LABORATORIO DE QUÍMICA INORGÁNICA - UNIVERSIDAD DEL VALLE

SÍNTESIS Y ANALISIS ESPECTROSCOPICO DE LOS ISOMEROS GEOMETRICOS

(CIS; TRANS)-DICLOROBIS(ETELIENDIAMIN)COBALTO (III).
Lizcano, Jorge (1335407); Tello, Daniel (1826375).

15 de marzo 2018. Departamento de Química – Universidad del Valle.

1. Resumen. The synthesis and characterization of complexes of cobalt (III), called geometric isomers was performed.
These are prepared by a salt of cobalt chloride in oxidation state (II) and bidentate ligand occupies the free d orbital in
the cobalt atom. The method used for the synthesis was by solubility differences, obtaining the compound yield
percentages 29.69% and 63.95% for Trans and cis respectively complex. The characterization was done by UV
spectroscopy and IR for the all isomers obtained in the practice.

Keywords. Geometric isomers, bidentate ligand, Crystal field theory.

2. Datos y resultados.
1mol C2 N2 H8
2.1Síntesis del Trans-diclorobis(etilendiamin)Cobalto = 3,59x10−3 mol C2 N2 H8
60,10 g C2 N2 H8
(III)
Reactivo límite: 𝐂𝐨𝐂𝐥𝟐 . 𝟔𝐇𝟐 𝐎
En la siguiente tabla se pueden apreciar los datos
obtenidos de esta primera síntesis. 1 mol trans[Co(en)2 Cl2 ]Cl
1,3248x10−3 mol CoCl2 . 6H2 O x
Tabla 1. Datos experimentales de la síntesis del trans- 1mol CoCl2 . 6H2 O
[Co(en)2Cl2]Cl. 285,48g trans[Co(en)2 Cl2 ]Cl
∗ =
Volumen 1 mol trans[Co(en)2 Cl2 ]Cl
Peso (gr)
(mL)
CoCl2.6H2O 0,3152 0,3782 g trans[Co(en)2 Cl2 ]Cl
H2O --- 2,00
0,1123 g
C2N2H8 --- 1,20 %𝐑𝐞𝐧𝐝𝐢𝐦𝐢𝐞𝐧𝐭𝐨 = ∗ 100 = 29,69%
0,3782g
H2O2 --- 1,00
HCl --- 0,80
papel filtro 0,4775 --- 2.3 Síntesis del Cis-diclorobis(etilendiamin)Cobalto
Trans-[co(en)2Cl2]Cl 0,1121 --- (III).
Con el compuesto trans una vez sintetizado se procede a
2.2Rendimiento teórico del isómero trans- depositar los datos obtenidos en la elaboración del
[Co(en)2Cl2]Cl. compuesto cis.
Con la ecuación 1 que se presenta a continuación se hará Tabla 2. Datos experimentales de la síntesis del Cis-
el cálculo para hallar el porcentaje de rendimiento del [Co(en)2Cl2]Cl.
isómero trans. Volumen
peso (gr) (mL)
Trans-[co(en)2Cl2]Cl 0,0258 ---
CoCl2 . 6H2 O + 2C2 N2 H8 + HCl + H2 O2 →
trans[Co(en)2 Cl2 ] 𝑬𝒄. 𝟏 NH4OH 6M --- 0,5
Reactivo límite: papelfiltro 0,5021 ---
Cis-[co(en)2Cl2]Cl 0,0165 ---
1 mol CoCl2 . 6H2 O
0,3152g CoCl2 . 6H2 O ∗
237,93 g CoCl2 . 6H2 O
Rendimiento teórico del isómero trans-[Co(en)2Cl2]Cl.
−3
= 1,32x10 mol CoCl2 . 6H2 O
La siguiente ecuación representa la reacción de síntesis
0,8995 g 20g C2 N2 H8 de compuesto Cis (Ec 2).
1,20mL sln ∗ ∗ ∗
1 mL sln 100g
 LABORATORIO DE QUÍMICA INORGÁNICA - UNIVERSIDAD DEL VALLE

trans[CoCl2 (en)2 ]Cl + NH4 OH 3. Análisis de Resultados.

→ cis[CoCl2 (en)2 ]Cl 𝐄𝐜. 𝟐 Los isómeros geométricos son complejos de metales en
los cuales los ligandos de coordinación están presentes en
0,0165 la misma proporción pero varía su arreglo alrededor del
%𝐑𝐞𝐧𝐝𝐢𝐦𝐢𝐞𝐧𝐭𝐨 = ∗ 100 = 63,95%
0,0258g átomo metálico central2. A pesar de tener idénticas
fórmulas químicas, sus propiedades son muy diferentes,
entre ellas el momento magnético, el color, las fueras de
2.4 Caracterización.
enlace y la reactividad.
En la tabla 3 se muestran los datos teóricos que se podrían
esperar por espectroscopia de IR para los isómeros Trans-
diclorobis(etilendiamin)Cobalto(III) y Cis-
diclorobis(etilendiamin)Cobalto(III).

Tabla 3. Rango de Bandas de absorción teórica1 y experimental

de los compuestos Cis y Trans -[𝐶𝑜(𝑒𝑛)2 𝐶𝑙2 ]𝐶𝑙.
Vibración IR Teórico (cm-1)
3500-3420
Tensión N-H
3450-3320
Tensión C-H 3000-2840 Figura 1. Isómeros Trans y Cis de [CoCl2(en)2]+

Deformación Los complejos de cobalto sintetizados en el laboratorio son

1640-1560
N-H de número de coordinación seis, es decir que tienen seis
Balanceo ligandos unidos al átomo metálico central en una
950-850
CH2 estructura octaédrica que consta de seis vértices, donde
Elongación cada vértice está a 90° de sus vecinos más cercanos y a
610-500
Co-N 180° de los dos restantes. Como el
Tensión diclorobis(etilendiamin)cobalto (III) tiene ligandos mixtos
476
Co-N (es decir el etilendiamin (en) es un ligando bidentado y el
Deformación cloruro un ligando monodentado) entonces esta molécula
400-230 tendrá una estructura octaédrica distorsionada.
Co-N
Tensión Como el ligando etilendiamina es bidentado, entonces se
300-200 obtienen dos posibles isómeros, uno cis y uno trans como
Co-Cl
se muestra en la Figura 1.
Posteriormente se consignan en la tabla 4 los valores
experimentales que se obtienen debido a la absorción UV En el laboratorio sintetizamos el isómero trans, aunque el
para los isómeros Trans-diclorobis (etilendiamin) Cobalto isómero cis estaba presente como una impureza. Como el
(III) y Cis-diclorobis(etilendiamin)Cobalto (III) . isómero trans es insoluble en HCl, en su síntesis era
importante mantener un pH acido, para poder
posteriormente filtrar y obtener el isómero deseado,
Tabla 4. Rango de Bandas experimentales de absorción UV de
mientras el isómero cis quedó en el filtrado, evidenciado
los compuestos Trans -[𝐶𝑜(𝑒𝑛)2 𝐶𝑙2 ]𝐶𝑙 y Cis -[𝐶𝑜(𝑒𝑛)2 𝐶𝑙2 ]𝐶𝑙 .
por el color violeta propio de él.
El ion Co(III) no es estable en agua debido a la hidrólisis
Disolvente Bandas Trans Bandas Cis que se presenta en la siguiente ecuación:
λmax (2) = 609,50
λmax (2) = 395,00 λmax (1) = 503,50 4𝐶𝑜 3+ (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑎𝑞) → 4𝐶𝑜 2+ (𝑎𝑞) + 4𝐻 + (𝑎𝑞) + 𝑂2 (𝑔)
Metanol λmax (1) = 306,00 λmax (1) = 362,00 Ec. 3
λmax (2) = 612,50
λmax (2) = 386,00 λmax (1) = 507,00 Por tal motivo, usamos un oxidante fuerte como el
Agua λmax (1) = 291,00 λmax (1) = 349,00 peróxido de hidrógeno para oxidar el cobalto. Después de
que el Co(III) ha sido coordinado con los ligandos de en y
Cl será estable ante la reducción.
 LABORATORIO DE QUÍMICA INORGÁNICA - UNIVERSIDAD DEL VALLE
En general, la ecuación de la síntesis del isómero trans es
la siguiente:
2𝐶𝑜𝐶𝑙2 . 6𝐻2 𝑂 + 𝐻2 𝑂2 + 4𝑒𝑛 + 2𝐻𝐶𝑙 + 2𝐻 + →
2[𝐶𝑜(𝑒𝑛)2 𝐶𝑙2 ] + 2𝐻2 𝑂 Ec. 4
El enlace entre el metal y los ligandos es del tipo enlace
covalente coordinado, donde los ligandos actúan como
una base de Lewis y donan un par de electrones al metal,
que actúa como un ácido de Lewis3.
Figura 2. Ligandos bidentado y monodentado.
Los isómeros trans y cis presentan propiedades
diferentes, una de ellas es el color. Ambos isómeros son
de una geometría octaédrica, eso quiere decir que sus
orbitales han sido desdoblados por efecto del campo
cristalino.
Figura 3. Desdoblamiento de orbitales.
El ∆ es la energía de estabilización del campo cristalino, y
esta es del mismo orden de magnitud que la energía de un
fotón de luz visible. Por lo tanto, un complejo de metal de
transición como el sintetizado en el laboratorio puede
absorber luz visible, la cual excita a un electrón de los
orbitales d de más baja energía hacia los de más alta
energía, así es posible relacionar esta energía con la
longitud de onda del fotón según4:
Figura 4. Relación energía - longitud de onda.
Donde λ es la longitud de onda, relacionada con el color
que se puede observar para cada isómero. La energía de
estabilización del campo cristalino también depende de
factores como los ligandos o el catión central.
En los compuestos sintetizados por ejemplo, tanto para el
trans como para el cis, los ligandos y el catión central son
los mismos. Los ligandos se pueden listar según su
capacidad para aumentar esta energía de estabilización,
donde la etilendiamina es un ligando que hace que ∆ sea
grande, esta lista se llama serie espectroquímica.
Figura 5. Serie espectroquímica.
Al ser la etilendiamina un ligando que aumenta el ∆,
entonces el arreglo de electrones (que sigue las reglas de
Hund) será el siguiente, recordando que el Co (lll) es un
metal de transición d6:
Figura 6. Arreglo de electrones en geometría octaédrica.
Como se puede observar, el arreglo de electrones es de
tal manera que estos quedan todos apareados, por lo que
se puede comprobar que el cloruro de diclorobis
(en)cobalto(lll) es un compuesto diamagnético, tanto el
isómero cis como el trans. A este tipo de arreglo donde los
electrones quedan apareados en los orbitales de
estabilización se les llama de spin bajo.
Figura 7. Rueda de colores complementarios5.
El complejo trans-cloruro de diclorobis(en)cobalto (lll) tiene
varios elementos de simetría, ya que tiene simetría
respecto a ejes C2, tiene simetría respecto a plano vertical
y a un plano horizontal, por lo tanto siguiendo el esquema
 LABORATORIO DE QUÍMICA INORGÁNICA - UNIVERSIDAD DEL VALLE
para determinar el grupo puntual de simetría se puede
concluir que el isómero trans es del grupo puntual D2h.
Mientras que el isómero cis tiene menos elementos de
simetría, pues no cuenta con simetría respecto a un plano
horizontal, pero si cuenta con un eje C2 por lo que
siguiendo el mismo esquema se puede concluir que el
grupo puntual del isómero cis es C2.
Figura 8. Esquema para determinar el grupo puntual de simetría
3.1 Análisis de la Caracterización.
Para la identificación de los isómeros cis-trans, se
analizaron los espectros UV-VIS e IR. Por inconvenientes
con el equipo de IR no se pudieron procesar las muestras
obtenidas pero analizando los datos extraídos de la
teoría1; las bandas que se esperarían en el espectro
infrarrojo para el compuesto trans confirman la presencia
de los principales grupos funcionales en el compuesto. Las
dos bandas correspondientes a la vibración de tensión del
N-H (presente en la etilendiamina) nos indican que se trata
de una amina primaria, donde la banda a mayor frecuencia
corresponde a la tensión asimétrica y la de menor
frecuencia corresponde a la tensión simétrica. Las dos
bandas correspondientes a la vibración de tensión del C-
H (presente en la etilendiamina) hacen referencia a la
tensión asimétrica y simetría del CH2 (metileno). La banda
que corresponde a la vibración de deformación del N-H
(deformación en tijera) nos confirma nuevamente que se
trata de una amina primaria. Las otras bandas importantes
que marcan la diferencia entre ambos isómeros son las
correspondientes a los enlaces CO-Cl y Co-N que nos
indican la presencia de la unión ligando-metal en los
isómeros sintetizados durante la práctica.
El análisis anterior también aplica para las bandas que
aparecen en el espectro cis en algunas pequeñas
diferencias en los rangos pero si difieren
significativamente en la banda de deformación y
elongación del enlace Co-N. Lo importante en esta
comparación es el número de bandas M-X presentes en
cada espectro, ya que el compuesto Cis-MX2L4 (C2V)
debe mostrar dos bandas (MX) mientras que el trans-
MX2L4 (D2h) debe mostrar solo una solo una. Dicho
argumento se corrobora al evaluar las zonas entre 600-
300 Cm-1 donde el isómero trans exhibirá picos levemente
pronunciados mientras que el compuesto cis debería
presentar bandas de mayor pronunciamiento en dicha
zona6.
Otro análisis realizado para la identificación de los
compuestos fue el espectro UV para ambos isómeros
representados en las figuras 9,10 y 11 en los anexos y de
los cuales se extrajeron los valores obtenidos en la tabla
4. Los compuestos inorgánicos y en particular los
complejos de los metales de transición, en este caso el
cobalto absorben energía en la región de la zona visible
del espectro. Esta observación se explica por la teoría de
campo ligando donde en un complejo octaédrico típico los
pares de electrones alfa de los 6 ligandos que rodean el
átomo central ejercen un campo electrostático en dirección
de los ejes x y z; los orbitales d del átomo central se hallan
concentrados alrededor de estos ejes por tanto sufren
gran repulsión generando transiciones electrónica al
absorber energia6. Las bandas que reflejan longitudes de
onda de mayor absorción; pueden reflejar que son
longitudes de onda de gran intensidad que puede ser
debido a los electrones internos que pasan de π → π∗ .
Para el caso particular del complejo trans se obtuvo un
máximo de absorción en el rango de 590-620 nm
equivalente al color naranja de acuerdo a la figura 7. Por
lo tanto, el compuesto estaría emitiendo el color
complementario que estaría entre un color verde azulado
y verde oscuro, que efectivamente coincide con lo
predicho por la guía de laboratorio.
Análogamente para el complejo cis se obtuvieron máximos
de absorción entre 495-570 nm equivalente al color verde,
lo cual indica que el compuesto está emitiendo en el rojo
que se ajusta teóricamente con el color predicho para el
complejo.
Finalmente se halló que comparando ambos complejos se
observó un efecto batocrómico por parte del compuesto
trans, al ser evaluado en dos medios polares: agua y
metanol, para ambos isómeros; siendo este isómero el
que genera un mayor desplazamiento en las bandas de
absorción.
Conclusiones.
Basados en los porcentajes de rendimiento en la
preparación de los isómeros, el mecanismo de síntesis del
compuesto Cis resulta mejor cuando se realiza a partir del
 LABORATORIO DE QUÍMICA INORGÁNICA - UNIVERSIDAD DEL VALLE

compuesto Trans, ya que el equilibrio en el complejo + +

-
NH 3 Cl
gracias a los iones Cl- apunta a una mayor orientación con
respecto a los ligandos internos de forma Cis. H3N NH 3 H3 N NH 3
3+ 3+
Finalmente se concluye que los isómeros Trans y Cis Co Co

fueron preparados gracias a su diferente solubilidad, esto Cl

-
Cl
-
H3 N NH 3
debido al diferente arreglo de los ligandos, siendo el -
NH 3 Cl
momento dipolar distinto para cada isómero, pues en el
trans este es anulado mientras que en el isómero cis el + +
Cis-[Co(NH 3)4Cl 2] Trans-[Co(NH 3)4Cl 2]
momento dipolar se acumula. Además, los colores
presentados por cada isómero son distintos, siendo el
trans de color verde, con longitud de onda mayor y una
energía menor, mientras que el isómero cis es de color
violeta, con una longitud de onda menor y una energía
mayor. Los isómeros también presentan diferentes
simetrías, siendo el isómero trans más simétrico que el
isómero cis.

Preguntas.

1. ¿Qué otros métodos analíticos y/o

espectroscópicos se pueden usar para identificar
compuestos cis-trans?
R/ Los métodos que también se pueden usar son
los de espectroscopia de UV-visible,
espectroscopia de Resonancia Magnética
Nuclear, espectroscopia Raman, difracción de
rayos X, cromatografía de intercambio catiónico.

2. Discuta la estabilidad de los complejos en agua y

metanol.
R/ El compuesto cis al ser invariablemente menos
simétrico, posee momento dipolar mientras que el
compuesto trans no. Por esta razón se espera que
el isómero cis se disuelva completamente en agua
mientras que no se observaría el mismo efecto en
el isómero trans.

En cuanto a la solubilidad de ambos compuestos

en etanol que es una sustancia que también tiene
momento dipolar pero menor que la del agua, se
espera que el isómero cis se disuelva en menor Referencias.
proporción que con el agua y el isómero trans se (1) NAKAMOTO, K. Infrared and Raman Spectra of
vuelva parcialmente soluble en este último
disolvente. Inorganic and Coordination Compounds, Applications in
3. Represente todos los isómeros geométricos Coordination, Organometallic, and Bioinorganic
posibles para: [Co(NH3)4Cl2]-, [Rh(en)2Br2]-,
[Pt(en)2Br2Cl2] y [Co(NH3)4Br2]Br. Chemistry. John Wiley & Sons, 2009. pp.: 196
R/ (2) TEORIA DEL CAMPO CRISTALINO
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Coordinaci
on1-3_3268.pdf (accessed Mar 1, 2018).
(3) Altig, J. The Synthesis of Trans-
Dichlorobis(etyleneduamine)cobalt(lll)Chloride; New
Mexico Tech. Chemistry Department., 2017.
 LABORATORIO DE QUÍMICA INORGÁNICA - UNIVERSIDAD DEL VALLE

(4) Atkins, P.; Overton, T. Química Inorgánica,

cuarta.; Universidad de Oxford. McGraw-Hill,
2006.
(5) Infrared Spectra of Cobalt (III) Triethylendiamine
Complexes David A. Buckingham and D. Jones
Inorganic Chemistry, 1965 4 (10), 1387-1392
(6) PICKERING, W. química analítica moderna.
Editorial Reverte. Barcelona. PP.: 162-165. Figura 11. Espectro UV del isómero cis-[Co(en)2Cl2]Cl en agua.

Anexos

Figura 9. Espectro UV del isómero trans-[Co(en)2Cl2]Cl en

metanol.

Figura 10. Espectro UV del isómero cis-[Co(en)2Cl2]Cl en

metanol.