TERMODINÁMICA

Primera Ley de la Termodinámica

Función de estado: aquella función que relaciona las variables de estado y que, a partir
de estas, da el valor de otra variable de estado. La ecuación general de los gases ideales
es un ejemplo de función de estado ya que permite conocer los valores de las variables de
estado de presión o volumen o temperatura en función del resto.

La función estado es una variable de estado. La función de estado siempre da el mismo

valor para los mismos valores de las variables de estado

¿El trabajo es una función de estado? No, pues su valor de la función a

integrar y esta depende del tipo de proceso, no de los valores límites de
integración
 TERMODINÁMICA
Primera Ley de la Termodinámica
Se identifica con la Ley de Conservación de la Energía que se transmite entre el sistema y el
entorno (u otro sistema). En el balance de energía se consideran la energía transmitida y la
que queda en el sistema:
● Calor Q: energía térmica que se intercambia entre un sistema y otro o con el ambiente.

● Trabajo W: energía mecánica que se intercambia entre un sistema y otro o con el

ambiente.
● La energía interna U: energía del sistema, suma de energía cinética interna y potencial

interna (energía térmica) que no se ha transmitido por el calor o trabajo del o al medio
ambiente o entorno.
Poleas
Al sistema se introduce trabajo mecánico
Termómetro a través de las palas accionadas por ele
Hiloeje que recibe el trabajo W = mgh

Palas Se observa que, sin que entre o salga

calor, el termómetro registra un
incremento de temperatura

Paredes adiabáticas
Sistema

Eje
 TERMODINÁMICA
Primera Ley de la Termodinámica

Para conseguir una ecuación balanceada de energía que entra sale y se queda dentro, se
debe convenir signos

Poleas

Termómetro

Palas Hilo

El incremento de energía interna

Paredes adiabáticas U=Uf–Ui >0J, es detectado por el
Sistema
incremento de temperatura T > 0 K, y
sólo puede ser debido al trabajo que
entra al sistema por lo que:
Eje
 U =−W
 TERMODINÁMICA
Primera Ley de la Termodinámica

Enfoques sobre el criterio de signos

Lo importante es el cambio Cada flecha se deberá
del estado energético del considerar como el Lo importante es el trabajo global
balance de calor
sistema (energía interna), será o trabajo global, es decir que aporta el sistema, el trabajo
positivo aquello que sólo se considerará una desde el sistema es positivo.
globalmente lo aumente. sola flecha de calor
o trabajo Wpor<0
Wsobre>0
Wsobre = -Wpor

Sistema Wpor>0
Sistema Q>0
Q>0 Wsobre<0
Q<0
Q<0

Δ U =Q+W sobre Δ U =Q−W por

ENFOQUE ENERGÉTICO ENFOQUE INGENIERIL
el que vamos a usar
 TERMODINÁMICA
Primera Ley de la Termodinámica

En el caso de que las paredes no fueran adiabáticas hay que contar con el calor que se
transmite desde el sistema
-W

Poleas

Termómetro

Palas Hilo
U>0J

Paredes NO Δ U =Q−W
adiabáticas
d U =δ Q−δ W
Q Sistema

Eje dU =δQ−P dV
 TERMODINÁMICA
Primera Ley de la Termodinámica

El intercambio de energía en la forma de calor o de trabajo a través de

los límites del sistema es igual a la variación de energía interna del
sistema

En forma diferencial: dU = Q - W

Dado el trabajo no es función de estado el calor tampoco, la variación de

energía interna si es función de estado
 TERMODINÁMICA
Calorimetría

Medir el calor o el calor específico

(por unidad de masa)

Si un sistema es diatérmico pero de paredes rígidas (volumen constante) el balance del

primer principio queda:

 U =Q ; dU = Q
La variación de energía interna U es conocida por la variación de temperatura (aumento
o disminución de la agitación molecular) o por un cambio de estado en el sistema.
 CALORIMETRÍA

Proceso isócoro (V=cte) sistema con límites diatérmicos (Q ≠ 0 J)

 U =Q ; dU = Q
U es detectada por una variación de la TEMPERATURA, luego U es función de la
temperatura, si no hay cambio de estado.

 U =f T 
Calor sensible: calor que hace variar la energía interna y, por tanto, varía la temperatura
del sistema.

Calor latente: calor que hace que se produzca un cambio de fase en una sustancia.
 CALORIMETRÍA
Calor sensible

Capacidad calorífica: (C, J K-1)

El calor necesario para que un cuerpo aumente su temperatura la unidad, sin llegar al
cambio de fase.

dQ
C=
dT

Calor específico: (c, J mol-1 K-1 o J kg-1 K-1)

El calor necesario para que un la unidad de masa de un cuerpo aumente su temperatura la
unidad, sin llegar al cambio de fase.

dQ
c=
m dT
 CALORIMETRÍA

Pared adiabática Termómetro

Aire PA Aire PB

A B
Válvula cerrada

Pared diatérmica PA >> PB

Si la válvula se abre el aire de A pasa a B de forma espontánea pero no se detecta

variación de temperatura.
●Cambia la presión en A

●Cambia el volumen de A

●NO cambia la temperatura por tanto no hay variación de energía interna U = 0 J

●No hay trabajo

●No hay calor

 CALORIMETRÍA

Si no hay variación de Tª no hay cambio de energía interna U

 T =0 K ⇒ T =cte⇒  U =0 J ⇒ dU =0J
●NO depende de P
U ●NO depende de V

●SÓLO depende de T

¿Cómo cambia U cuando varía V?

Ley de Joule:

 
U
V T =cte
=0 J m
−3

¿Cómo cambia U cuando varía T?

(recordar el concepto de derivada parcial y el de diferencial)
 CALORIMETRÍA
¿Cómo cambia U cuando varía T?
(recordar el concepto de derivada parcial y el de diferencial)

En un principio se puede pensar que U = f(P, V, T)

Dado que en un gas ideal o perfecto se cumple la ecuación de estado PV=nRT por tanto:
U = f(nRT/V, V, T) es decir
U = f(V, T)
La diferencia dU será:

dU = ( )
δU
δV T=cte
dV + ( )
δU
δT V =cte
dT

Recordar que para las derivadas parciales hay que dejar constante la variable de la que no
se deriva
como:  
U
V
=0 J m −3
T =cte

δU dU
dU =
δT( ) V =cte
dT =δ Q=C v dT EN GENERAL:
dT
=C v
A volumen constante
 CALORIMETRÍA
¿Cómo cambia U cuando varía T?
(recordar el concepto de derivada parcial y el de diferencial)

Se relaciona la energía interna con la capacidad calorífica a volumen constante, gracias

al primer principio, de esta forma:
dU
=C v
dT
¿Hay alguna manera de relacionar el primer principio con la capacidad calorífica a
presión constante, CP?
 Q=dU  W
Si el proceso es isóbaro (P = cte) al calor de ese proceso se le llama ENTALPÍA, En
este curso se denotará pro la letra H, para valores absolutos, y h para valores
específicos.

 H=dU  W =C P dT dH
⇒ =C P
P=cte dT
 CALORIMETRÍA

El primer principio quedaría como:

C P dT =CV dTP dV
De aquí se puede sacar una relación entre CP y CV dado que en el gas perfecto PV=nRT

P dV =nRdT
P=cte

C P dT =CV dTnRdT ⇒C P −C V =nR

Para calores específicos:

c P −c V =R
 CALORIMETRÍA
c P −c V =R
Calores específicos a presión y volumen constantes para gases monoatómicos,
diatómicos y triatómicos

GASES IDEALES
Nº de átomos cP cV
1 5/2 R 3/2 R
2 7/2 R 5/2 R
3 4R 3R
 PROCESOS ADIABÁTICOS (Q = 0J)
 Q=0 J
El balance energético del sistema queda como:

nRT
d U =− W =−P dV ⇒C V dT =−p dV ; P=
V

−nRT
CV dT= dV
V
Ecuación diferencial que se resuelve por separación de variables:

1 1 1 1
CV dT =−nR dV ⇒C V dT + nR dV =0
T V T V
Integrando:

1 1 1 nR 1
CV ∫ dT +nR ∫ dV =K ⇒∫ dT + ∫ dV =K
T V T CV V
 PROCESOS ADIABÁTICOS (Q = 0J)

nR
nR CV
ln T + ln V = K ⇒ TV =K
CV
Dado que CP-CV = nR
nR CV CP
C P− −1
CV CV CV
TV =TV =TV =K
Se llama coeficiente adiabático a la relación

CP
=
CV
Escribiendo la ecuación del proceso adiabático:
−1
TV =K
Para resolver la constante de integración K se necesitan las condiciones de contorno que
son los valores de la variables de estado en un punto (normalmente el inicial) del proceso
adiabático −1 −1
T V
1 1 =T V 2 2
 PROCESOS ADIABÁTICOS (Q = 0J)

Otras formas de escribir la ecuación del proceso adiabático, es partiendo de PV = nRT

−1
TV =K
 −1   
PV ⇒ PV TV =K ⇒ PV = K ; P1 V 1 =P 2 V 2
T=
nR
De la misma forma el alumno puede encontrar otras combinaciones de variables que den
la ecuación del proceso adiabático.