Fases intermedias

A menudo la configuración de átomos que tiene la energía libre mínima después la

mezcla no tiene la misma estructura cristalina que cualquiera de los componentes
puros. En tales casos, la nueva estructura se conoce como fase intermedia.

Las fases intermedias a menudo se basan en una relación atómica ideal que da como
resultado un mínimo de energía libre de Gibbs. Para composiciones que se desvían
del ideal, la energía libre es más alta dando una forma característica de "U" a la curva
G, como en Fig. 1.23. El rango de composiciones sobre el cual la curva de energía
libre tiene una la existencia significativa depende de la estructura de la fase y el tipo de
enlace interatómico-metálico, covalente o iónico. Cuando la composición pequeña las
desviaciones causan un aumento rápido en G la fase se conoce como un intermetálico
compuesto y es usualmente estequiométrico, es decir, tiene una fórmula AmBn donde
m yn son enteros, figura 1.23a. En otras estructuras fluctuaciones en la composición
puede ser tolerado por algunos átomos que ocupan posiciones "incorrectas" o por
sitios de átomo quedando vacante, y en estos casos la curvatura de la curva G es
mucho menor, Fig. 1.23b.
Algunas fases intermedias pueden sufrir transformaciones de desorden de orden en
que una disposición casi aleatoria de los átomos es estable a altas temperaturas
y una estructura ordenada es estable por debajo de alguna temperatura crítica. Tal
por ejemplo, se produce una transformación en la fase ß en el sistema Cu-Zn (véase
Sección 5.10).

La estructura de las fases intermedias está determinada por tres factores principales:
tamaño atómico relativo, valencia y electronegatividad. Cuando el componente los
átomos difieren en tamaño por un factor de 1.1-1.6, es posible que los átomos llenar el
espacio de manera más eficiente si los átomos se ordenan en uno de los las llamadas
fases de Laves basadas en MgCU2, MgZn2 y MgNi2, Fig 1.24. Otro ejemplo donde el
tamaño atómico determina la estructura está en la formación de los compuestos
intersticiales MX, M2X, MX2 y M6X donde M puede ser Zr, Ti, V, Cr, etc. y X pueden
ser H, B, C y N. En este caso, se forman los átomos de M una disposición cúbica o
hexagonal compacta y los átomos X son sm todo lo suficiente como para caber en los
intersticios entre ellos.

Curvas de energía libre para fases intermedias: (a) para un compuesto intermetálico
con un rango de estabilidad muy estrecho, (b) para una fase intermedia con un ancho
rango de estabilidad

La relativa valencia de los átomos se vuelve importante en el llamado fases de

electrones, p. <X y ß latones. La energía libre de estas fases depende en el número de
electrones de valencia por celda unidad, y esto varía con la composición debido a la
diferencia de valencia.
La electronegatividad de un átomo es una medida de qué tan fuerte atrae electrones y
en sistemas donde los dos componentes tienen muy diferente electronegatividades se
pueden formar enlaces iónicos produciendo valencia normal compuestos, v.g. Mg2 + y
Sn4 - están unidos iónicamente en Mg2Sn.2