INTRODUCCIÓN

Un aumento de temperatura aumenta la velocidad de la reacción, con

independencia de que ésta sea exotérmica o endotérmica. La explicación está
en el hecho de que, al aumentar la temperatura, aumenta el número de
moléculas con una energía igual o mayor que la energía de activación, con lo
que aumenta el número de choques efectivos. La velocidad de la reacción se
duplica por cada 10ºC de aumento de temperatura.
Un ejemplo claro lo tenemos en las reacciones de degradación de los
alimentos; para que el proceso sea más lento guardamos los alimentos a baja
temperatura.

Resultados experimentales
Tiempo(min) pH a 21°C pH a 30.6°C
0.25 12.62 12.8
0.5 12.7 12.78
1 12.79 12.62
1.5 12.81 12.62
2 12.8 12.57
3 12.79 12,49
5 12.72 12.37
7 12.65 12.29
10 12.59 12.25
12 12.57 12.22
14 12.56 12.21
16 12.49 12.20
18 12.49 12.20
20 12.48 12.19
Tabla 1. Valores de pH con respecto al tiempo a una temperatura constante

Análisis de Resultados
Graficas de pH vs tiempo ajustadas polinómicamente
 pH vs Tiempo a 21°C
12.85
12.8
12.75
12.7
pH

12.65
12.6
12.55
12.5
12.45
0 5 10 15 20 25
Tiempo (s)

Con el análisis polinómico de sexto grado

y = -2E-07x6 + 1E-05x5 - 0.0004x4 + 0.0063x3 - 0.0454x2 + 0.1134x + 12.718
R² = 0.995
A tiempo, t=0, x=0, por lo tanto el pH en t=0 a 21°C fue 12.718

pH vs Tiempo a 30.6°C
12.9
12.8
12.7
12.6
pH

12.5
12.4
12.3
12.2
12.1
0 5 10 15 20 25
Tiempo (s)

Con análisis polinómico de tercer grado

y = -0.0002x3 + 0.0096x2 - 0.1324x + 12.82
R² = 0.9949
A tiempo, t= 0, x=0, el pH es 12.82
De manera análoga a la practica 1(Cinética de hidrólisis de acetato de etilo), con la
variación de que ahora, la temperatura se fue cambiando, sin embargo, esto afecta
en el orden de reacción. Así el orden correspondiente es de 2 y su ecuación cinética
de reacción se plantea como:

𝑟 = 𝑘2 𝐶𝐴2

Si se considera la reacción general, se puede desarrollar la tabla de cantidades

molares:
𝑂𝐻 + 𝐶4 𝐻8 𝑂2 → 𝐶2 𝐻3 𝑂2 + 𝐶2 𝐻6 𝑂

In) 𝐶0𝑂𝐻 𝑉0𝑂𝐻

Ag) 𝐶𝐴 𝑉𝐴

𝐶0𝑂𝐻 𝑉0𝑂𝐻 − 𝐶𝐴 𝑉𝐴 𝜀𝐶𝐴 𝑉𝐴 𝐶𝐴 𝑉𝐴 𝐶𝐴 𝑉𝐴

R.L OH-)
𝑉𝑇 𝑉𝑇 𝑉𝑇 𝑉𝑇

𝜀𝐶𝐴 𝑉𝐴 𝜀𝐶𝐴 𝑉𝐴 𝐶𝐴 𝑉𝐴 𝐶𝐴 𝑉𝐴
C.E)
𝑉𝑇 𝑉𝑇 𝑉𝑇 𝑉𝑇

𝜀𝐶𝐴 𝑉𝐴 𝐶𝐴 𝑉𝐴 − 𝐶0𝑂𝐻 𝑉0𝑂𝐻 𝐶𝐴 𝑉𝐴 𝐶𝐴 𝑉𝐴

R.L A)
𝑉𝑇 𝑉𝑇 𝑉𝑇 𝑉𝑇

Concentraciones de NaOH a través del tiempo

Tiempo(min) pH a 21°C pOH [OH-]

0.25 12.62 1.38 0.04168694

0.5 12.7 1.3 0.05011872
1 12.79 1.21 0.0616595
1.5 12.81 1.19 0.06456542
2 12.8 1.2 0.06309573
 3 12.79 1.21 0.0616595
5 12.72 1.28 0.05248075
7 12.65 1.35 0.04466836
10 12.59 1.41 0.03890451
12 12.57 1.43 0.03715352
14 12.56 1.44 0.03630781
16 12.49 1.51 0.03090295
18 12.49 1.51 0.03090295
20 12.48 1.52 0.03019952

Tiempo(min) pH a 30.6°C pOH [OH-]

0.25 12.8 1.2 0.06309573

0.5 12.78 1.22 0.06025596
1 12.62 1.38 0.04168694
1.5 12.62 1.38 0.04168694
2 12.57 1.43 0.03715352
3 12.49 1.51 0.03090295
5 12.37 1.63 0.02344229
7 12.29 1.71 0.01949845
10 12.25 1.75 0.01778279
12 12.22 1.78 0.01659587
14 12.21 1.79 0.0162181
16 12.2 1.8 0.01584893
18 12.2 1.8 0.01584893
20 12.19 1.81 0.01548817

5. Con el orden de reacción obtenido en el experimento 1 (Cinética de

hidrólisis de acetato de etilo), calcule la constante de rapidez por el método
integral gráfico, utilice los resultados de la tabla anterior.
De acuerdo con la primera práctica realizada en el laboratorio, se utilizará la
reacción de orden 2.
Por el método integral gráfico:
 Concentracion de NaOH vs tiempo a 21°C
y = 1.0089x + 14.395
40
R² = 0.978
35

30

25

20

15

10

0
0 5 10 15 20 25

Debido a que el orden de reacción utilizado es de 2, se utiliza la siguiente relación:

1 1
= 0 − 𝑘2 𝑡
𝐶𝑎 𝐶𝑎
Donde:
K2 = -1.0089 M-1min-1
b = 14.395
La velocidad de reacción en orden 2 se expresa de la siguiente manera:
𝑟 = 𝑘2 𝐶𝑎2
𝑟 = −1.0089M −1 𝑚𝑖𝑛−1 (0.204𝑀 )2 = −0.04198 M ∗ 𝑚𝑖𝑛−1
El procedimiento debe ser igual en cada uno de los casos (temperaturas).
 Concentracion de NaOH vs tiempo a 30.6°C
80 y = 2.5269x + 23.269
R² = 0.8781
70

60

50

40

30

20

10

0
0 5 10 15 20 25

K2 = -2.5269 M-1min-1
b = 23.269
𝑟 = 𝑘2 𝐶𝑎2
𝑟 = −2.5269(0.204𝑀 )2 = −0.1051 𝑀 ∗ 𝑚𝑖𝑛−1
6. Por medio de la ecuación de Arrhenius, calcule la energía de activación de la
reacción y el factor de frecuencia.

Ec. De Arrhenius: De manera logarítmica podemos obtener un gráfico para

observar la energía de activación y el factor pre-exponencial o de frecuencia

𝐴 = 𝑒𝑏
−𝐸𝑎 = 𝑚(𝑅)
Constante Cinética Temperatura (°C)
-1.0089 21
-2.5269 30.6
Tabla de datos para el Grafico de Arrhenius
Donde b y m son la ordenada al origen y pendiente respectivamente. R es la cte
de los gases ideales (8.31 J/mol*K)
 ln(k) vs 1/T
1
0.9
0.8
0.7
0.6 y = -8536.6x + 29.045
0.5
k

0.4
0.3
0.2
0.1
0
0.00328 0.0033 0.00332 0.00334 0.00336 0.00338 0.0034 0.00342
1/T(1/K)

Ea= 70939.146 J/mol

A= 4.1122E12
Por falta de datos es posible que datos varíen relativamente con respecto al
grafico planteado por la matemática vista en la ecuación de Arrhenius,
confirmando que se necesitarían por lo menos 3 intervalos más para que el dato
se más confiable.
7. Utilice la ecuación de Eyring, determine los parámetros de activación para cada
temperatura.
Ecuación de Eyring
𝑘𝐵 ∗ 𝑇 ∆𝑆 ≠ −𝐸𝑎
𝑘= ∗ 𝑒 𝑅 ∗ 𝑒 𝑅𝑇
ℎ
Donde
k= Constante cinetica de rapidez de reacción, min-1
kB= Constate de Stefan-Boltzmann, 1.3812E-23, J/K
T= Temperatura de trabajo, K
h = Constante de Plank, 1.1043E-35, J*min
𝐽
∆𝑆 ≠ = 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑜𝑝𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛, 𝐾∗𝑚𝑜𝑙

R= Constante de los gases ideales, 8.31 J/mol*K

Ea = Energia de activación, J/mol
Los términos exponenciales se cambian al hacer la ecuación de forma logarítmica,
despejando la entropía, la ecuación resulta:
𝐸𝑎
∆𝑆 ≠ = (ln(𝑘) − ln(𝑘𝐵 ) − ln(𝑇) + ln(ℎ) + )∗𝑅
𝑅𝑇

En la deducción de la ecuación de Arrhenius junto con la de Eyring, la ecuación

para obtener los parámetros de activación se encuentra:
∆𝐻=𝐸𝑎−𝑚𝑅𝑇
m= 2
𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑒𝑛 solución, Δ𝑈≠=Δ𝐻≠
𝐴
∆𝑆 ≠ = 𝑅(𝑙𝑛 − 1)
𝐾𝑇
∆𝐺≠=∆𝐻≠−𝑇∆𝑆≠
Intervalo ocupado:
21°C-30.6°C, sustituyendo los datos en las ecuaciones previas se obtiene la tabla:
ln(k) 1/T (1/K) ΔU≠ (J/mol) ΔH≠ (J/mol) ΔS≠ ΔG≠ (J/mol)
(J/K*mol)
0.00886063 0.00340136 66052.866 66052.866 -37.34 77030.826
0.92699326 0.00329381 65893.314 65893.314 -37.6 77308.674
Tabla de variación de parámetros de activación con respecto a una temperatura
diferente