Soluciones binarias

En sistemas componentes solos todas las fases tienen la misma composición, y el equilibrio
simplemente implica la presión y temperatura como variables. En aleaciones, sin embargo,
también es variable y entiende cambios de fase en aleaciones requiere una apreciación de
cómo Gibbs la energía libre de un dado la fase depende de cómo y cómo temperatura. Desde
entonces las transformaciones de la fase descrita en este libro principalmente ocurren en un
fijo darán la presión de 1 ATM la mayor parte de atención a cambios de la y temperatura
Algunos de los conceptos básicos de la termodinámica de aleaciones un modelo físico simple
para soluciones sólidas binarias descrito.

1.3.1 La energía libre de Gibbs de soluciones binarias

Se puede calcular la energía libre de Gibbs de una solución binaria de átomos A y B
de las energías libres de A puro y B puro de la siguiente manera. Es asumido que A y
B tienen las mismas estructuras cristalinas en sus estados puros y pueden ser
mezclado en cualquier proporción para hacer una solución sólida con la misma
estructura cristalina. Imagine que se fabrica 1 mol de solución sólida homogénea
mezclando juntos XA mol de A y XB mol de B. Dado que hay un total de 1 mol de
solución

y XA y XB son las fracciones molares de A y B respectivamente en la aleación. Para calcular la

energía libre de la aleación, la mezcla se puede hacer en dos pasos (ver Fig. 1.7). Estos son:
1. reunir XA mol de A y XB puro de B puro;
2. Permitir que los átomos A y B se mezclen para hacer una mezcla homogénea
solución sólida.

donde GA y GB son las energías libres molares de A puro y B puro en el

temperatura y presión del experimento anterior. G1 puede ser lo más conveniente
representado en un diagrama de energía libre molar (Fig. 1.8) en el que el molar
la energía libre se traza como una función de XB o XA. Para todas las composiciones de aleaciones
G1 se encuentra en la línea recta entre GA y GB.

La energía libre del sistema no se mantendrá constante durante la mezcla

de los átomos A y B y después del paso 2 la energía libre de la solución sólida
G2 se puede expresar como

donde ΔGmix es el cambio en la energía libre de Gibbs causada por la mezcla. Ya que

ΔHmix es el calor absorbido o evolucionado durante el paso 2, es decir, es el calor de

solución, e ignorando los cambios de volumen durante el proceso, representa solo la
diferencia en la energía interna (E) antes y después de la mezcla. ΔSmix es la
diferencia en entropía entre los estados mixtos y no mixtos.

1.3.2 Soluciones ideales

El tipo más simple de mezcla para tratar primero es cuando ΔHmix = 0, en cuyo caso
el se dice que la solución resultante es ideal y el cambio de energía libre en la mezcla
es solo debido al cambio en la entropía:

En termodinámica estadística, la entropía está relacionada cuantitativamente con la aleatoriedad

por la ecuación de Boltzmann, es decir