7. Cómo se relaciona el pH con los procesos de oxidación de los metales?

Sustente su
respuesta incluyendo un diagrama, grafica o ecuación, que le permita describir el proceso.
Se denomina reacción de reducción – oxidación a toda reacción química en la que uno o
más electrones se transfieren entre los reactivos, provocando un cambio en sus estados de
oxidación.

Reacciones Redox (oxidación - reducción)

Agente oxidante:
es el elemento químico que tiende a captar esos electrones quedando con un estado de
oxidación inferior al que tenía es decir siendo reducido.
pH:
El símbolo pH es utilizado mundialmente para hacer referencia a la fórmula del potencial
de hidrógeno (H), es decir la cantidad de hidrógeno que existe en una solución. Así, las
diferentes sustancias con las que podemos entrar en contacto poseen un nivel de pH
diferenciado que los caracteriza en acida, básica o neutro.
Algunos metales tienen una reacción de oxidación expuestos a la intemperie y forman
óxidos, sufren un proceso de oxidación. Uno de los más conocidos es el del hierro, cuando
se forma la herrumbre, oxido férrico, Fe2O3.

El potencial estándar de reducción del par Au (3+) /Au es de 1,31V, lo que indica que el
catión es prácticamente un oxidante tan potente como el dicromato potásico (1,33V) o
como el cloro gaseoso (1,36V). Por ello, el oro metálico no se deja oxidar así como así.
Se ha ganado a pulso la clasificación de metal precioso gracias a su estupenda
configuración electrónica.
Pero el hierro metálico no tiene una configuración electrónica tan favorable que le permita
mantener sus electrones en su sitio contra viento y marea, de forma que, en presencia de
agua y oxígeno atmosféricos, se oxida. Lo cierto es que el proceso es bastante complejo
y todavía existen lagunas, pero, a grandes rasgos, sucede en dos etapas que se detallan a
continuación:

Oxidación del hierro metálico a Fe(II), que permanece en disolución (no en una
disolución propiamente dicha o como acostumbras a ver las disoluciones, sino en la
interfase hierro-aire de la superficie del metal. Recordemos que interviene agua de la
atmósfera y se crea una especie de película).
Lo que sucede en esta etapa es que se da un proceso análogo al de una pila galvánica. La
superficie del hierro funciona como ánodo (recuerda que en el ánodo tiene lugar
la oxidación) y el Fe metálico pasa a Fe(II), según la semirreacción:
Fe –> Fe2+ + 2e
Una región contigua de la superficie del metal funciona como cátodo (recuerda que en
el cátodo siempre tiene lugar la reducción), y en él se produce la reducción del oxígeno
atmosférico a agua, según la semirreacción:
1/2 O2 (g) + 2H+(ac) + 2e –> H2O (l)
Fe(s) + 1/2 O2 (g) +2H+(ac) –>Fe2+(ac) + H2O (l)
Probablemente te preguntes de dónde salen los protones que intervienen en la
semirreacción de reducción del oxígeno atmosférico a agua si, en principio, no tenemos
ningún ácido. Estos protones proceden de diversos ácidos que encontramos en el
ambiente, por ejemplo el ácido carbónico, H2CO3 (¡el de los refrescos con gas!) que se
produce por reacción entre el dióxido de carbono atmosférico, CO2, y el agua; o bien por
el ácido sulfúrico presente en la atmósfera debido a la lluvia ácida (reacción del trióxido
de azufre, SO3, con agua, para dar H2SO4) en zonas contaminas con óxidos de azufre.
El potencial de esta pila galvánica se puede calcular con los potenciales estándar de
reducción de cada una de las dos semirreacciones:
Eo = Eo(cátodo) – Eo(ánodo) = 1,23 – (-0,44) = 1,67V
Un valor positivo considerablemente alto (recuerda que un valor positivo de potencial
estándar en una pila implica una variación de energía libre de Gibbs
8. Según la tabla de potenciales estándar de reducción, ¿es más probable que
experimente corrosión con más facilidad el hierro que el aluminio? Explique.
¿Por qué las barras de aluminio no se corroen con tanta facilidad como las placas de
hierro?

La energía que se libera por mol * de Oxigeno es para el aluminio 1045 Kj y 508 Kj para
el hierro, por tanto, sacamos la conclusión que el aluminio se oxida con más "ganas " que
el hierro. Pero sabemos que esto no es cierto.

Si consideramos que la velocidad de Oxidación mide el tiempo que transcurre para que
la oxidación alcance 0,1 mm de profundidad a una temperatura de 0,7 la de fusión
tenemos que:

Para el Aluminio es muy largo y para el hierro, solo de 24 horas.

Cuando se oxida el metal, tenemos una reacción del tipo:

M + 1/2 O2 ---> MO que se descompone en dos

1º de Oxidación, o sea, que el elemento pierde electrones M --> M2+ + 2 e-

2º Una de Reducción, o ganancia de electrones Tipo 1/2 de O2 + 2 e- --> O2-

Para que las capas internas se sigan oxidando hace falta una de estas dos condiciones

1º Que el catión metálico se mueva por el óxido provocando la reducción del oxígeno en
la interfase óxido-capa externa

2º Que solo pasen los electrones, provoquen la reducción del Oxígeno y después este
vuelva a la capa de metal produciendo la oxidación en la capa metal-óxido

En la figura de la página 31 tenemos que, en 1º caso, la nueva formación de óxido la

tenemos en la capa más externa mientras que en el 2º caso, la formación del óxido es en
el interior del metal.

En el caso del aluminio, este proceso es muy difícil y por tanto la capa de óxido de
aluminio protege de nuevas oxidaciones

REACCIONES DE DISOLUCIÓN DEL ALUMINIO

Al(s) → Al3+ (ac) + 3e- ; Eo = + 1,66 V Del elevado valor de su potencial de oxidación
estándar se deduce que el aluminio es muy activo (gran tendencia a oxidarse), pero se
pasiva con la exposición al agua. Aunque el O2 disuelto en el agua mejora la resistencia
a la corrosión del Al, su presencia no es necesaria para pasivarse. La película pasiva está
compuesta por óxido de aluminio. En el caso de Al expuesto al aire el espesor de esta
película suele estar entre 20 y 100 amstrong. La corrosión del aluminio aumenta cuando
contiene pequeñas cantidades de impurezas, todas las cuales, a excepción del Mg, tienden
a ser catódicas con relación al Al. En general, el metal de alta pureza es mucho más
resistente a la corrosión que el metal puro comercial que, a su vez, es más resistente que
las aleaciones de aluminio. - EFECTO DEL pH El aluminio es un metal con carácter
anfótero y, por tanto, se corroe con mayor rapidez tanto en ácidos como en álcalis, que en
el agua neutra. En la figura siguiente se la influencia del pH en la velocidad de corrosión
de aluminio comercial en disoluciones acuosas aireadas a distintas temperaturas y
velocidades. Los ensayos se han realizado a temperaturas comprendidas entre 70 y 95 ºC
y el medio ácido se ha generado con H2SO4.

En la figura anterior se observa que la velocidad de corrosión aumenta considerablemente

cuando deja de ser estable la capa pasiva (4,5 < pH<7)
A temperatura ambiente, la velocidad de corrosión mínima tiene lugar en una zona
comprendida entre los valores aproximados de pH 5,5 a 8,5. Las velocidades de corrosión
en la zona alcalina aumentan mucho con la elevación del pH, o sea, al contrario de lo que
ocurre con el hierro y el acero que se mantienen resistentes a la corrosión. El motivo de
esta diferencia es que los iones Al3+ forman iones complejos por acción de los grupos
OH- , originando AlO2 - (ion aluminato) de acuerdo con la siguiente reacción: Al + NaOH
+ H2O → NaAlO2 + 3/2 H2

RESISTENCIA A LA CORROSIÓN DEL ALUMINIO

Corrosión en Agua y Vapor El aluminio tiende a picarse en aguas que contienen Cl- , en
particular en los resquicios y en áreas de estancamiento, donde desaparece la pasividad
por la acción de pilas de aireación diferencial. Las trazas de Cu2+ (en tan pequeña
cantidad como 0,1 ppm) o de Fe3+ en el agua son suficientes para romper la pasividad.
Se forman pilas galvánicas entre el Al y el Cu o Fe depositados (por reacción de
sustitución) que estimulan la disolución del aluminio en áreas locales. Por esta razón, el
aluminio no es un material satisfactorio para conducciones de aguas potables o
industriales, todas las cuales contienen trazas de iones de metales pesados. Por el
contrario, el Al es adecuado para el agua destilada o agua blanda exenta de iones de
metales pesados. Durante muchos años se han utilizado satisfactoriamente las tuberías de
aluminio de alta pureza o del tipo 1100 en redes de agua destilada.

El aluminio técnicamente puro (tipo 1100) resiste bien la corrosión en los siguientes
medios:
a) Exposición atmosférica. Resistencia excelente a las atmósferas rural, urbana e
industrial; tiene menor resistencia a las atmósferas marinas.
b) Agua destilada.
c) Ácido nítrico >80% hasta alrededor de 50º C.
d) Ácido acético, caliente o frío, y muchos otros ácidos orgánicos. e) Ácidos grasos. En
la destilación de ácidos grasos se emplea equipo de Al.
f) NH4OH caliente o frío.
g) Azufre, atmósferas sulfurosas, H2S. El Al se emplea en la minería del Azufre.
h) Gases refrigerantes fluorados. Pero no al bromuro o cloruro de metilo.