derivado del ácido
antranílico, que se administra en casos de hipertensión, enfermedades renales, cirrosis
hepática, etc. En disolución alcalina presenta un espectro de absorción con uno de los
máximos centrados en 271 nm. Se analizó la cantidad de furosemida de una tableta
disolviendo su contenido en disolución de NaOH 0.1 mol/L y enrasando a un volumen total
de 100 mL. Una parte de 1.00mL de esta disolución se transfirió a un matraz de 50.0 mL,
enrasándose con el mismo disolvente. Esta disolución dio un valor de absorbancia de
0.475 a 271 nm, utilizando una cubeta de 1.00 cm de paso óptico.
Figura Nro.244. Espectro de absorción de furosemida en disolución acuosa.
Fuente:www.definicionesmedicas.com/oxihemoglobina-y.../7.html - En caché - Similares
Aesta longitud de ondauna serie de disoluciones patrón de este fármaco dieron las
siguientes medidasde absorbancia, en cubeta de 1.00 cm:
105[C]molL-1 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00
A (λ= 271 0.197 0.395 0.590 0.790 0.985
nm)
Solución.a = (3.22.).
y = 0.1971x + 0.0001
Figura Nro.245. Representación grafica para furosemida en disolución acuosa.
Fuente:www.definicionesmedicas.com/oxihemoglobina-y.../7.html - En caché - Similares
Luego podemos calcular la absortividad de este fármaco en estas condiciones: Pendiente
= m = 0.1971Lmol-1, aM = 1.971x104Lmol-1.cm-1
[ ]=
Solución. a= y = bx + a
y = 1.8975x + 0.0217
muestra original.
Problema Nro. 52.
a. Indique el valor de absorbancia correspondiente a un valor de T = 45.0%.
b. Si una disolución de concentración 0.0100 M tiene una T= 45.0% a una longitud de
onda dada. ¿Cuál será el valor de transmitancia que corresponde a una
disolución0.0200M de la misma sustancia?
Solución. Formulas: T = I/Io, A= -log T, A= aM b [C]
1. A = = -logT = -log 0.45 =0.346787
, A2 = 0.346787x = 0.693574
Problema Nro. 53.Se toman 15 mg de un compuesto cuya masa molar es 384.63 g.mol -1.
Para formar 5 mL de disolución. Posteriormente, se toma una alícuota de 1.00 mL. De
dicha disolución para diluirla en un matraz aforado de 10 mL. Hasta el enrase.
a. Halle la concentración de la muestra en el matraz de 5 mL.
b. Determine la concentración de la sustancia en el matraz de 10 mL.
c. La muestra de 10 mL. Se coloca en una celda de b= 0.5000 cm obteniéndose una
absorbancia de 0.634 a 495 nm. Determine el valor de la absortividad molar de la
sustancia a dicha longitud de onda.
a. M= = = 7.799704x10-3M
b. moles iniciales = moles finales, MiVi = MfVf, MI = 7.799704, VI = 1Ml, Vf = 10 mL.
M2 = = 7.7997x10-4M
c. aM = = 1625.70M-1cm-1
Muestra A625nm
Blanco 0.140
Referencia 0.308
Problema 0.582
M2 NH4Cl = 3.738318x10-5M
aM = = = 4493.9997M-1cm-1
5. En un mol de NH3 existe 1 mol de N por lo tanto los moles y peso de nitrógeno son:
nN = 4.9176685x10-4 M*0.100L = 4.9176685x10-5 moles de N.
wN = 4.9176685x10-5 molesx14.006 gmol-1 = 6.887686 x 10-4 g
Problema Nro. 55.El ión cobre (I) forma un complejo coloreado con la neocupreína el cual
presenta un máximo de absorbancia a 454 nm. Dicho complejo puede extraerse con
alcohol isoamílico, el cual no es soluble en agua. Suponga que aplica el siguiente
procedimiento: 1) una roca que contiene cobre se pulveriza y los metales se extraen
con un ácido fuerte. La disolución ácida se neutraliza con una base, y la disolución
resultante se lleva a 250 mL.2) una alícuota de 10 mL de la misma se trata con 10 mL
de agente reductor para pasar todo el cobre a ión cuproso, agregándose 10 mL de
buffer para mantener el pH en un valor adecuado para la formación del complejo.3)
Se toman 15 mL de esta disolución, se agregan 10 mL de neocupreína y 20 mL de
alcohol isoamílico. Luego de agitar fuertemente, las dos fases se separan y el
complejo de cobre está en su totalidad en la fase orgánica. Se mide la absorbancia de
la fase orgánica a 454 nm en una celda de 1.00 cm. El blanco preparado presenta una
absorbancia de 0.056.
a. Si la muestra de roca tiene un miligramo de cobre, ¿cuál es la concentración del
mismo presente en la fase orgánica?
Solución.FórmulaA= aM b [C],
1. (a). Procedimiento: 1 mg de Cu en 250 mL de disolución (1) M1 V1 =M2 V2
2. De (1) se toman 10 mL y se llevan a 30 mL, disolución (2)
3. De (2) se toman 15 mL y el complejo se extrae totalmente en los 20 mL, de fase
orgánica.
250mL ------- 1 mg
10 mL ------- x = 0.04 mg
30 mL -------- 0.04 mg
15 mL -------- y = 0.02 mg.
4. Estos 0.02 mg de cobre se encuentran disueltos en los 20mL, de la fase orgásnica, por
lo tanto la [Cu] calculamos de la manera siguiente:
6. (c) calculo de mg de cobre en la roca: Acorregida = Amedida – Ablanco = 0.874 – 0.056 = 0.818
7. Concentración de Cu en la fase orgánica:
[CCufase orgánica] = = 1.035443x10-4M
Problema Nro. 56.El ión nitrito se emplea como conservador para el tocino y otros
alimentos, generándose una controversia con relación a su potencial efecto
carcinogénico. En una determinación espectrofotométrica de nitrito, se llevan a cabo
una serie de reacciones que concluyen con la formación de un producto coloreado con
absorbancia máxima a 520 nm. El procedimiento seguido para desarrollar color puede
abreviarse de la siguiente manera:
1) a 50.00 mL de la disolución problema que contiene nitrito, se le agrega 1.00 mL de
disolución de ácido sulfamílico (reacción 1:1).
2) luego de 10 minutos, se agregan 2.00 mL de disolución de 1- aminonaftaleno (reacción
1:1) y 1.00 mL de disolución buffer.
3) 15 minutos más tarde, se lee la absorbancia a 520 nm en una celda de b = 5.00 cm.
Con esta técnica se analizan 3 soluciones:
= = 49689.2 M-1cm-1
(moles)
4.689537x10-6 g (4.69 )
Problema Nro. 58.La absorbancia de nitrato de cobalto [Co (NO3)2] y nitrato de cromo
[Cr(NO3)3] son aditivas sobre el espectro visible. Se decide analizar una disolución que
contiene ambos compuestos. Para ello se escoge dos longitudes de onda: 400 y 505 nm y
se emplea una celda de 1 cm para el ensayo. Los resultados son los siguientes:
A 400 = 1.167
A 505 = 0.674
0.530 15.2
5.070 5.60
x 1x [ ]+ x1x[ ]
x 1x [ ]+ x1x[ ]
[ ] = 5.01x10-2M
[ ] = 7.50X10-2M
Problema Nro. 59.Se desea analizar una muestra que contiene los analitos A y B. En el
laboratorio se dispone de disoluciones patrón de ambos analitos de concentraciones
exactamente conocidas. Luego de un proceso de preparación para el análisis en que la
muestra esdiluida al décimo, 1 mL de la misma se mide a 425 nm y a 580 nm en una
cubeta de 1.00 cm de camino óptico, obteniéndose los datos de la tabla I. Los estándares
de laboratorio se someten al mismo procedimiento. Los resultados obtenidos aparecen en
la tabla II. Determine la concentración de A y B en la muestra.
Tabla I
Longitud de onda Absorbancia
425nm 0.095
580nm 0.301
Tabla II
Analito Molaridad(M) Longitud de Absorbancia
onda
A 0.0992 425nm 0.545
B 0.1023 425nm 0.227
580nm 0.823
=5.493952M-1cm-1
=2.218964M-1cm-1
=1.260081M-1cm-1
=8.044966M-1cm-1
x 1x [ ]+ x1x[ ]
x 1x [ ]+ x1x[ ]
( ) 0.095 = 5.493952 x1x [ ] + 2.218964x1x [ ], Despejando: [ ]=
[ ] = 2.327478x10-3M
[ ] = 3.705015x10-3M