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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

PROGRAMA DE MAESTRÍA Y DOCTORADO EN CIENCIAS QUÍMICAS

Cuestionario 2

QUÍMICA INORGÁNICA AVANZADA

ACADÉMICO
Dra. Verónica García Montalvo

P R E S E N T A N:

Sanchéz Mora Arturo Trinidad


Sosa Nuñez Diego Oliver
Temich Escribano Juan Carlos

Ciudad de México, 07 de Marzo de 2018


1. ¿Qué es el ΔH de atomización y qué factores afectan sus valores?

La entalpía de atomización, ΔHatom representa el calor absorbido cuando el metal es separado en


átomos en una fase gaseosa a 298 K y a una presión de 1 atm. La entalpía de atomización, incorpora
pequeño término PΔV, y una pequeña diferencia entre M(s) y M(g) con respecto a la energía
traslacional y vibratoria, pero esencialmente es una medida de la fuerza de los enlaces entre los
átomos del metal en estado estándar. Los valores más bajos se producen en los grupos de metales
con un pequeño número de electrones de valencia. Y los valores más altos se encuentran en los
metales de transición.

Los factores que afectan sus valores se deben principalmente:

*Fuerza de Enlace

*Carga Nuclear Efectiva.

2. Explica la variación de ΔHatom en los metales en la tabla periódica.

La variación en la ΔHatom se puede atribuir a la tendencia de los electrones a entrar en los orbitales
s, p y d en estos últimos más fuertes y así contribuir al enlace interatómico. Sin embargo cuando los
orbitales d están ocupados por separado, los electrones se añaden a partir de pares que permanecen
en orbitales atómicos localizados y no participan en la unión. Sin embargo, no existe una conexión
teórica simple entre la ΔHatom (la diferencia de entalpía a 298 K entre el metal sólido y su gas
monoatómico) y el punto de ebullición (la temperatura a la cual la presión del gas en equilibrio con
el metal líquido es de una atmósfera)

3. ¿Las energías de ionización son positivas o negativas? Explica y argumenta.

Las energías de ionización son positivas, indicando que la energía siempre es requerida para extraer
un electrón de un átomo. La energía de ionización disminuye al bajar en un grupo porque en este
sentido aumenta el número de capas electrónicas y con ellos el apantallamiento del núcleo frente al
electrón a extraer. Otras de las razones por las que es positiva, es porque es necesario gastar
energía para liberar al electrón en las condiciones en las que se define, además la extracción de los
electrones sucesivas se va haciendo más difícil por el incremento de las cargas electrostáticas, ya
que al no variar la carga positiva del núcleo de los electrones que quedan se ven más atraídos hacia
él, de modo que las energías de ionización (segundo, tercer electrón) van creciendo. Y también
depende del número de electrones, de la carga nuclear efectiva, de la configuración electrónica y del
estado basal electrónico.

4. A continuación, se enlistan las primeras ocho energías de ionización (en kJ/mol) de


un elemento químico: 1010, 1900, 3000, 5100, 6100, 23000, 26000, 30000. Con estos
valores:
a) propón a un el elemento químico que pudiese presentar este comportamiento
b) explica la tendencia y el comportamiento que presentan los valores enlistados.
c) con base en estos valores, define y explica ¿Que entiendes por electrones de valencia?

* El Fosforo puede presentar este comportamiento.

* La energía de ionización de un átomo o ión gaseoso es el cambio en la energía interna ΔU a 0K


que acompaña al proceso de ionización. Las energías de ionización sucesivas para los electrones
de un átomo siempre aumentan de valor porque cada electrón adicional, después del primero, se
elimina de un catión que lleva una carga positiva creciente. La eliminación que lleva un electrón de
un nivel cuántico principal lleno es a menudo evidente a partir del fuerte aumento de la energía de
ionización que acompaña al proceso. Por la tanto, las energías de ionización van en aumento, ya
que una vez formado el primer catión, se requiere de mayor energía para seguir quitando electrones,
y también se relaciona con su configuración electrónica.
* Los electrones de valencia se define como los electrones de las capas más externas y son más
fáciles de sustraer (requiere menos energía) por lo que son los involucrados en la forma de enlace.

5. Discute ¿por qué la primera afinidad electrónica puede definirse como el potencial
de ionización cero (I0)?
6. La segunda afinidad electrónica para algunos de los calcógenos es:
O2- →O- + e- ΔH = -780 KJ/Mol
S2- → S- + e- ΔH = -590 KJ/Mol
Se2- →Se-- + e- ΔH = -420 KJ/Mol

La tendencia de estos valores se debe a:

*La combinación de la primera carga nuclear efectiva.

*Repulsión del electrón.

*A la configuración adoptada al entrar un nuevo electrón.

7. La afinidad electrónica de PtF6 es de 772 kJ mol, el cual es muy superior al


observado tanto para el flúor (328 KJ/mol) como para el Cl (390 kJ/mol) ¿Cómo
puedes explicar estos valores?
Con la transición del hexafluoruro de metal, el poder oxidante aumenta y la estabilidad térmica
disminuye con el peso molecular en cada serie de transición. Esta situación es consistente con las
configuraciones electrónicas de los átomos del metal de transición en esta molécula. Como estos
orbitales no filtran los ligandos de la carga en el átomo central, la carga nuclear efectiva aumenta
con el número atómico, los ligandos de fluoruro sobre los átomos de platino en el hexafluoruro
están así altamente polarizados y, como muestra la disociación de las moléculas en flúor, pueden
perder electrones en el platino.

8. Investiga que significa un radio iónico negativo y como se determinó para al ion H+
un radio de -24 pm y -4 pm para número de coordinación 1 y 2 respectivamente. ¿Tiene
sentido? (tabla de radios iónicos de Shannon, Inorganic Chemistry, Huheey et al, 4ta
ed. Harper Collins, 1993, p. 114-117).
9. La siguiente figura muestra el espectro de XPS para los electrones 2p del titanio para
dos materiales distintos, uno de ellos corresponde a TiO2 y el otro a titanio metálico.
Asigna estos espectros a cada uno de estos materiales y argumenta tu asignación.
¿Podrías explicar porque se observan 2 bandas?

10. Acabas de preparar un nuevo compuesto de Ag y As de estequiometría Ag3As ¿Cuál


es la distancia Ag-S que esperarías observar en este compuesto? Estímala y justifica
tu propuesta. ¿Esta sería muy distinta si utilizaras un conjunto distinto de distancias
o radios? Evalúa estas diferencias.
11. Establecer estados de oxidación a los elementos en una molécula es artificial y solo
indica que se aplica el modelo iónico en un caso ideal para ese sistema. Sin embargo,
la diferente fuerza de atracción entre átomos en un enlace covalente si indica
claramente una diferencia de potencial y por tanto un flujo de electrones del átomo
menos electronegativo hacia el más electronegativo. Calcula esta transferencia
empleando parámetros experimentales y estima la carga parcial en cada átomo de los
halogenuros de hidrógeno. Explica esta tendencia.
12. ¿Consideras que todas las escalas de electronegatividad emplean la misma
definición? Analiza cada una de ellas, compáralas y explica.
13. El flerovio (no atómico 114) fue recientemente descubierto, pero no se conocen las
propiedades de este elemento superpesado. El elemento con número atómico 164,
aún sin descubrir, pertenecería a esta misma familia. ¿Que podríamos esperar de las
propiedades de estos elementos, tales como: estados de oxidación,
electronegatividades, tamaños, enlace químico?