Determinação de

acidez em vinagre

Universidade Federal do Rio de Janeiro

Instituto de Química
Departamento de Química Analítica (DQA)
Professora Roseli Martins de Souza
IQA243
Turma EQH
Data de realização: 05/09/2017
 1. Introdução

O vinagre é o vinho exposto ao oxigênio. No Egito antigo já haviam relatos do uso de

vinagre como medicamento empregado no tratamento de úlceras e doenças respiratórias.
Ele provém de uma dupla fermentação: alcoólica e acética. Na fermentação alcoólica
os açúcares em solução são convertidos a álcool, já na fermentação acética o álcool é
transformado em ácido acético sob a ação do oxigênio presente na atmosfera e da bactéria
Acetobacter.
O ácido acético é o principal responsável pela acidez do vinagre. Segundo
parâmetros definidos pelo Ministério da agricultura, pecuária e abastecimento, na instrução
normativa nº 6, de 3 de Abril de 2012, a acidez volátil em ácido acético no vinagre deve ser
de no mínimo 4% (g/100mL). Os parâmetros não definem porém um teor máximo permitido.

2. Objetivos

Quantificar a concentração de ácido acético contido em vinagre através da técnica

de volumetria de neutralização. Além disso, pretende-se avaliar se o vinagre utilizado se
encontra adequado para venda.

3. Procedimentos experimentais

A partir das informações contidas no frasco, calculou-se o volume necessário de

vinagre para o preparo de 100mL de uma solução 0,1M de ácido acético. O volume
encontrado foi transferido quantitativamente para um balão volumétrico, que foi aferido com
água destilada e a solução final foi devidamente homogeneizada.
Rinsou-se e encheu-se uma bureta de 25,00mL com a solução de NaOH 0,1092M.
Com o auxílio de uma pipeta volumétrica, transferiu-se 10mL da solução de ácido
acético a um erlenmeyer. Adicionou-se também a este um pequeno volume de água
destilada e uma gota de fenolftaleína.
Efetuou-se a titulação até que que a solução contida no erlenmeyer passasse de
incolor a rosa. Repetiu-se o procedimento até que fossem encontrados, pelo menos, dois
resultados concordantes.

4. Dados

Peso molecular (NaOH) = 40,00g.mol​-1

Peso molecular (CH​3​COOH) = 60,05g.mol​-1
Concentração NaOH = 0,1092mol.L​-1
Concentração de ácido acético no vinagre (rótulo) = 4% (m/v)
Volumes de NaOH gastos na titulação contra CH​3​COOH = 9,20mL; 9,15mL.
Ka (CH​3​COOH) = 1,75x10​-5
Validade do vinagre utilizado: Outubro de 2018.
Lote do vinagre utilizado: 12071680
 5. Resultados e discussão

5.1 - Resultados

- Molaridade da solução de vinagre (segundo rótulo)

1 mol CH​3​COOH ----------- 60,05g

n ------------- 4g
n = 0,06661mol CH​3​COOH

0,06661mol CH​3​COOH ----------- 100mL

n’ -------------- 1000mL
n’ = 0,6661mol CH​3​COOH

Sendo assim, têm-se que a concentração de ácido acético em vinagre é de

0,6661mol.L​-1​.

- Volume de vinagre

0,1mol CH​3​COOH ----------- 1000mL

n ------------ 100mL
n = 0,01mol CH​3​COOH

0,6661mol CH​3​COOH --------- 1000mL

0,01mol -------------- V
V = 15,01mL

Logo, o volume de vinagre necessário para o preparo de 100mL de solução 0,1M de

CH​3​COOH é de 15,01mL.

- Molaridade da solução de vinagre (experimental)

9,20+9,15
V​NaOH​ = 2
V​NaOH​ = 9,18mL

C​NaOH​.V​NaOH​ = C​ac. acet.​.V​ac. acet.

C​ac. acet.​.10,00 = 0,1092.9,18
C​ac. acet.​ = 0,1002mol.L​-1

Devido ao fato de termos retirado uma alíquota de 15,01mL de vinagre para a

confecção de 100mL de solução, temos um fator de diluição igual a:

100
Fd = 15

Sendo assim, temos que a concentração de ácido acético no vinagre é de:

 100
0,1002. 15 ​= 0,6680
[CH​3​COOH] = 0,6680mol.L​-1

- % p/v de CH​3​COOH no vinagre

0,6680mol CH​3​COOH ------- 1000mL

n -------------- 100mL
n = 0,0668mol CH​3​COOH

1mol ----- 60,05g

0,0668mol ---- m
m = 4,0113g CH​3​COOH

Logo, a concentração de ácido acético no vinagre corresponde a 4% (p/v).

- Cálculo do erro

erro =​ |C​teorica​ - C​exp​|​.100

C​teorica
erro = ​|0,1000 - 0,1002|​.100
0,1000
erro = 0,20%

- Cálculo dos pontos da curva de titulação

Na solução de ácido acético temos:

HOAc + H​2​O ⇄ H​3​O​+​ + OAc​-
H​2​O + H​2​O ⇄ H​3​O​+​ + OH​-

[H 3 O+ ][CH 3 COO− ]
K​a​ = [CH 3 COOH] = 1,75x10​-5
K​w​ = [H​3​O​+​][OH​-​] = 1,00x10​-14

Balanço de massa: C​HOAc​ = [HOAc] + [OAc​-​]

Balanço de cargas: [H​3​O​+​] = [OAc​-​] + [OH​-​]

No mesmo sistema temos também:

HOAc + OH​-​ → H​2​O + OAc​-

OAc​-​ + H​2​O ⇄ HOAc + OH​-
H​2​O + H​2​O ⇄ H​3​O​+​ + OH​-

[OH − ][HOAc]
K​b​ = [OAc− ] = 5,71x10​-10
K​w​ = [H​3​O​+​][OH​-​] = 1,00x10​-14
 ● Antes do PE:

Ponto 1 ​- V​NaOH​ = 0,00mL

1ª aproximação: HOAc é um ácido, logo espera-se que a solução seja ácida (pH <7).
Ou seja, [H​3​O​+​] >>> [OH​-​].

Do B.C.: [H​3​O​+​] = [OAc​-​]

+ +
[H3O ][H 3 O ]
K​a​ = [HOAc]

2ª aproximação: HOAc é um ácido fraco, logo espera-se que sua ionização não
ocorra em grande extensão. Ou seja, [HOAc] >>> [OAc​-​].

Do B.M.: C​HOAc​ = [HOAc]

[H 3 O+ ][H 3 O+ ] -5​ [H3O+]2
K​a​ = C HOAc
= 1,75x10​ = 0,1002

[H​3​O​+​] = √1, 75x10

−5
.0, 1002 = 0,0013mol.L​-1
pH = 2,9

Ponto 2 ​- V​NaOH​ = 3,00mL

nº mmols HOAc iniciais = 0,1002.10,00 = 1,002mmols
nº mmols NaOH adicionados = 0,1092.3,00 = 0,328mmols
nº mmols HOAc excesso = 1,002-0,328 = 0,674mmols
nº mmols OAc​-​ formados = 0,328mmols
0,674
[HOAc]​excesso​ = 13,00 = 0,0519mol.L​-1
0,328
[OAc​-​]​formado​ = 13,00 ​= 0,0252mol.L​-1
[OAc− ] 0,0252
pH = pK​a​ + log [HOAc] = 4,76 + log 0,0518
pH = 4,4

Ponto 3 ​- V​NaOH​ = 6,00mL

nº mmols HOAc iniciais = 0,1002.10,00 = 1,002mmols
nº mmols NaOH adicionados = 0,1092.6,00 = 0,655mmols
nº mmols HOAc excesso = 1,002-0,655 = 0,347mmols
nº mmols OAc​-​ formados = 0,655mmols
0,347
[HOAc]​excesso​ = 16,00 = 0,0217mol.L​-1
0,655
[OAc​-​]​formado​ = 16,00 ​= 0,0409mol.L​-1
[OAc− ] 0,0409
pH = pK​a​ + log [HOAc] = 4,76 + log 0,0217
pH = 5,0
 Ponto 4 ​- V​NaOH​ = 8,00mL
nº mmols HOAc iniciais = 0,1002.10,00 = 1,002mmols
nº mmols NaOH adicionados = 0,1092.8,00 = 0,874mmols
nº mmols HOAc excesso = 1,002-0,874 = 0,128mmols
nº mmols OAc​-​ formados = 0,874mmols
0,128
[HOAc]​excesso​ = 18,00 = 0,0071mol.L​-1
0,874
[OAc​-​]​formado​ = 18,00 ​= 0,0486mol.L​-1
[OAc− ] 0,0486
pH = pK​a​ + log [HOAc] = 4,76 + log 0,0071
pH = 5.6

Ponto 5 ​- V​NaOH​ = 9,00mL

nº mmols HOAc iniciais = 0,1002.10,00 = 1,002mmols
nº mmols NaOH adicionados = 0,1092.9,00 = 0,983mmols
nº mmols HOAc excesso = 1,002-0,983 = 0,019mmols
nº mmols OAc​-​ formados = 0,983mmols
0,019
[HOAc]​excesso​ = 19,00 = 0,0010mol.L​-1
0,983
[OAc​-​]​formado​ = 19,00 ​= 0,0517mol.L​-1
[OAc− ] 0,0517
pH = pK​a​ + log [HOAc] = 4,76 + log 0,0010
pH = 6,5

● No PE

Ponto 6 ​- V​NaOH​ = 9,18mL

nº mmols HOAc iniciais = nº mmols NaOH adicionados
nº mmols OAc​-​ formados = 1,002mmols

− + −
[OH − ][HOAc] ([OH ] − [H 3 O ])[OH ]
K​b​ = =
[OAc ]−
C HOAc + [H 3 O+ ] − [OH − ]

1ª aproximação: a reação de hidrólise libera hidroxila no meio, logo espera-se que a

solução final seja básica (pH>7). Ou seja, [H​3​O​+​] <<< [OH​-​].

− 2
[OH ]
K​b​ =
C HOAc − [OH − ]

2ª aproximação: K​b é pequena, logo espera-se que a reação de hidrólise não ocorra
em grande extensão. Ou seja, C​HOAc​ >>> [OH​-​].

− 2
[OH ]
K​b​ = C
HOAc
 [OH​-​] = √5, 71x10
−10
.0, 1002 = 7,5640x10​-6​mol.L​-1
pH = 8.9

● Após o PE

Ponto 7 ​- V​NaOH​ = 9,36mL

nº mmols HOAc iniciais = 0,1002.10,00 = 1,002mmols
nº mmols NaOH adicionados = 0,1092.9,36 = 1,022mmols
nº mmols NaOH excesso = 1,022-1,002 = 0,020mmols
nº mmols OAc​-​ formados = 1,002mmols
0,020
[OH​-​]​excesso​ = 19,36 ​ = 0,0010mol.L​-1
pH = 11,0

Ponto 8 ​- V​NaOH​ = 10,36mL

nº mmols HOAc iniciais = 0,1002.10,00 = 1,002mmols
nº mmols NaOH adicionados = 0,1092.10,36 = 1,131mmols
nº mmols HOAc excesso = 1,131-1,002 = 0,129mmols
nº mmols OAc​-​ formados = 1,002mmols
0,129
[OH​-​]​excesso​ = 20,36 ​ = 0,0063mol.L​-1
pH = 11,8

Ponto 9 ​- V​NaOH​ = 12,36mL

nº mmols HOAc iniciais = 0,1002.10,00 = 1,002mmols
nº mmols NaOH adicionados = 0,1092.12,36 = 1,350mmols
nº mmols HOAc excesso = 1,350-1,002 = 0,348mmols
nº mmols OAc​-​ formados = 1,002mmols
0,348
[OH​-​]​excesso​ = 22,36 ​ = 0,0156mol.L​-1
pH = 12,2

Ponto 10 ​- V​NaOH​ = 15,36mL

nº mmols HOAc iniciais = 0,1002.10,00 = 1,002mmols
nº mmols NaOH adicionados = 0,1092.15,36 = 1,677mmols
nº mmols HOAc excesso = 1,677-1,002 = 0,675mmols
nº mmols OAc​-​ formados = 1,002mmols
0,675
[OH​-​]​excesso​ = 25,36 ​ = 0,0266mol.L​-1
pH = 12,4

Ponto 11 ​- V​NaOH​ = 18,36mL

nº mmols HOAc iniciais = 0,1002.10,00 = 1,002mmols
nº mmols NaOH adicionados = 0,1092.18,36 = 2,005mmols
nº mmols HOAc excesso = 2,005-1,002 = 1,003mmols
nº mmols OAc​-​ formados = 1,002mmols
 1,003
[OH​-​]​excesso​ = 28,36 ​ = 0,0534mol.L​-1
pH = 12,5

- Testando as aproximações

Ponto 1 ​- 1ª aproximação: [H​3​O​+​] >>> [OH​-​].

[H​3​O​+​] = 0,0013mol.L​-1
Da equação de K​w​: [OH​-​] = 7,6923x10​-12​mol.L​-1

[H​3​O​+​] -------- 100%

[OH​-​] ------ x
x = 5,9x10​-7​%

2ª aproximação: [HOAc] >>> [OAc​-​]

Da equação de K​a​: [HOAc] = 0,0966mol.L​-1

Do balanço de massa: [OAc​-​] = 0,0036mol.L​-1

[HOAc] ------- 100%

[OAc​-​] ------ x’
x’ = 3,7%

Ponto 6 ​- 1ª aproximação: [OH​-​] >>> [H​3​O​+​]

[OH​-​] = 7,5640x10​-6​mol.L​-1
Da equação de K​w​: [H​3​O​+​] = 1,3221x10​-9​mol.L​-1

[OH​-​] -------- 100%

[H​3​O​+​] ------ x
x = 0,02%

2ª aproximação: C​HOAc​ >>> [OH​-​]

C​HOAc​ ------- 100%

[OAc​-​] ------ x’
x’ = 0,01%

Sendo assim, temos que todas as aproximações apresentaram erros menores que o
limite de 10%. Logo, os valores de pH encontrados nos pontos descritos são válidos e
podem ser empregados na construção da curva de titulação.

Tabela 1: relação entre volume de NaOH e o pH do meio reacional.

 V​NaOH​ (mL) pH

0,00 2,9

3,00 4,4

6,00 5,0

8,00 5,6

9,00 6,5

9,18 8,9

9,36 11,0

10,36 11,8

12,36 12,2

15,36 12,4

18,36 12,5

5.2 - Discussão

No anexo I se encontra a curva de titulação construída a partir dos dados da Tabela

1. No gráfico podemos observar algumas diferenças entre as titulações de ácido forte contra
base forte e de ácido fraco contra base forte.
Em comparação a curva provinda da titulação entre ácido e base fortes, a curva
presente no anexo I demonstra amplitude menor na região próxima ao ponto de
equivalência. Isso ocorre uma vez que o pH inicial para ácidos fracos não é tão baixo
quanto o de ácidos fortes. Logo, enquanto que inicialmente o meio se encontrava com pH 1
na titulação efetuada na aula anterior, nesta o pH inicial tem valor igual a 2,9.
Além disso o ponto de equivalência, onde o número de mols de titulante e titulado
são iguais, já não ocorre mais em pH igual a 7. De fato, o ponto final encontrado na titulação
do ácido acético contra o hidróxido de sódio se encontra em pH igual a 8,9. No ponto de
equivalência deste tipo de titulação o pH é proveniente da reação de hidrólise do ânion
derivado do ácido fraco, ou seja, o acetato. Ocorre portanto uma hidrólise básica, uma vez
que há a formação de hidroxila a partir da reação do acetato com a água. Logo, faz sentido
que o pH do ponto de equivalência apresente valor maior que 7.
Para a construção da curva se fez necessário separar a titulação em 4 partes. Em
cada uma destas efetuou-se o cálculo de pH de uma maneira distinta. No início da titulação,
onde V​NaOH = 0,00mL, o pH do meio provinha inteiramente do ácido fraco. Entre o início da
titulação e imediatamente antes do PE têm-se uma mistura de ácido fraco e sua base
conjugada, o que caracteriza um sistema tampão. No PE calcula-se o pH através da reação
de hidrólise do acetato. E por fim, após o ponto de equivalência efetua-se o cálculo de pH
com base no excesso de hidróxido de sódio adicionado ao meio.
 Uma vez que o teor de ácido acético na amostra de vinagre utilizada foi de 4%
podemos destacar que esta se adequa aos parâmetros definidos pelo Ministério da
agricultura, pecuária e abastecimento.

6. Conclusão

Foi possível efetuar a quantificação de ácido acético em vinagre de maneira

satisfatória, com um erro de titulação de 0,20%. Além disso, classifica-se o vinagre da
marca Peixe, lote 12071680 como próprio para comercialização.

7. Referências

● Associação nacional das indústrias de vinagre. Disponível em:

<http://www.anav.com.br/legislacao.php?id=29>. Acesso em: 05 de Setembro de
2017.
● Associação nacional das indústrias de vinagre. Disponível em:
<http://www.anav.com.br/vinagre.php>. Acesso em: 10 de Setembro de 2017.