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EVALUACION DE LA VIABILIDAD DEL USO DE LA TIOUREA UTILIZANDO

SO2 Y AGENTES OXIDANTES, PARA DISMINUIR EL CONSUMO DE TIOUREA

T
Y AUMENTAR EL PORCENTAJE DE RECUPERACION DE ORO 2013”

UN
ica
Tesis para obtener el grado de Ingeniero Químico que presenta

Br. Narváez Holguín Ernesto.

ím
Br. Sánchez Robles Luis Alberto.

Qu
Asesor:

ría
Dr. Luis Moncada Albitres.
nie

Co Asesor:
ge

Mg. Juan Antonio Vega Gonzales.


In
de
a
ec
ot
bli
Bi

Esta obra ha sido publicada bajo la licencia Creative Commons Reconocimiento-No Comercial-Compartir bajola misma licencia 2.5 Perú.
Para ver una copia de dicha licencia, visite http://creativecommons.org/licences/by-nc-sa/2.5/pe/
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2

JURADO DICTAMINADOR

T
UN
ica
ím
Dr. Jose Luis Silva Villanueva

Qu
Presidente

ría
nie
ge

Ing. Miguel Montreuil Frias


In

Secretario
de
a
ec
ot
bli

Dr. Luis Moncada Albitres


Bi

Asesor

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T
DEDICATORIA

UN
A DIOS

En primera instancia, creador de mi sabiduría, de mi paciencia y de mi bondad; por estar

ica
siempre a mi lado, por ser mi principal acompañante durante mi carrera, por enseñarme en

muchas oportunidades cosas realmente importantes en la vida y brindarme a diario fuerza y

ím
apoyo en los momentos cuando más lo necesite. Porque me da su gracia para comprender y

Qu
acoger su voluntad.

A MIS PADRES
ría
Por ser pilares fundamentales en mi vida:
nie

A ti mamá ADELAIDA ROBLES, por brindarme tus más sabios consejos, por darme
ge

fuerzas y animar mi espíritu cada vez que decaigo, por enseñarme a amar y por estar a mi

lado en cada uno de mis triunfos y fracasos.


In

A ti papá TORIBIO SÁNCHEZ, por tus sabias y oportunas orientaciones, por tu esfuerzo y
de

empeño en el logro de mis metas, por estar siempre al cuidado de mí. Gracias por elegirme
a

como su hijo, ustedes son lo máximo y no lo cambio por nada en el mundo. Los adoro.
ec

A TI
ot

SUSAN MEGO, porque desde que te conocí, en todo momento estuviste pendiente de mí,
bli

tanto de mi carrera como de mi vida, porque con tu ayuda guiada por la mano de Dios, me
Bi

impulsaste a seguir adelante y a levantarme en momento difíciles. Gracias por tu amor,

espero no defraudarte. Te amo.

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T
UN
A MIS HERMANOS

Luciano, Alejandro, Doris, Inés, Marcelo y Laura; quienes constantemente me estimularon

ica
y apoyaron a seguir adelante con sus consejos y sabias palabras para la culminación de mi

ím
carrera profesional.

Qu
A USTEDES
ría
Mis amigos, con los cuales compartí mi vida universitaria y me enseñaron a levantarme
nie
ante cualquier tropiezo con fe. Gracias a todos.
ge
In
de
a
ec
ot
bli

Luis Sánchez Robles.


Investigador
Bi

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T
UN
A DIOS TODOPODEROSO
Por permitirme culminar con éxito el esfuerzo de todos estos años de estudio. Para Él mi

ica
agradecimiento infinito.

ím
A MIS PADRES:

Qu
GILMER NARVAEZ LAVADO Y
SILVIA HOLGUIN AGREDA
Por ser el pilar fundamental en mi vida, por todo su esfuerzo y sacrificio, lo
ría
que hizo posible el triunfo profesional alcanzado. Para ellos mi
AMOR, OBEDIENCIA Y RESPETO.
nie

A MI NOVIA:
ge

FLOR PAREJA QUEZADA


Por ser una persona excepcional. Quien me ha brindado su apoyo incondicional y ha hecho suyos
In

mis preocupaciones y problemas. Gracias por tu amor, paciencia y comprensión. TE AMO


de

A MIS ABUELOS, EVA Y JUAN; ANDRES Y ELODIA


Como un padre siempre me han visto y como una madre también, gracias a su
a

sabiduría influyeron en mi la madurez para lograr todos los objetivos en la vida, es


ec

para ustedes está tesis en agradecimiento por todo su amor.


ot
bli

A MIS HERMANOS/AS. DANNY, GILMER Y BRENDA


Bi

Por su ayuda y apoyo incondicional que me brindaron en los momentos que más lo necesité, mis
sinceros agradecimientos.

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UN
A LOS PADRES DE MI NOVIA, PEDRO PAREJA
Y ALCIRA QUEZADA
Que de una u otra forma me ayudaron y participaron para que lograra el
presente éxito profesional. Gracias por sus palabras de aliento y fe en mí.

ica
ím
A MIS COMPAÑEROS DE TRABAJO Y ESTUDIO.
Por su apoyo moral y ayuda constante.

Qu
A MI COMPAÑERO DE TESIS, LUIS SANCHEZ ROBLES
ría
Por su comprensión y que a pesar de todos los obstáculos que se nos
presentaron logramos el objetivo final.
nie
ge

A LA UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO, A MI FACULTAD Y A MIS


CATEDRÁTICOS.
In

Especialmente al Dr. LUIS MONCADA ALBITRES, con afecto, respeto y admiración.


de
a
ec
ot

ERNESTO NARVAEZ HOLGUIN


bli

INVESTIGADOR
Bi

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T
UN
AGRADECIMIENTOS

Para mí y mi familia ha sido una gran bendición el haber llegado a culminar una parte

ica
muy importante de mi vida, persiguiendo un sueño y anhelando un gran conocimiento para

ím
mi fortalecimiento académico, no lo hubiera podido lograr, claro está sin la ayuda de

aquellos que estuvieron a mi lado en constante esfuerzos para que todo me saliera lo mejor

Qu
posible. Gracias.

ría
Agradezco a mi Dios por darme la bendición y la fuerza para siempre ir hacia delante.

De manera especial, agradecer al Dr. Luis Moncada Albitres, asesor de mi tesis, quien
nie

desde mi etapa de estudiante, y luego en los inicios de mi carrera como ingeniero químico
ge

hasta hoy me ha brindado su confianza y apoyo, así como también sus consejos, no solo

como maestro sino como amigo.


In

A mi Co Asesor, Ing. Juan Vega Gonzales, por su amistad, su orientación, su


de

esfuerzo y su empeño por la realización de este proyecto y guiarme siempre por el camino

de la excelencia.
a
ec

Un agradecimiento especial al Laboratorio de Procesamiento de Minerales y a sus


ot

representantes por su apoyo para el desarrollo de esta tesis, y en especial al Ing. Juan Vega
bli

y a los trabajadores del área de investigaciones metalúrgicas por su valioso apoyo en el

control de los parámetros.


Bi

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8

Y a los maestros José Luis Silva, Iván Reyes y Miguel Montreuil por sus

aportaciones y asesoría en mejorar la investigación.

T
UN
Por último, un inmenso reconocimiento a nuestra emérita Facultad de Ingeniería

Química y a todos sus catedráticos que nos aportan formación académica y amor por la

ica
ciencia, para enfrentar los retos profesionales de manera responsable e integral.

Luis Sánchez Robles.

ím
Investigador

Qu
ría
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de
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T
UN
Para mí y mi familia ha sido una gran bendición el haber llegado a culminar una parte

ica
muy importante de mi vida, persiguiendo un sueño y anhelando un gran conocimiento para

mi fortalecimiento académico, no lo hubiera podido lograr, claro está sin la ayuda de

ím
aquellos que estuvieron a mi lado en constante esfuerzos para que todo me saliera lo mejor

Qu
posible. Gracias.

Agradezco a mi Dios por darme la bendición y la fuerza para siempre ir hacia delante.
ría
De manera especial, agradecer al DR. LUIS MONCADA ALBITRES, asesor de mi
nie
tesis, quien desde mi etapa de estudiante, y luego en los inicios de mi carrera como

ingeniero químico hasta hoy me ha brindado su confianza y apoyo, así como también sus
ge

consejos, no solo como maestro sino como amigo.


In

A mi Co Asesor, ING. JUAN VEGA GONZALES, por su amistad, su orientación, su


de

esfuerzo y su empeño por la realización de este proyecto y guiarme siempre por el camino

de la excelencia.
a

Un agradecimiento especial al Laboratorio de Procesamiento de Minerales y a sus


ec

representantes por su apoyo para el desarrollo de esta tesis, y en especial al Ing. Juan Vega
ot

y a los trabajadores del área de investigaciones metalúrgicas por su valioso apoyo en el


bli

control de los parámetros.


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10

Y a los maestros Iván Reyes y José Luis Silva por sus aportaciones y asesoría en

mejorar la investigación.

T
UN
Por último, un inmenso reconocimiento a nuestra emérita Facultad de Ingeniería

Química y a todos sus catedráticos que nos aportan formación académica y amor por la

ica
ciencia, para enfrentar los retos profesionales de manera responsable e integral.

Ernesto Narváez Holguín.

ím
Investigador

Qu
ría
nie
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de
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RESUMEN

T
El presente trabajo de investigación estudia la extracción de oro por el método de

UN
lixiviación acida con agitación constante a partir de un mineral aurífero proveniente del

distrito de Pataz (ley 2.5 Onz Au / TM); evaluando 2 variables: La influencia de la adición

ica
de SO2 y las concentraciones de dos oxidantes, Sulfato Férrico (como agente oxidante) y

Sulfato Cúprico Pentahidratado (como catalizador oxidante) sobre el consumo de tiourea y

ím
el porcentaje de extracción de oro. La granulometría del mineral fue 70% - m 200 y las

Qu
pruebas se realizaron en el laboratorio de procesamiento de minerales del Departamento

Académico de Ingeniería Metalúrgica.

ría
En la parte experimental se realizaron 27 pruebas según el diseño bifactorial; y realizando

el análisis de varianza se tiene que la variable de mayor significancia en la extracción de


nie

oro para este trabajo de investigación es la concentración de sulfato férrico y sulfato

cúprico pentahidratado, además los mejores resultados de extracción de oro se obtuvieron


ge

bajo las siguientes condiciones: Concentración de tiourea [Tu] = 2g/l y concentración de


In

sulfato férrico [Fe2(SO4)3] = 4g/l. Llegándose a una extracción de oro de hasta 92% de Au.

Y el menor consumo de tiourea se obtuvo cuando la concentración de tiourea [Tu] = 2g/l y


de

la concentración de sulfato cúprico pentahidratado [CuSO4-.5H2O] = 4g/l. Llegándose a un


a

consumo mínimo de 2.632g/l.


ec

Demostrándose que este método de lixiviación acida con agitación constante en presencia
ot

de sulfato férrico y sulfato cúprico es viable para procesar minerales auríferos ya que se

obtiene la mayor extracción de oro, el menor consumo de tiourea a una velocidad de


bli

reacción corta.
Bi

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ABSTRACT

The present research studies the extraction of gold by acid leaching method with constant

T
UN
stirring from a gold ore from the district Pataz (Act 2.5 Oz Au / TM ) evaluating two

variables: The influence of the addition of SO2 and the concentrations of two oxidizers ,

Ferric Sulfate ( as oxidizing agent ) and cupric sulfate pentahydrate ( as oxidizing catalyst )

ica
thiourea consumption and percentage of gold extraction . The particle size of the ore was 70

ím
% - 200 m and the tests were performed in the mineral processing laboratory of the

Academic Department of Metallurgical Engineering.

Qu
In the experimental part 27 tests were performed according to the two-factor design , and

performing analysis of variance must be more significant variable in the extraction of gold
ría
for this research is the concentration of ferric sulfate and cupric sulfate pentahydrate , plus
nie
the best gold extraction results were obtained under the following conditions :

Concentration of thiourea [ Your ] = 2g/l and concentration of ferric sulfate


ge

[Fe2(SO4)3] = 4g / l. Attainment of a gold extraction of up to 92 % of Au . And the lower


In

consumption of thiourea was obtained when the concentration of thiourea [ Your ] = 2g/l

and concentration of cupric sulfate pentahydrate [ CuSO4-.5H2O ] = 4g / l. Turning to a


de

minimum consumption of 2.632g / l.

Demonstrating that this method of acid leaching with constant stirring in the presence of
a
ec

ferric sulfate and cupric sulfate is feasible to process gold ores since most gold mining , the

lower consumption of thiourea at a short reaction rate is obtained.


ot
bli
Bi

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INDICE

T
UN
DEDICATORIA ................................................................................................................. 3

AGRADECIMIENTO ......................................................................................................... 7

RESUMEN ......................................................................................................................... 11

ica
ABSTRACT ....................................................................................................................... 12

ím
INDICE ........................................................................................................................ 13

LISTADO DE TABLAS ..................................................................................................... 16

Qu
LISTADO DE FIGURAS .................................................................................................... 17

NOMENCLATURA ........................................................................................................... 19
ría
CAPÍTULO I
nie

INTRODUCCION
ge
In

1.1. REALIDAD PROBLEMÁTICA ..................................................................................22

1.2. ANTECEDENTES BIBLIOGRAFICOS .....................................................................25


de

1.3. FUNDAMENTO TEORICO ........................................................................................27

1.3.1. Tioureación ................................................................................................................ 27


a
ec

1.3.2. Química de la tioureación .......................................................................................... 28

1.3.3. Reacciones principales y mecanismo de disolución ..................................................29


ot

1.3.4. La cinética de lixiviación de oro ...............................................................................34


bli

1.3.5. La sensibilidad frente a los constituyentes de minerales ........................................... 35


Bi

1.3.6. Extracción de oro y consumo de reactivo .................................................................. 36

1.3.7. La toxicidad ............................................................................................................... 38

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1.3.8. Las consideraciones medio ambientales .................................................................. 38

1.4. PROBLEMA ................................................................................................................ 39

T
UN
1.5. HIPOTESIS .................................................................................................................. 39

1.6. OBJETIVOS ................................................................................................................. 39

1.6.1. Objetivo general ........................................................................................................39

ica
1.6.2. Objetivo específicos .................................................................................................. 40

ím
1.7. JUSTIFICACION DEL PROBLEMA ......................................................................... 40

Qu
CAPÍTULO II

MATERIALES Y METODOS
ría
nie
2.1. MATERIALES ............................................................................................................. 42

2.1.1 Características de la muestra ...................................................................................... 42


ge

2.1.2. Materiales, instrumentos y equipos ........................................................................... 44


In

2.2. METODOS ................................................................................................................... 46

2.2.1. Método experimental ................................................................................................. 46


de

CAPÍTULO III

RESULTADOS ................................................................................................................... 55
a
ec

DISCUSÍON DE RESULTADOS....................................................................................... 67
ot

CAPÍTULO IV
bli

CONCLUSIONES ............................................................................................................... 71
Bi

RECOMENDACIONES ..................................................................................................... 73

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15

CAPÍTULO VII

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS ................................................................................ 75

T
UN
APÉNDICES

ica
APÉNDICE I: Análisis químico de oro y plata. .......................................................... 79

ím
APÉNDICE II: Análisis químico de tiourea libre. ....................................................... 82

APÉNDICE III: Pruebas de tioureación. ....................................................................... 85

Qu
APÉNDICE IV: Fotos de la parte experimental del procesamiento del mineral ......... 91

APÉNDICE V: Gráficas de extracción de oro ……………….………………..…….97


ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi

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16

LISTADO DE TABLAS

T
UN
Tabla 1-1 : Constantes de equilibrio K para algunos complejos de oro (I) (II).

Tabla 2-1 : Composición química del mineral

Tabla 2-2 : Análisis granulométrico del mineral a malla 200

ica
Tabla 2-3 : Factores y niveles para el diseño experimental.

ím
Tabla 2-4 : Diseño experimental de dos factores para extracción de oro.

Tabla 2-5 : Ordenes de prueba del diseño experimental de dos factores.

Qu
Tabla 3.1 : Datos experimentales del porcentaje de extracción de oro (Au).

Tabla 3.2 : Análisis de varianza para él % de extracción de oro (Au).

Tabla 3.3
ría
: Datos experimentales sobre el consumo de tiourea en gramos.
nie
Tabla 3.4 : Tabla de tiempo Vs consumo de Tiourea

Tabla 3.5 : Datos experimentales del porcentaje de extracción de oro (Au).


ge

Tabla 3.6 : Datos experimentales sobre el consumo de tiourea en gramos.


In
de
a
ec
ot
bli
Bi

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LISTADO DE FIGURAS

T
Figura 1-1 : Ubicación geográfica de Pataz

UN
Figura 1-2 : Estructura Química de la Tiourea

Figura 1- 3 : Diagrama Eh/pH para el oro y el auro – cianuro, mostrando además los

ica
rangos de operación para los distintos otros procesos industriales de
extracción de oro.

ím
Figura 2-1 : Diagrama de bloques para el procesamiento del mineral aurífero.

Qu
Figura 3.1 : Extracción de oro frente a la concentración de tiourea.

Figura 3.2 : Extracción de oro frente a la concentración del sulfato férrico.

Figura 3.3
ría
: Extracción de oro frente a la concentración de tiourea, manteniendo la
concentración del Sulfato Férrico constante.
nie

Figura 3.4 : Consumo de tiourea frente a la concentración de tiourea.


ge

Figura 3.5 : Consumo de tiourea frente a la concentración de sulfato férrico.

Figura 3.6 : Consumo de tiourea frente a la concentración de tiourea, manteniendo la


In

concentración de sulfato férrico constante.


de

Figura 3.7 : Consumo de Tiourea Vs Tiempo Condición de Operación N° 1

Figura 3.8 : Consumo de Tiourea Vs Tiempo Condición de Operación N° 2


a

Figura 3.9 : Consumo de Tiourea Vs Tiempo Condición de Operación N° 3


ec

Figura 3.10 : Comparativo de las 03 condiciones de Operación


ot

Figura 3.11 : Extracción de oro frente a la concentración de tiourea.


bli

Figura 3.12 : Extracción de oro frente a la concentración del sulfato cúprico


Bi

pentahidratado

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Figura 3.13 : Extracción de oro frente a la concentración de tiourea, manteniendo la


concentración del Sulfato Cúprico Pentahidratado constante.

T
Figura 3.14 : Consumo de tiourea frente a la concentración de tiourea.

UN
Figura 3.15 : Consumo de tiourea frente a la concentración de sulfato cúprico

ica
ím
Qu
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19

NOMENCLATURA

T
70% - m 200 : 70% en peso del mineral total pasa la malla N° 200.

UN
Tu : Tiourea.

Rx : Reacción.

ica
aibi : Niveles de las dos variables.

ím
L : Liquido.

S : Solido.

Qu
[Tu] : Concentración de Tiourea.

VSolución : Volumen de solución.

VMuestra : Volumen de muestra.


ría
nie
TuConsumida : Gramos de Tiourea consumida.

%P.R. : Porcentaje en peso retenido.


ge

%P.A.R. : Porcentaje en peso acumulado retenido.

%P.A.P. : Porcentaje en peso acumulado pasante.


In

X : Promedio.
de

FO : Razón de medidas de cuadrados del factor con respecto a la

medida de cuadrados del error.


a

SST : Suma de cuadrados del total.


ec

SSA : Suma de cuadrados del efecto A.


ot

SSB : Suma de cuadrados del efecto B.


bli

SSAB : Suma de cuadrados del efecto AB.


Bi

SSE : Suma de cuadrados del error.

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T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie

CAPÍTULO I
ge
In
de
a
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Bi

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21

INTRODUCCION

T
UN
El oro puede ser extraído a partir de un mineral finamente chancado por un número de

técnicas. El proceso de cianuración ha sido ampliamente practicado en vista de su relativa

economía y simplicidad tecnológica.

ica
Una de las desventajas de este proceso es la lenta cinética de disolución de oro.

ím
Consideraciones teóricas indican que esta desventaja no puede ser vencida sin un aumento

considerable en el consumo de reactivo y costos de operación. Otra mayor preocupación

Qu
que incluye el proceso de cianuración es la salud y problemas ambientales asociados con él.

Una tercera desventaja de la cianuración es la inhibición de la disolución de oro causado


ría
por los iones de ciertos metales tales como el Cu, As, Fe, etc. y otras especies.
nie
Muchos otros depósitos de oro, tales como los minerales refractarios o materiales arcillosos

carbonáceos, no son tratados con éxito por el proceso de cianuración.


ge

La lixiviación con Tiourea acidificada es uno de los avances más prometedores dentro de
In

estas nuevas técnicas. Esta técnica tiene muchas ventajas sobre el proceso de cianuración,

entre las cuales podemos mencionar la alta cinética y en consecuencia un tiempo mucho
de

más corto de reacción. La tiourea no está restringida por los mismos factores de toxicidad

como el cianuro y finalmente se ha reportado que es afectado en mucho menor grado por la
a
ec

presencia de algunos de los inhibidores de la cianuración.

Las estrictas regulaciones para la calidad del agua podrían ser la razón para el reemplazo
ot

gradual de procesamientos tóxicos.


bli

Desde que Plaskin propuso por primera vez (1941) el uso de la Tiourea como reemplazo
Bi

del cianuro, considerables investigaciones han estado dirigidas hacia el uso de la Tiourea

como un liante alternativo del cianuro para lixiviación de oro (Groenewald, 1975, 1976;

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22

hasta Wan, 1995.). Como consecuencia de estos resultados, varias técnicas para recuperar

oro a partir de estas soluciones han sido investigadas. Cementación con polvo de aluminio

T
UN
(desde Randol, 1981, hasta Lapidus y Gonzales, 2001), carbón activado (Gabra, 1984;

Huyhua y Gundiler, 1986.), intercambio iónico (Becker, Knothe y Lobel, 1983; Schulze,

1985; Conradie, 1994.), y electrodeposición (Deschenes, 1986; Juárez y Dutra, 2000.).

ica
La aplicación comercial en la extracción de oro y plata es realizada en algunas regiones

ím
(Hisshion y Waller, 1984; Randol, 1981; Hillgrove, Australia, 1990)

Sin embargo, a pesar de las ventajas que presenta la Tiourea respecto al cianuro como

Qu
reactivo lixiviante, requiere un control riguroso para lograr la oxidación en condiciones

reversibles a Disulfuro Formamidina el cual actúa como catalizador en la lixiviación ácida


ría
de oro. Esta reacción reversible se logra usando un agente o catalizador oxidante adecuado,
nie
evitando de esta manera un consumo excesivo de Tiourea el cual podría inviabilizar

económicamente el proceso.
ge

Con base en las consideraciones arriba mencionadas, el presente trabajo pretende mostrar
In

un método alternativo de lixiviación de minerales sulfurados (con un alto contenido de oro

y plata), basado en la utilización de un agente lixiviante que asegure la competitividad del


de

proceso y sea amigable para el medio ambiente.

1.1. REALIDAD PROBLEMÁTICA


a
ec

La tecnología de la lixiviación para menas auríferas se ha incrementado, debido a la

gran demanda de oro que se cotiza en la actualidad, las principales empresas minero
ot

metalúrgicas del mundo, buscan implementar y desarrollar nuevos procesos con tecnología
bli

de lixiviación moderna; proyectándose a una nueva alternativa con características muy


Bi

promisorias tanto en la velocidad de lixiviación, como un método rápido, seguro y de

menor contaminación al medio ambiente.

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23

El yacimiento mineral está ubicado en el Distrito de Pataz, ubicada en el extremo sud este

del Departamento de la Libertad; limita con el Departamento de San Martin por el este y

T
UN
con el Departamento de Ancash (Rio Marañón) por el oeste; por el sur con el Departamento

de Huánuco y por el norte con la provincia de Bolívar (Dpto. La Libertad). Su capital es la

histórica ciudad de Tayabamba.

ica
Actualmente, la cianuración, aún permanece como proceso preferencial para el tratamiento

ím
de minerales auríferos. Sin embargo, existen desventajas tales como:

Contaminación ambiental debido a su alta toxicidad, cinética de lixiviación de oro lenta y la

Qu
efectividad, en algunos casos, puede ser limitada, como el caso del tratamiento de minerales

complejos, refractarios y concentrados (Piritas, carbonáceos, arsénicos, cupríferos,


ría
manganíferos), los cuales causan alto consumo de cianuro y baja recuperación de oro. El
nie
presente estudio pretende investigar la lixiviación de oro con tiourea (tioureación), como

una alternativa viable que nos conduzca a disminuir la contaminación ambiental, elevar el
ge

porcentaje de recuperación de oro o conservar la obtenida con cianuro pero con la ventaja
In

de tiempos menores de lixiviación. Adicionalmente se pretende lograr un menor consumo

de tiourea al ser adicionado SO2, aumentar la cinética de lixiviación y recuperación de oro


de

agregando un agente o catalizador oxidante (sulfato férrico o sulfato cúprico

pentahidratado) y así evitar que la tiourea se descomponga rápidamente en soluciones


a
ec

acidas, utilizando en este caso como medio regulador de la acidez al ácido sulfúrico.
ot
bli
Bi

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24

Figura 1-1: Ubicación geográfica de Pataz

T
UN
ica
ím
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ría
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In
de
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25

1.2. ANTECEDENTES BIBLIOGRAFICOS:

Para la disolución de oro tenemos los siguientes oxidantes: El peróxido de sodio, el

T
UN
peróxido de hidrogeno, el hierro férrico, el oxígeno (el aire u oxígeno puro), el ozono, el

dióxido de manganeso, magnesio y bicromato, de los cuales el más efectivo es el sulfato

férrico, para lograr una lixiviación con tiourea. [1]

ica
Tecnológicamente el proceso de tioureación proporciona resultados semejantes a los de

ím
la cianuración. La cinética de la reacción con tiourea se mostró altamente favorable frente a

la del cianuro cuando se realizaron ensayos en botella agitada; (tomo al menos 24 horas con

Qu
el proceso de cianuración, recuperar el 94% del oro. Este porcentaje fue logrado solo al

cabo de 1 hora cuando se usó solución acidificada de tiourea). Pero la cinética en columnas

no reflejo esa ventaja a favor de la tiourea. [2]


ría
nie
La lixiviación con soluciones acidas de tiourea se puede aplicar por agitación

percolación (Heap Leaching, Dump Leaching, in situ) y batch de concentrados. La


ge

recuperación de los metales preciosos de las soluciones acidas de tiourea puede realizarse
In

por precipitación con polvos de zinc o plomo, electrolisis o adsorción con carbón activado.

[3]
de

El oro y la playa también puede disolverse con tiourea, la velocidad de disolución del

oro en una solución de tiourea es 5 veces más rápida que en una solución de cianuro, en
a
ec

condiciones optimizadas y comparables. [5]

Para el sistema de lixiviación con tiourea, sin embargo, varios oxidantes no gaseosos,
ot

como agua oxigenada, el hierro férrico, el dióxido de manganeso, y otros, han sido usados.
bli

La concentración de estos oxidantes puede ser relativamente fácil de controlar o ajustar


Bi

para niveles mucho más altos que en el caso del oxígeno, tan usado en la cianuración.

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26

Consecuentemente, el porcentaje de disolución de oro en los sistemas de tiourea es mucho

más superior que en la cianuración. [5]

T
UN
La tiourea [SC (NH2)2] tiene una toxicidad muy inferior y más rápida cinética inicial

de reacción para la lixiviación de oro, usando un oxidante correcto, comparado con el

cianuro. De todos los oxidantes probados, el sulfato férrico ha mostrado ser el más efectivo.

ica
[12]

ím
La presencia de Cu+2 aumentó la extracción de oro al actuar como un catalizador

oxidante. Adicionando 6 g/l de CuSO4. 5H2O a la solución de lixiviación con tiourea

Qu
produjo una máxima extracción del oro del 85%; esto casi 170% mayor que la extracción

obtenida sin adición de CuSO4.


ría
Quilcate Villanueva y Lozano Mostacero, concluyeron en el estudio comparativo de
nie
cianuro con tiourea, que como el mineral presenta muy poca cantidad de Fe (trazas)

entonces es necesario agregar sulfato férrico como oxidante, en caso contrario es


ge

innecesario. [14]
In

En la preparación de la solución lixiviante para la lixiviación de oro, han sido

considerados los siguientes reactivos: cianuro, tiourea, Tiocianato, cloruro, polisulfuro y


de

Tiosulfato; de los cuales la tiourea es la que presenta grandes ventajas en las pruebas de

lixiviación:
a
ec

a) No toxico, por lo que se usa de manera segura.

b)Tasas razonables de lixiviación.


ot

c) Tiene alta selectividad para el oro.


bli

La velocidad de disolución de oro en la solución acida (pH < 2) de tiourea y en


Bi

presencia de iones férricos a temperatura ambiente como oxidante, es más alta que la

obtenida con otros oxidantes. [16]

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27

Una de las principales ventajas de la tiourea es la alta tasa de disolución de oro. La

lixiviación puede ser de cuatro a cinco veces más rápida que el de la cianuración. Esto

T
UN
podría ser un aspecto importante para las plantas de proceso de mineral que contiene

partículas de oro grueso. El tiempo de lixiviación mucho mayor reducirá la inversión para

una nueva planta de procesamiento. La lixiviación con tiourea se puede adaptar a

ica
determinadas plantas y a las condiciones del mineral, mientras que las condiciones del

ím
proceso de lixiviación con cianuro solo se pueden modificar dentro de una rango estrecho.

[17]

Qu
1.3. FUNDAMENTO TEORICO:

1.3.1. Tioureación
ría
La Tiourea, CS (NH2)2 o simplemente TU, es una sustancia orgánica blanca,
nie
cristalina, soluble en agua y en alcohol, con punto de fusión de 180-182 °C. A temperatura

ambiente una solución saturada de Tiourea tiene una concentración cerca de 140 g/l. La
ge

Tiourea puede ser obtenida haciendo calentar Tiocianato de amonio (NH4SCN)


In

concentrado en presencia de Disulfuro de carbono (CS2); esta reacción es catalizada en

presencia de alúmina.
de
a
ec
ot
bli

Figura 1-2: Estructura Química de la Tiourea


Bi

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28

 Ventajas:

Usa diversos oxidantes tales como peróxido de sodio, el peróxido de hidrogeno,

T
UN
el hierro férrico, el oxígeno (el aire u oxígeno puro), el ozono, el dióxido de

manganeso, magnesio y bicromato, sulfato férrico.

Descomposición de la tiourea en sustancias no toxicas (inertes).

ica
Lixiviación 4 a 5 veces más veloz.

ím
Disolución de complejos que no reaccionan con el cianuro.

Perdidas pequeñas de los valores debido a las impurezas.

Qu
Baja toxicidad.

No requiere tratamientos costosos en sus relaves (neutralización previa con cal).


ría
 Desventajas:
nie
Requiere equipos especiales que soporten medios muy ácidos (pH a usar de 1 a

2).
ge

Degradación de la tiourea por oxidación.


In

Requiere tratamiento adicional en la recuperación del oro y la plata de la

solución.
de

1.3.4.2. Química de la Tioureación


a

Las propiedades del Au (I) Y Au (II) como complejos se estudiaron


ec

sistemáticamente y se demostró que la estabilidad de estos disminuye con el incremento d


ot

la electronegatividad del átomo ligado con el oro en el complejo en particular. Los valores

que se observan, se deben relacionar con la configuración de electrones preferida por el


bli

ligante que participa en el complejo. Son los ligantes débiles (aquí representados por el
Bi

cianuro, tiourea, tiocianato y tiosulfato) presentan preferencias para coordinarse con los

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metales de valencia menor, en este caso el Au1+ (auroso) y los ligantes fuertes (como son el

cloruro, bromuro y yoduro) lo hacen preferentemente con el Au3+ (áurico). [5]

T
UN
Tabla 1-1: Constantes de equilibrio K para algunos complejos de oro (I) (II).

LIGANTE Au (I): AUROSO Au (III) AURICO

ica
Cianuro CN- 2x 1038 1056

ím
Tiocianato SCN- 1.3x 1017 1042

Tiosulfato S2O32- 5x 1028 -

Qu
Cloruro Cl- 1x109 1026

Bromuro Br- 1x 1012 1032

Yoduro I-
ría
4x1019 5x1047
nie
Tiourea CS(NH2)2+ 2x 1023 -

Fuente (Dominic E., 2001, Hidrometalurgia)


ge

1.3.4.3. Reacciones principales y mecanismos de disolución.


In

Tiourea SC (NH2)2, es un compuesto orgánico, sus cristales pueden disolverse en

agua o en una solución acida para formar especies acuosas estables.


de

La forma acuosa de tiourea puede reaccionar con el oro (I) para producir un complejo

termodinámicamente estable o el ion acuoso.


a
ec

Au+ + 2 SC (NH2)2 Au (SC (NH2)2)2+ β2 = 2.0 x 1023 1.1


ot
bli

Donde el β2 es un complejo constante (valor de equilibrio) para un ion auroso con dos
Bi

ligandos – moléculas de tiourea (la misma definición para β en las siguientes ecuaciones).

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30

El ion áurico Au (III) no es estable en la solución del tiourea, pero más bien oxida a la

tiourea, por sí mismo reduciéndose al ion auroso Au (I), tal complejo lo describe en (1.1.).

T
UN
Con la ayuda de oxidantes, la tiourea puede disolver oro. La reacción anódica de media

celda para la disolución de oro en una solución acida fue sugerida como: [12]

ica
Au + 2 SC (NH2)2 Au (SC (NH2)2)2+ e- E° = 0.38 V 1.2

ím
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ría
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T
UN
ica
ím
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In
de
a
ec
ot
bli

Figura 1- 3: Diagrama Eh/pH para el oro y el auro – cianuro, mostrando además los rangos
de operación para los distintos otros procesos industriales de extracción de oro.
Bi

Fuente (Dominic E., 2001 Hidrometalurgia)

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32

En relación con la disolución con agua regia y tiourea, se requieren condiciones muy

oxidantes y en ambiente acido inferior a pH = 2 respectivamente.

T
UN
Estas condiciones son también las que se utilizan para el tratamiento de oxidación de los

minerales definidos como sulfuros y/o que tienen oro encapsulado. [5]

La cinética de lixiviación de oro usando estos oxidantes de diferente medida mostro que el

ica
ion férrico y que el porcentaje de disolución de oro en la solución de sulfato acido es mayor

ím
que en cloruro o en soluciones de nitrato.

Sin embargo, la tiourea por sí misma no es estable bajo las condiciones oxidantes y puede

Qu
ser oxidada. Los primeros productos de oxidación de la tiourea principalmente dependen de

los oxidantes usados y la composición de las soluciones. Si son usados oxidantes fuertes,
ría
tales como manganatos y bicromatos, los productos directos son sulfato y amonio. También
nie
son usados los oxidantes moderados, tales como agua oxigenada, ion férrico, u oxígeno, el

primer producto puede ser bisulfuro de formamidina [NH2 (NH) CSSC (NH) NH2 O FDS]
ge

y los productos finales pueden ser elementales urea y azufre. Sin embargo, bajo moderada
In

oxidación se creyó generalmente que la tiourea puede ser oxidada en las etapas sucesivas

para formar un número de productos como sigue: [12]


de

2 SC (NH2)2 (SC (NH) (NH2))2 + 2H- + 2 e- E° = 0.42 V 1.3


a
ec

(SC (NH) (NH2))2 SC (NH2)2 + Compuestos Sulfúricos 1.4


ot
bli

Compuestos Sulfúricos = CN.NH2 + S° 1.5


Bi

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La reacción (1.3) es reversible entre tiourea SC (NH2)2 y el bisulfuro de formamidina. El

bisulfuro de formamidina se descompone para producir tiourea y compuestos sulfúricos

T
UN
[NH2 (NH) CSOOH], que más adelante se descomponga en cianuro y azufre elementales.

El azufre elemental está en un estado coloide y es finalmente oxidado para sulfatar, y el

cianuro experimenta hidrolisis en un medio acido para formar urea CO(NH2)2.

ica
El sulfato férrico es utilizado como un oxidante para lixiviación de oro en una solución

ím
acida de tiourea, el proceso puede ser descrito por la siguiente reacción: [12]

Qu
Au + 2SC (NH2)2 + Fe3+ Au (SC (NH2)2)2+ + Fe2+ 1.6

Y la media reacción catódica es:


ría
nie

Fe3+ e- Fe2+ E0 = 0.771V 1.7


ge

Es importante notar que el potencial estándar redox para (1.3) es E ° = 0.42 V y que el
In

potencial estándar redox para lo férrico (III) ferroso (II) media celda (1.7) es E° = 0.771 V.
de

Es claro que el ion férrico puede oxidar a la tiourea durante la lixiviación de oro si es

utilizado como el oxidante.


a
ec

Fe3+ + 2SC (NH2)2 = Fe2+ + (SC (NH)(NH2))2 + H+ 1.8


ot
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Como se mencionó, el sulfato férrico es un efectivo oxidante para lixiviación de oro en

soluciones acidas de tiourea y ha sido ampliamente usado en estas aplicaciones. La reacción

T
UN
entre tiourea e ion férrico merece algunas atenciones detalladas. Es comúnmente aceptado

que la reacción redox entre tiourea e ion férrico es realmente lenta porque la tiourea y el ion

férrico pueden formar especies complejas estables relativamente en soluciones acidas de

ica
sulfato como sigue:

ím
Fe3+ + SO42- + SC (NH2)2 = [Fe SO4SC (NH2)2]+ βMix = 4.26 x 106 1.9

Qu
Fe3+ + SC (NH2)2 = [FeSC (NH2)2]3+ β = 4.26 x 106 1.10

Fe3+ + 2SC (NH2)2 = [Fe (SC (NH2)2)2]3+


ría β = 4.26 x 106 1.11
nie

Se cree generalmente que esta situación favorezca la lixiviación de oro o la recuperación de


ge

oro de concentrados y minerales auríferos con tiourea. En este caso, un porcentaje lento de
In

descomposición de tiourea (causando un bajo consumo de tiourea) y un alto potencial

(conduciendo a un alto porcentaje de disolución de oro) durante el proceso de lixiviación de


de

oro pueden ser mantenidos.

Esto es una de las razones importantes por qué el sulfato férrico ha sido usado comúnmente
a

como un oxidante para el sistema acido de tiourea – lixiviación de oro. [12]


ec

1.3.4.4. La cinética de lixiviación del oro.


ot

Para lixiviar oro son necesarios un reactivo complejo y un oxidante o catalizador


bli

oxidante, el oxidante usado en la cianuración es oxigeno de la atmosfera. La reacción para


Bi

la disolución de oro en una solución alcalina es representada con la siguiente ecuación, la

cual fue propuesta por Elsner (1846):

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4Au + 8CN- + O2 + 2H2O = 4Au (CN)2- + 4OH- … 1.12

La concentración del oxígeno varia con la altitud y las condiciones operativas tal como la

T
temperatura, la viscosidad, la hidrodinámica, etc., y es alrededor de 5 – 10 mg/l bajo la

UN
agitación completa con aire a temperatura ambiente.

Esto se debe a la limitada o baja concentración de oxigeno ya que el porcentaje de

ica
lixiviación de oro es frecuentemente controlada por el transporte masivo de oxígeno a la

ím
superficie del oro. Las cinéticas son generalmente muy lentas y el proceso de lixiviación

usualmente requiere más de 24 horas. Las consideraciones teóricas señalan que esta

Qu
situación no puede ser vencida sin un considerable incremento en el consumo de reactivos y

los costos operativos.


ría
Sin embargo para el sistema de lixiviación con tiourea varios oxidantes no gaseosos, como
nie
agua oxigenada, hierro férrico, dióxido de manganeso, y otros, han sido usados. La

concentración de estos oxidantes puede ser relativamente fácil de controlar o ajustada para
ge

los niveles mucho más altos que en el caso del oxígeno.


In

Tan usado en la cianuración. Consecuentemente, el porcentaje de disolución de oro en los

sistemas de tiourea tiene más ventajas que el de la cianuración. Un estudio comparativo


de

entre tiourea y cianuro para cinética de lixiviación de oro de un mineral molido (50 ppm de

Au, 250 ppm Ag y 6.02% de Cu). El porcentaje de oro lixiviado para el sistema de tiourea
a
ec

es aproximadamente mayor que para la cianuración. [3]

1.3.4.5. La sensibilidad frente a los constituyentes de minerales.


ot

En la cianuración, hay principalmente dos mecanismos que causan alto consumo de


bli

cianuro, la primera parte resulta de la presencia de algunos minerales de sulfuro, los cuales
Bi

pueden reaccionar con el cianuro produciendo tiocianatos y otros productos. El segundo

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mecanismo es la presencia de algunos metales base, como el cobre, el zinc, el plomo, el

níquel, etc., que pueden formar complejos muy estables con el cianuro. [6]

T
UN
Que si el contenido de cobre en minerales auríferos fuera arriba de 0.1%, el

consumo de cianuro será significativo. Sin embargo, no hay signo de reacciones entre

tiourea y estos minerales de sulfuro. La compleja formación entre tiourea y estos iones

ica
metálicos es mucho más débil que entre cianuro e iones metálicos excepto el cobre, el cual

ím
causa algún consumo de tiourea. Desde este punto de vista, la tiourea seria preferida frente

al cianuro. [12]

Qu
1.3.4.6. Extracción de oro y consumo de reactivo.

Muchos estudios han comparado la lixiviación acida de tiourea con la cianuración.


ría
Se presentó lixiviación con tiourea y cianuro de cuatro materiales:
nie
Dos colas (uno oxidado y uno no oxidado), concentrado de pirita, y la corrida de mineral de

mina. Los resultados muestran que el promedio de recuperación de oro con tiourea son
ge

equivalentes al del cianuro, pero el consumo de tiourea (9.0 Kg/t) estaba mucho más alto
In

que el consumo de cianuro (2.5 Kg/t). [7]

Mclnnes y compañeros estudiaron la lixiviación de oro de un mineral oxidado de


de

cobre – oro usando tiourea y cianuro. La recuperación de oro en una solución acida de la

tiourea vario con un incremento en el tiempo y un máximo nivel fue obtenido entre 2 y 4 h.
a
ec

La máxima recuperación de oro fue 95% - 98%, lo cual fue más alto que usando cianuro

para 24hrs, de lixiviación. Para este estudio, sin embargo, la tiourea fue desfavorable por un
ot

consumo de 10.0 Kg/t cuando se comparó con consumo de cianuro de 3.0 Kg/t. Se encontró
bli

que una previa lixiviación con una solución acida para la remoción de cobre podría reducir
Bi

el consumo en ambos casos. [13]

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En la investigación de la recuperación de oro de un mineral finamente diseminado

usando cianuración y lixiviación con tiourea, se encontró que bajo condiciones

T
UN
comparativas de lixiviación la cinética de lixiviación de oro en soluciones acidas de tiourea

durante las primeras 6 horas fueron mucho más rápidas que en la solución alcalina de

cianuro. Sin embargo después de 36 horas, la extracción acumulativa de oro alcanzo el

ica
nivel de 85%. El consumo para ambos reactivos fue significativamente sensible a la

ím
variación de las condiciones de lixiviación. El consumo de cianuro vario de 1 a 12 Kg/t de

mineral y el consumo de tiourea de 5 a 40 Kg/t de mineral. [15]

Qu
Lixiviación de mineral aurífero silicioso finamente diseminado con cianuro y soluciones de

tiourea. Después de lixiviar con cianuro por 41 horas, la recuperación de oro fue 97.5% y el
ría
consumo de cianuro fue 2.26 Kg/t, considerando después la lixiviación con tiourea para 5
nie
horas, la recuperación de oro fue 75.5% y el consumo de tiourea fue 8.79 Kg/t. La

recuperación de oro y consumo de reactivos para el uso de cianuro fueron superiores a los
ge

de la tiourea. Fue encontrado de una revisión de literatura que los pre–tratamientos y el


In

control adecuado de las condiciones de lixiviación con tiourea podrían mejorar la

recuperación de oro y el consumo de tiourea. [8]


de

Por ejemplo, reportaron que la extracción de oro de un residuo de pirita de un pre-

biolixiviado usando tiourea podría comprarse con uno usando cianuro. Los resultados de
a
ec

recuperación de oro de un concentrado de material refractario por secuencia biolixiviación

y lixiviación de tiourea demostró que si el concentrado refractario fuese pre biolixiviado y


ot

el residuo fuese prelavado con solución de ácido sulfúrico (p H = 2), la recuperación de


bli

oro, con la adición de sulfito sódico durante el proceso de lixiviación, podrían ser arriba del
Bi

98.0%. Consumo de tiourea fue de 3.0 Kg/l. La cinética de lixiviación fue mucho más

rápida (< 3 h de lixiviación) que usando cianuro. [11], [4]

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38

1.3.4.7. La toxicidad.

La toxicidad de la tiourea es mucho menos que la del cianuro. Una dosis letal de

T
UN
cianuro para humanos se trata de 50 mg/adulto. Sin embargo, la dosis letal de tiourea es

10g/Kg (el Instituto Nacional para la Seguridad Ocupacional y la Salud 1978). Aunque la

tiourea ha mostrado ser un agente cancerígeno para las ratas y posiblemente para truchas,

ica
ha sido usada por años en el tratamiento de enfermedades tiroides para humanos y se

ím
considera no cancerígeno para los humanos (la Agencia Internacional para Investigación en

Cáncer (IARC) 1974. [12]

Qu
1.3.4.8. Las consideraciones medio ambientales.
ría
La cianuración ha sido usada en la industria de oro por más de un siglo y muchos
nie
esfuerzos han sido para estudiar la hidrometalurgia de cada paso en este proceso. Si bien el

cianuro tiene gran toxicidad, el uso de cianuro ha resultado ser nocivo en la mayoría de
ge

aplicaciones si la solución de lixiviación es imposibilitada de extender hacia el agua


In

subterránea y si el cianuro residual en el agua de desperdicio está destruido o

completamente oxidado antes de la descarga. Sin embargo, la oxidación aumenta costos


de

operativos y para algunos casos, la fuga de solución de cianuro lixiviador en la tierra y/o la

oxidación incompleta ha causado problemas. [10]


a
ec

Los productos potencialmente descargados de sistemas de lixiviación con tiourea

incluyen al bisulfuro de tiourea, formamidina, cianamida, azufre, amoniaco, urea, dióxido


ot

de carbono, nitrato, y el ion sulfato. El bisulfuro de formamidina y a cianicida son ambos


bli

inestables y de breve duración. Otros productos deberían no tener efecto adverso


Bi

significativo en el ambiente natural. La principal preocupación medioambiental debe

enfocar la atención en tiourea. La media vida de descomposición de tiourea en terreno y

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39

superficie de agua en un rango de 24 a 168 horas bajo la biodegradación aeróbica acuosa y

en agua subterránea de 48 a 336 hrs sin biodegradación. [10]

T
UN
Como se mencionó en la sección de la toxicidad, la tiourea es mucho menos toxica para los

humanos que el cianuro. No obstante, se espera que tanto la tiourea como el cianuro,

puedan disolverse metales pesados de minerales, causando contaminación del medio

ica
ambiente de fuentes de agua. El efecto de tiourea en los ambientes naturales debe ser

ím
considerado más si este es usado para la industria. [12]

1.4. PROBLEMA

Qu
¿En qué medida influye la adición de SO2 y un agente o catalizador oxidante, en el

consumo de tiourea, porcentaje de recuperación y cinética de lixiviación; sobre la


ría
extracción de oro por lixiviación de un mineral sulfurado a pH acido?
nie
1.5. HIPÓTESIS

Con la adición de SO2 a la solución lixiviante de tiourea se redujo sustancialmente


ge

el consumo de este y por lo tanto se produjo un aumento en la extracción de oro; como


In

agente oxidante el uso de sulfato férrico aumento considerablemente la recuperación de oro

y el aumento de la velocidad de extracción de este. La presencia de Cu2+ aumento la


de

extracción de oro al actuar como catalizador oxidante, mediante la adición de CuSO4-.

5H2O a esta solución de tiourea acidificada produjo una máxima extracción del oro hasta
a
ec

de un 94%.

1.6. OBJETIVOS
ot

1.6.1. OBJETIVO GENERAL


bli

Analizar la viabilidad del uso del SO2, de un agente oxidante y el catalizador


Bi

oxidante para evitar el consumo de tiourea y aumentar la recuperación y cinética de

lixiviación en la extracción de oro de un mineral sulfurado a pH acido.

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40

1.6.2. OBJETIVOS ESPECIFICOS

Evaluar la variación del consumo de tiourea al agregar SO2.

T
UN
Calcular la máxima extracción de oro con la adición de sulfato férrico como agente

oxidante en medio ácido.

Calcular la máxima extracción de oro con la adición de sulfato de cobre

ica
pentahidratado como catalizador oxidante en medio ácido.

ím
Calcular las concentraciones óptimas de tiourea, SO2, el agente oxidante y el

catalizador oxidante para lograr el menor consumo de tiourea y el mayor porcentaje

Qu
y cinética de lixiviación de extracción de oro por lixiviación acida.

Determinar los rangos de pH y concentración de reactivos para lograr una alta

eficiencia de extracción.
ría
nie
Garantizar la utilización de los parámetros expuestos para viabilizar la utilización de

tiourea como reactivo lixiviante de minerales que contienen oro y plata.


ge

1.7. JUSTIFICACION DEL PROBLEMA


In

Este estudio nos permitirá viabilizar el uso de la tiourea en una lixiviación de un

mineral sulfurado de alta ley, adicionando SO2, un agente oxidante y un catalizador


de

oxidante. Esta alternativa efectiva permitirá reemplazar al cianuro en la lixiviación de oro,

justificando esta investigación al evitar el consumo de tiourea; minimizar la contaminación


a
ec

ambiental y elevar el porcentaje de extracción de oro o mantener la obtenida con cianuro,

pero con la ventaja de una rápida velocidad de disolución en tiempos menores de


ot

lixiviación y bajo consumo de reactivos.


bli
Bi

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41

T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie

CAPITULO II
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi

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42

MATERIAL Y METODOS

2.1 MATERIALES

T
UN
Para la ejecución del proyecto de investigación se utilizaron:

 Mineral.

 Reactivos.

ica
 Equipos e instrumentos.

ím
2.1.1. Características de la muestra:

La muestra obtenida para la investigación pertenece a un yacimiento mineral

Qu
ubicado en el Distrito de Pataz, ubicada en el extremo sud – este del Departamento de la

Libertad; limita con el Departamento de San Martin por el este y con el Departamento de
ría
Ancash (rio Marañón) por el oeste; por el sur con el Departamento de Huánuco y por el
nie
norte con la provincia de Bolívar (Dpto. La Libertad).

A. Características físicas y mineralógicas:


ge

El mineral se halla en forma de sulfuro, teniendo un color plomo negruzco, y


In

constituido de mayor a menor proporción por pirita, calcopirita y sílice respectivamente.

B. Composición química:
de

La composición química especificada según los análisis provenientes del

laboratorio de procesamiento de minerales y laboratorio de ingeniería química es:


a
ec
ot
bli
Bi

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43

Tabla 2-1: Composición química del mineral

Elementos Oz/TM %

T
UN
Au 2.5 --

Ag 1.0 --

Fe -- 2.12

ica
Cu -- 0.34

ím
S -- 0.04

SiO2 -- 20.48

Qu
Fuente: Análisis en laboratorio de procesamiento de minerales y laboratorio de ingeniería
química.

C. Análisis granulométrico:
ría
nie
Se realizó un análisis granulométrico con la finalidad de obtener la granulometría a

malla 200 para realizar las pruebas de acuerdo al diseño experimental


ge

Tabla 2-2: Análisis granulométrico del mineral a malla 200

Nº PESO % PESO % PESO ACUMULADO % PESO ACUMULADO


In

MALLA (g) RETENIDO RETENIDO (+) PASANTE (-)


de

+48 0.0 0.00 0.00 100.00

-65 2.0 2.00 2.00 98.00


a

+100 3.0 3.00 5.00 95.00


ec

+150 5.0 5.00 10.00 90.00

+200 20.0 20.00 30.00 70.00


ot

-200 70.0 70.00 100.00 0.00


bli

Total 100 100.00


Bi

Fuente: Laboratorio de concentración de minerales.

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44

2.1.2. Materiales, instrumentos y equipos

A continuación se detalla lo que se precisó para llevar a cabo las pruebas experimentales.

T
UN
A. Equipos e instrumentos:

1. Chancadora primaria de quijada; dimensiones: 4” x 6”.

2. Chancadora secundaria de quijada; dimensiones: 2” x 3.5”.

ica
3. Molino de bolas; dimensiones 4 .” x 2”, capacidad 180Kg.

ím
4. Pulverizadora.

Qu
5. Balanza analítica S = 0.1 mg, capacidad 303 g.

6. Balanza analítica S = 0.001 mg, capacidad 5 g.


ría
7. Agitador de tamices. Rot – Tap, 6 tamices (Nº 48, 65, 100, 150, 200 y – 200).

8. Molino de bolas de laboratorio, capacidad 1 Kg.


nie

9. Rodillo para pruebas en botella, espacio 4 botellas.


ge

10. P H – metro, Hanna.

11. Cuatro botellas de 20 l. de capacidad.


In

B. Materiales de laboratorio:
de

1. Bureta graduada de 10 ml con escala de 0.02 ml.

2. Fiola de 1000 ml.


a

3. Vasos de precipitación de 50, 500 y 1000 ml.


ec

4. Pipetas de 5 y 10 ml.
ot

5. Micropipetas de 0.1 y 0.01 ml.


bli

6. Embudos de vidrio.
Bi

7. Buretas de 50 ml.

8. Papel filtro Whatman Nº 40.

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45

9. Luna de reloj.

10. Goteros.

T
UN
11. Piscetas

12. Crisoles de 20 g.

13. Copelas Nº 7.

ica
14. Pipeta de 5 ml y 10 ml.

ím
15. Beaker de 10 ml y 25 ml.

16. Matraz de 250 ml.

Qu
17. Bageta.

18. Embudo kitasato.


ría
19. Papel y tela de polipropileno para filtración.
nie
20. Soporte universal.

21. Frascos goteros.


ge

22. Frascos para muestras.


In

23. Tubo de vidrio en forma de U.

24. 01 recipiente de 5 L para pruebas de lixiviación.


de

25. 01 recipiente de Acero Inoxidable de 8.5 L. (Lixiviación final).

C. Reactivos:
a


ec

Para análisis del mineral:

1. Litargirio: PbO
ot

2. Carbonato de sodio: Na2CO3


bli

3. Bórax: Na2B4O7.
Bi

4. Sílice: SiO2.

5. Harina: C

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46

 Para análisis de tiourea libre:

1. Nitrato de mercurio: Hg (NO3)2.

T
UN
2. Difenilcarbacida.

 Otros reactivos:

1. Tiourea Q.P. (99.34%): SC(NH2)2

ica
2. Ácido sulfúrico técnico (95%): H2SO4.

ím
3. Sulfato férrico: Fe2 (SO4)3.

4. Cobre: Cu2+.

Qu
5. Sulfato de cobre pentahidratado: CuSO4-. 5H2O.

6. Sulfato de cobre: CuSO4.

7. Dióxido de azufre: SO2.


ría
nie
8. Yodato de Potasio Q.P. (99.7%).

9. Almidón Q.P.
ge

10. Polvo de zinc.


In

2.2 METODOS

2.2.1 Método experimental:


de

Tomando como referencia algunos artículos científicos a los que se hace referencia

en la bibliografía y teniendo en cuenta la naturaleza del presente trabajo, en este capítulo se


a
ec

describe los parámetros que afectan directamente en el proceso de tioureación, así como la

metodología usada para estos análisis los equipos usados y la instalación de los mismos.
ot

Sin embargo, por cuestiones prácticas y con la finalidad de simplificar la parte


bli

experimental, las pruebas de esta investigación están orientadas específicamente a


Bi

determinar la influencia de los parámetros que más influyen en el proceso de lixiviación

con Tiourea.

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47

2.2.2. Variables de estudio.

La recuperación de oro a partir de minerales auríferos por el método propuesto

T
UN
consta de tres etapas, a saber:

1) La influencia del agente o catalizador oxidante en el porcentaje de recuperación de

oro, cinética de lixiviación y la oxidación de Tiourea para producir Disulfuro

ica
Formamidina.

ím
2) La disminución del consumo de tiourea mediante la adición de SO2 a la solución

lixiviante de tiourea.

Qu
3) La viabilidad del uso de la tiourea para la lixiviación de minerales refractarios con

la tecnología propuesta.
ría
Este trabajo se centró en él estudió de los siguientes parámetros:
nie
 Grado de conversión de TU a FDS en función del tiempo de acuerdo con el agente o

catalizador oxidante.
ge

 Influencia de la concentración de SO2 que se adicionara a la solución lixiviante.


In

No se estudian los otros parámetros de control (densidad de pulpa, relación sólido/líquido,


de

variación de la concentración de ácido, variación del potencial redox, velocidad de

agitación, temperatura) que afectan la lixiviación ya que basados en experiencias adquiridas


a

y en resultados de otros investigadores, estos se operan en condiciones óptimas.


ec

2.2.3. Experimentación
ot

Se ha dicho que para que ocurra la disolución de oro con una solución de TU ácida,
bli

es imprescindible que previamente se lleve a cabo la formación de un subproducto

catiónico (Disulfuro Formamidina) a partir de la oxidación de la TU. Para obtener este


Bi

compuesto catiónico hay dos opciones:

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48

1) La adición de un agente oxidante (H2 O2, Fe2 (SO4)3, KmnO4, etc.).

2) La adición de un catalizador oxidante Cu2+ que proviene de CuSO4- . 5H2O.

T
UN
3) Oxidación electroquímica.

La metodología de esta Tesis contempla la primera opción.

A. Diseño experimental:

ica
En el presente trabajo de investigación se aplicara el diseño experimental de dos

ím
factores el cual se ajusta al número de variables de estudio y demuestra un grado de

confiabilidad con resultados aceptables.

Qu
Tabla Nº 2-3: Factores y niveles para el diseño experimental.

VARIABLE NIVELES
ría 1 2 1 1 2 3
nie
A. Concentración de agente o catalizador oxidante. 0.5 1 2
ge

B. Concentración de SO2 1 2 4
In

Definición operacional de variables

Variable Independiente: Tipo y concentración de agente o catalizador oxidante y la


de

concentración de SO2.

Variable Dependiente: Porcentaje y cinética de extracción de oro y disminución del


a
ec

consumo de tiourea.
ot
bli
Bi

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49

Tabla 2-4: Diseño experimental de dos factores para extracción de oro.

CONCENTRACION CONCENTRACION DE SULFATO FERRICO (g/L) TOTAL PROMEDIO

T
UN
DE TIOUREA (g/L) b1 b2 b3 Yi Ŷ

a1 Y111, Y112, Y113 Y121, Y122, Y123 Y131, Y132, Y133 Y1 Ŷ1

a2 Y211, Y212, Y213 Y221, Y222, Y223 Y231, Y232, Y233 Y2 Ŷ2

ica
a3 Y311, Y312, Y313 Y321, Y322, Y323 Y331, Y332, Y333 Y3 Ŷ3

ím
Tabla 2-5: Ordenes de prueba del diseño experimental de dos factores.

Qu
TRATAMIENTO OBSERVACIONES
(NIVELES) 1 2 3
Y27
ría Y3 Y6
1 Y10 Y8 Y22
nie
Y21 Y13 Y15
Y5 Y26 Y20
ge

2 Y12 Y13 Y9
Y18 Y23 Y25
In

Y24 Y16 Y17


3 Y2 Y19 Y11
de

Y14 Y7 Y4
a

La forma como se determinó el número de pruebas experimentales se muestra en el


ec

apéndice IV.
ot
bli
Bi

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50

B. Procedimiento experimental:

1. Chancado, molienda y remolienda para darle las condiciones deseadas para su

T
UN
tratamiento.

2. Conear y cuartear toda la muestra.

3. Realizar análisis granulométrico para asegurarnos que tenemos una uniformidad

ica
en la granulometría deseada.

ím
4. Realizar los análisis metalúrgicos para determinar la cantidad de elementos

valiosos presentes en la muestra, tales análisis se realizaran en el laboratorio de

Qu
procesamiento de minerales.

5. Pesar las muestras para cada corrida, en este caso se trabajara con 500 g. de

mineral.
ría
nie
6. Preparar la solución lixiviante que consta de tiourea (0.5, 1,2 g/l), agente o

catalizador oxidante a una concentración de (1, 2, 4 g/l) y (100 ml) de ácido


ge

sulfúrico para regular el pH a las condiciones apropiadas (pH entre 1 y 2).


In

7. Colocar la solución lixiviante y muestra de mineral en la botella para realizar la

prueba.
de

8. Rolar las botellas para lixiviar por un tiempo d 10 minutos y realizar la

corrección de tiourea, luego en 20 minutos se realizara otra corrección, luego en


a
ec

40 minutos otra corrección, después se realizara la corrección cada hora hasta

que el consumo de tiourea sea casi nulo. La corrección se realizara a la solución


ot

lixiviante para observar si las condiciones de inicio aún se mantienen, si no es


bli

así tomar las medidas necesarias para equilibrarlas.


Bi

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51

9. Análisis de los relaves para determinar el contenido de elementos valiosos luego

se procederá con la toma de datos para su posterior análisis y conclusiones, los

T
UN
porcentajes de extracción se muestran en la tabla 3.1.

ica
ím
Qu
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
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52

CHANCADO

T
UN
MOLIENDA REMOLIENDA

ica
CONEAR Y CUARTEAR

ím
ANALISIS
GRANULOMETRICO

Qu
ANALISIS METALURGICO
ría
nie
PESAR MUESTRAS
ge

PREPARACION DE
SOLUCION LIXIVIANTE
In
de

PREPARAR BOTELLA
CON REACTIVOS
a
ec

ROLAR BOTELLA
ot
bli

ANALISIS DE SOLUCION
CARGADA Y RELAVES
Bi

Figura 2-1: Diagrama de bloques para el procesamiento del mineral aurífero.

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53

T
C. Procesamiento de datos:

UN
De los datos obtenidos se evaluó la cinética y el porcentaje de extracción de oro así

como también el consumo de tiourea al agregar SO2.

Los datos se ordenaron de acuerdo a la tabla II- 5 para realizar un análisis

ica
estadístico de varianza y prueba “F” considerando un nivel de error de 0.05 que

ím
corresponde a un nivel de confianza del 95%, para mayor seguridad en el análisis.

Qu
ría
nie
ge
In
de
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T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie

CAPITULO III
ge
In
de
a
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bli
Bi

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55

RESULTADOS

T
UN
Después de haber realizado las pruebas experimentales del procesamiento del mineral

aurífero proveniente del distrito de Pataz, de acuerdo con el diseño experimental y toma de

datos tal como se muestra en el apéndice IV, se obtuvo los porcentajes de extracción (Tabla

ica
3.1) y el consumo, de tiourea en presencia de sulfato férrico (Tabla 3.3); también se obtuvo

ím
los porcentajes de extracción (Tabla 3.4) y el consumo, de tiourea en presencia de sulfato

férrico pentahidratado (Tabla 3.5).

Qu
Además a continuación se muestra el análisis de varianza para las extracciones de oro

(Tabla 3.2), así como también figuras donde reflejan los datos obtenidos en las pruebas
ría
realizadas (Figuras 3.1-3.2-3.3-3.4-3.5-3.6-3.7-3.8-3.9-3.10-3.11-3.12).
nie
ge
In
de
a
ec
ot
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PORCENTAJE DE EXTRACCION DE ORO CON SULFATO FÉRRICO (I)

Tabla 3.1: Datos experimentales del porcentaje de extracción de oro (Au).

T
UN
Concentración de Sulfato Férrico (g/l)
Concentración de tiourea (g/l)

1 2 4
79 83 88
0.5 80 84 89

ica
81 85 90
82 84 90
1 83 85 91

ím
84 86 91
87 88 90

Qu
2 88 90 92
89 91 92

ría
Tabla 3.2: Análisis de varianza para él % de extracción de oro (Au).

Fuente de Grados de Suma de Media de


nie
F0 F0.05,V1, V2
Variación Libertad Cuadrados Cuadrados
ge

(a-1) MSA/MSE=
A 131.6 (131.6)/2= 65.8 59.2 > 2.97
(3-1) = 2 65.8/1.111=59.2
In

(b-1) MSB/MSE=
B 203.6 (203.6)/2= 101.8 91.6 > 2.97
de

(3-1) = 2 101.8/1.111=91.6

(a-1)(b-1) MSAB/MSE=
AB 30 (30)/4= 7.5 6.75 > 3.21
a

(3-1)(3-1) = 4 7.5/1.111=6.75
ec

ab(r-1)
Error 20 (20)/18= 1.111
ot

3x3(3-1) = 18
bli

abr – 1
Total 385.2 (385)/26= 14.8
3x3x3-1=26
Bi

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T
UN
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ím
Qu
ría
Figura 3.1: Extracción de oro frente a la concentración de tiourea.
nie
ge
In
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a
ec
ot
bli
Bi

Figura 3.2: Extracción de oro frente a la concentración del sulfato férrico.

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T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie

Figura 3.3: Extracción de oro frente a la concentración de tiourea, manteniendo la


ge

concentración del Sulfato Férrico constante.


In

CONSUMO DE TIOUREA (SULFATO FÉRRICO)

Tabla 3.3: Datos experimentales sobre el consumo de tiourea en gramos.


de

Concentración de Sulfato Férrico (g/l)


Concentración de Tu (g/l)

1 2 4
ec

0.5 3.396 3.389 3.371


ot

1 3.278 3.260 3.235


bli

2 2.978 2.950 2.940


Bi

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Figura 3.4: Consumo de tiourea frente a la concentración de tiourea.
nie
ge
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Bi

Figura 3.5: Consumo de tiourea frente a la concentración de sulfato férrico.

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UN
ica
ím
Qu
ría
nie

Figura 3.6: Consumo de tiourea frente a la concentración de tiourea, manteniendo la


ge

concentración de sulfato férrico constante.

CINETICA DE LIXIVIACION CON SULFATO FÉRRICO:


In

Tabla 3.4: Tabla de tiempo Vs consumo de Tiourea


de

TIEMPO (h) CONSUMO Tu (g) CONSUMO Tu (g) CONSUMO Tu (g)

0.17 0.4937 0.4909 0.4895


a

0.34 0.4916 0.4888 0.4842


ec

0.67 0.4884 0.487 0.4817


1 0.4853 0.4849 0.4807
ot

2 0.4817 0.4803 0.4793


3 0.479 0.4779 0.4775
bli

4 0.4775 0.4772 0.4768


Bi

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T
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ica
ím
Qu
ría
Figura 3.7: Consumo de Tiourea Vs Tiempo Condición de Operación N° 1
nie
ge
In
de
a
ec
ot

Figura 3.8: Consumo de Tiourea Vs Tiempo Condición de Operación N° 2


bli
Bi

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Qu
ría
Figura 3.9: Consumo de Tiourea Vs Tiempo Condición de Operación N° 3
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli

Figura 3.10: Comparativo de las 03 condiciones de Operación


Bi

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PORCENTAJE DE EXTRACCION DE ORO CON SULFATO CÚPRICO

PENTAHIDRATADO (II)

T
UN
Tabla 3.5: Datos experimentales del porcentaje de extracción de oro (Au).

Concentración de Sulfato de cobre pentahidratado (g/l)


1 2 4

ica
Concentración de tiourea (g/l)

75 79 84
0.5 76 80 85

ím
77 81 86
78 80 86

Qu
1 79 81 87
80 84 87

ría 83 85 86
2 84 86 87
nie
85 87 88
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi

Figura 3.11: Extracción de oro frente a la concentración de tiourea.

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ica
ím
Qu
ría
Figura 3.12: Extracción de oro frente a la concentración del sulfato cúprico pentahidratado
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi

Figura 3.13: Extracción de oro frente a la concentración de tiourea, manteniendo la

concentración del Sulfato Cúprico Pentahidratado constante.

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CONSUMO DE TIOUREA (SULFATO CÚPRICO PENTAHIDRATADO)

Tabla 3.6: Datos experimentales sobre el consumo de tiourea en gramos.

T
UN
Concentración de Sulfato Cúprico Pentahidratado (g/l)
Concentración de Tu (g/l)

1 2 4

ica
0.5 3.171 3.064 2.944

ím
1 3.056 2.938 2.813

Qu
2 2.858 2.733 2.632

ría
nie
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In
de
a
ec
ot
bli
Bi

Figura 3.14 : Consumo de tiourea frente a la concentración de tiourea.

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Figura 3.15: Consumo de tiourea frente a la concentración de sulfato cúprico

pentahidratado.
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli

Figura 3.16: Consumo de tiourea frente a la concentración de tiourea, manteniendo la


Bi

concentración de sulfato férrico constante.

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DISCUSION DE RESULTADOS

T
1. En la tabla 3.1 se presentan los datos experimentales de extracción de oro (Au) y se

UN
observa que la máxima extracción de oro se da para 2 g/l de tiourea y 4 g/l de

sulfato férrico. Este resultado concuerda con la teoría (propuesta por Li y Miller

ica
[12]) de la Tioureacion en presencia de sulfato férrico ya que el consumo de tiourea

ím
disminuye y la extracción de oro aumenta al crecer la concentración del ion férrico

(Fe3+).

Qu
2. En la tabla 3. 2 se presentan los datos experimentales del consumo de tiourea y se

observa que el consumo de tiourea va disminuyendo, al ir aumentando la


ría
concentración del sulfato férrico, obteniéndose los menores consumos de tiourea
nie
(3.371; 3.235 y 2.940 g), para 4 g/l de sulfato férrico. Este resultado comprueba la

teoría (propuesta por Gonen [8]) donde se expone que al ir aumentando la


ge

concentración del ion férrico el consumo de tiourea disminuirá debido a que el ion

férrico retarda la descomposición de la tiourea.


In

3. En las figuras 3.1 y 3.2 se muestra la influencia que existe de la concentración de


de

tiourea y la concentración del sulfato férrico sobre la extracción de oro mostrando

una tendencia positiva, se demuestra que el porcentaje de extracción de oro va


a

aumentando al ir aumentando las variables por las razones antes mencionadas. En la


ec

figura 3.3 muestra la influencia de la concentración de tiourea sobre el porcentaje de


ot

extracción de oro manteniendo la concentración de sulfato férrico constante,


bli

notamos que la extracción de oro va incrementando al ir aumentando la


Bi

concentración de sulfato férrico. [8] y [12]

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4. En la figuras 3.4 y 3.5, se muestra la influencia que existe entre la concentración de

tiourea y la concentración de sulfato férrico sobre el consumo de tiourea, la figura

T
UN
3.4 muestra una tendencia decreciente donde el consumo de tiourea va

disminuyendo al aumentar la concentración de tiourea en presencia del sulfato

férrico, esto se debe a que la concentración de tiourea es mayor y en presencia del

ica
ion férrico, este retarda la descomposición, obteniéndose menos consumo de

ím
reactivo. En la figura 3.5 muestra una tendencia decreciente ya que el consumo de

tiourea disminuye al ir aumentando la concentración del sulfato férrico, esto se debe

Qu
a que el ion férrico agregado como sulfato férrico retarda la descomposición de la

tiourea, obteniendo como resultado un menor consumo de tiourea con un alto


ría
porcentaje de extracción de oro. En la figura 3.6 muestra la influencia de la
nie
concentración de tiourea sobre el consumo de tiourea manteniendo la concentración

de sulfato férrico constante, notamos que el consumo de tiourea va disminuyendo al


ge

ir aumentando la concentración de sulfato férrico.


In

5. En la tabla 3.4 se presentan los datos experimentales de extracción de oro (Au) y se

observa que la máxima extracción de oro se da para 2 g/l de tiourea y 4 g/l de


de

sulfato cúprico. Este resultado minimiza el consumo de tiourea y la extracción de

oro aumenta al crecer la concentración del ion cúprico (Cu2+).


a
ec

6. En la tabla 3. 5 se presentan los datos experimentales del consumo de tiourea y se

observa que el consumo de tiourea va disminuyendo, al ir aumentando la


ot

concentración del sulfato cúprico pentahidratado, obteniéndose los menores


bli

consumos de tiourea (2.944; 2.813 y 2.632 g), para 4 g/l de sulfato cúprico
Bi

pentahidratado. Este resultado expone que al ir aumentando la concentración del ion

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cúprico el consumo de tiourea disminuirá debido a que el ion cúprico retarda la

descomposición de la tiourea.

T
UN
7. En las figuras 3.7 y 3.8 se muestra la influencia que existe de la concentración de

tiourea y la concentración del sulfato cúprico pentahidratado sobre la extracción de

oro mostrando una tendencia positiva, se demuestra que el porcentaje de extracción

ica
de oro va aumentando al ir aumentando las variables por las razones antes

ím
mencionadas. En la figura 3.9 muestra la influencia de la concentración de tiourea

sobre el porcentaje de extracción de oro manteniendo la concentración de sulfato

Qu
cúprico pentahidratado constante, notamos que la extracción de oro va

incrementando al ir aumentando la concentración de sulfato cúprico pentahidratado.


ría
8. En la figuras 3.10 y 3.11, se muestra la influencia que existe entre la concentración
nie
de tiourea y la concentración de sulfato cúprico pentahidratado sobre el consumo

de tiourea, la figura 3.10 muestra una tendencia decreciente donde el consumo de


ge

tiourea va disminuyendo al aumentar la concentración de tiourea en presencia del


In

sulfato cúprico, esto se debe a que la concentración de tiourea es mayor y en

presencia del ion cúprico, este retarda la descomposición, obteniéndose menos


de

consumo de reactivo. En la figura 3.11 muestra una tendencia decreciente ya que el

consumo de tiourea disminuye al ir aumentando la concentración del sulfato cúprico


a
ec

pentahidratado, esto se debe a que el ion cúprico agregado como sulfato cúprico

retarda la descomposición de la tiourea, obteniendo como resultado un menor


ot

consumo de tiourea con un alto porcentaje de extracción de oro 88%. En la figura


bli

3.12 muestra la influencia de la concentración de tiourea sobre el consumo de


Bi

tiourea manteniendo la concentración de sulfato cúprico constante, notamos que el

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consumo de tiourea va disminuyendo al ir aumentando la concentración de sulfato

cúprico pentahidratado.

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CAPITULO IV
In
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T
UN
CONCLUSIONES

1. Las más altas extracciones de oro se dan cuando el mineral aurífero es lixiviado por

ica
una solución con 2 g/l, de tiourea y 4 g/l, de sulfato férrico, llegándose a un

ím
porcentaje de extracción máxima del 92%.

2. El sulfato férrico influye positivamente sobre el consumo de tiourea ya que al

Qu
aumentar la concentración de iones férricos se disminuye el consumo de tiourea,

además el porcentaje de extracción de oro tiende a aumentar porque la tiourea tarda


ría
en descomponerse, teniéndose una mayor fuerza de disolución.
nie
3. Se concluye que las concentraciones óptimas de sulfato férrico y tiourea para lograr

el mayor porcentaje de extracción de oro en la presente investigación son: 2 g/l, de


ge

tiourea y 4 g/l, de sulfato férrico.


In

4. En el procesamiento del mineral aurífero proveniente del distrito de Pataz de las

variables evaluadas la que tiene mayor significancia según el análisis de varianza es


de

la concentración de sulfato férrico.

5. Las más altas extracciones de oro se dan cuando el mineral aurífero es lixiviado por
a
ec

una solución con 2 g/l, de tiourea y 4 g/l, de sulfato cúprico pentahidratado,

llegándose a un porcentaje de extracción máxima del 88%.


ot

6. El sulfato cúprico influye positivamente sobre el consumo de tiourea ya que al


bli

aumentar la concentración de iones Cu2+ se disminuye el consumo de tiourea,


Bi

además el porcentaje de extracción de oro tiende a aumentar porque la tiourea tarda

en descomponerse, teniéndose una mayor fuerza de disolución.

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7. Se concluye que las concentraciones óptimas de sulfato cúprico y tiourea para lograr

el mayor porcentaje de extracción de oro en la presente investigación son: 2 g/l, de

T
UN
tiourea y 4 g/l, de sulfato cúprico.

8. En el procesamiento del mineral aurífero proveniente del distrito de Pataz de las

variables evaluadas la que tiene mayor significancia según el análisis de varianza es

ica
la concentración de sulfato férrico en la extracción de oro la que tiene mayor

ím
significancia en el consumo de tiourea el sulfato cúprico pentahidratado.

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RECOMENDACIONES

1. Mantener constante la agitación de la botella que contiene la solución lixiviante

ica
acida y el mineral de prueba entre 200 – 300 rpm, obteniendo como resultado una

ím
alta extracción de oro.

2. Controlar el pH siempre y mantenerlo constante entre 1 y 2, para evitar alto

Qu
consumo de tiourea por la degradación, alto consumo de ácido sulfúrico y bajos

porcentajes de extracción.
ría
3. Para obtener una mayor extracción de oro con sulfato cúprico se debe aumentar la
nie
concentración de H2SO4 y la temperatura de operación (40 °C – 73 °C).

4. Al preparar el ácido sulfúrico diluido tener bastante cuidado, porque al mezclarse


ge

con agua provoca una reacción exotérmica violenta, que pueda resultar en
In

quemaduras, por ello se recomienda seguir las normas de seguridad para reactivos

peligrosos.
de
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CAPITULO V
de
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T
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for Sustainable Development (WBCSD). Coeditado por: Centro de Investigación y


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bli

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APÉNDICES
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APÉNDICE I

Análisis Químico de Au – Ag

T
PROCEDIMIENTO

UN
Se peso

a) Muestra:

ica
 Mineral aurífero: 20 g.

ím
b) Flux

 Litargirio: 60g.

Qu
 Carbonato de sodio: 20 g.

 Bórax: 10 g. – 15 g.

 Harina: 3.5 g.
ría
 Sílice: 2.0 g. – 3.5 g.
nie

La muestra y flux fueron vertidos en un crisol de 20 g y luego se homogenizó.


ge

Se colocó dentro de un horno de fundición aproximadamente a una temperatura de

700 ºC y posteriormente se elevó a la temperatura a 950 ºC con la finalidad de tener


In

una fusión total de la muestra.


de

Se sacó los crisoles del horno, vertiendo el líquido fundido en una lingotera de

fierro.
a
ec

Después de solidificarse, se separa la escoria del regulo. A este se le da una forma

de cubo para obtener una máxima área para la captación de energía calorífica.
ot

Las copelas Nº 9 son calentadas a una temperatura aproximada de 800 ºC para luego
bli

llevarlo a cabo a 950 ºC; y cuando las copelas han sido calentadas, se coloca los
Bi

régulos sobre las copelas para fundirse el plomo y oxidarse en la superficie de la

copela, absolviéndose poco a poco hasta que solo quede el doré.

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80

Culminando la copelación, se retiran las copelas dejando que se enfríen, luego se

toma el doré y se lleva a pesar.

T
UN
Si el doré formado es planteado se procederá a la refinación, pero si es de color

amarillento se tendrá que encuartar con plata.

Después de la encuartación se procede a la refinación.

ica
El doré se colocó dentro de un crisol de porcelana y se le adiciono ácido nítrico

ím
HNO3 al 15%, colocando sobre una estufa eléctrica para acelerar la reacción.

El oro obtenido (color negruzco) se lava con agua destilada unas 4 veces

Qu
consecutivas.

Luego se refoga para que el oro tome so coloración amarilla rojiza.


ría
Luego el oro, se pesó en una balanza SANTORIUS de 6 decimales.
nie
La ley del oro Au y Ag, se obtuvo a partir de los pesos obtenidos y el cálculo se

realizó de la siguiente manera.


ge
In

Ley de Au = x 106 g mineral = 77.525 g. Mineral


de
a

Ecuaciones para los cálculos de porcentajes de recuperación y extracción de oro


ec
ot
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82

APÉNDICE II

T
Análisis Químico de Tiourea Libre

UN
1) Preparación de la solución de nitrato de mercurio.

ica
Pesar 8.341 g de nitrato de mercurio y disolverlo con agua destilada hasta

completar 500 ml, adicionando 2.5 ml de ácido nítrico y luego agitar hasta

ím
obtener una disolución completa.

Qu
La equivalencia química de la solución será de: 1ml Hg(NO3)2 = 0.0039 g de

tiourea.

2) Procedimiento para la valoración de una solución de nitrato de mercurio:


ría
Pesar 0.5 g de tiourea q.p. y disolverlo con agua destilada hasta completar 50
nie
ml.

De la solución preparada se saca 5 ml de muestra y se titula con la solución de


ge

nitrato de mercurio reportando un consumo tal como se detalla en la tabla A – 1


In

Tabla A-1: Datos de valores de consumo de tiourea


de

Nº MUESTRA VOLUMEN DE VOLUMEN DE

MUESTRA (ml) TITULANTE (ml)


a

1 5 6.68
ec

2 5 6.50
ot

3 5 6.70
bli

4 5 6.65
Bi

Volumen de titulante promedio (ml) 6.63

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83

3) Preparación del indicador Difenilcarbacida:

T
UN
Pesar 0.4 g de Difenilcarbacida.

Disolver el Difenilcarbacida en 20 ml de ácido acético y seguir con la disolución

con alcohol absoluto hasta completar 200 ml.

ica
ím
4) Procedimiento para el análisis de tiourea:

Tomar 5 ml de solución a analizar previamente filtrada y agregarlo a un matraz

Qu
erlenmeyer de 250 ml.

Agregar 3 gotas de indicador Difenilcarbacida.


ría
Titular con la solución valorada de nitrato de mercurio hasta la aparición del
nie
color rosado – violeta indicando el punto final de la titulación.

Leer el gasto del titulante y hacer los cálculos respectivos como se muestra a
ge

continuación para la etapa inicial del procedimiento.


In

Comenzó la agitación a horas : 7:00 am.

Primera muestra a horas : 7:10 am.


de

Cantidad tomada : 100 cc.

Titración por tiourea : 0.0007% TU.


a
ec

PRIMERA CORRECCION DE LA SOLUCION

Quedando 900 cc. (Después de tomar 100 cc. Para la muestra) con ley de
ot

0.0007%
bli

TU contiene (900 x 0.0007)/100 = 0.0063 g. TU.


Bi

Luego falta agregar : 0.4937 g. TU.

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84

Para que tenga : 0.5 g. TU.

Y 100 cc, de líquido para que haya 1000 cc.

T
UN
Por lo tanto, habrá que agregar:

49.37 cc, de solución de stock de 1% que da : 0.4937 g. TU.

50.63 cc, de agua pura : 0.00

ica
100 cc, de líquido con un contenido de : 0.4937 g. de TU.

ím
Este es el procedimiento que se repetirá para todas las correcciones, se describe

solo la primera corrección debido a que las demás tienen el mismo

Qu
procedimiento.

ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi

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85

APÉNDICE III

T
PRUEBAS DE TIOUREACION

UN
Condiciones de operación:

Peso de muestra : 500 g.

ica
Volumen solución lixiviante : 1000 ml (900 ml de H2O y 100 ml de H2SO4).

ím
[TU] : 0.5 g/l.

[Fe] : 1 g/l.

Qu
Volumen de H2SO4 : 100 ml (16.7%).

pH inicial : 7.13

pH final :
ría
1.90
nie
Velocidad de agitación : 45 rpm

Prueba 01:
ge

Replica 01: Para [TU] = 0.5 g/l y [Fe] = 1 g/l.


In

VOLUMEN
TITRACION CONSUMO
MUESTRA TIEMPO DE CONSUMO
de

pH POR TU Hg(NO3)2
N° (h) MUESTRA Tu (g)
(%Tu) (ml)
(ml)
a

0 7.13 0.00 100 - 0 0


ec

1 1.34 0.17 100 0.00070 0.4937 0.18


2 1.43 0.34 100 0.00094 0.4916 0.24
ot

3 1.50 0.67 100 0.00129 0.4884 0.33


bli

4 1.58 1.00 100 0.00164 0.4853 0.42


5 1.60 1.00 100 0.00203 0.4817 0.52
Bi

6 1.70 1.00 100 0.00234 0.479 0.6

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86

7 1.90 1.00 100 0.0025 0.4775 0.64


Total 3.3972 2.93

T
Replica 02: Para [Tu] = 0.5 g/l y [Fe] = 1 g/l

UN
VOLUMEN
TITRACION
MUESTRA TIEMPO DE CONSUMO CONSUMO
pH POR TU

ica
N° (h) MUESTRA Tu (g) Hg(NO3)2 (ml)
(%Tu)
(ml)
0 7.05 0.00 100 - 0 0

ím
1 1.10 0.17 100 0.00078 0.4930 0.20
2 1.19 0.34 100 0.00109 0.4902 0.28

Qu
3 1.29 0.67 100 0.00133 0.4881 0.34
4 1.35 1.00 100 0.00160 0.4856 0.41
5 1.49 1.00 100 0.00199 0.4821 0.51
6 1.60 1.00 100
ría 0.00238 0.4786 0.61
7 1.80 1.00 100 0.00246 0.4779 0.63
nie
Total 3.3954 2.98
ge

Replica 03: Para [Tu] = 0.5 g/l y [Fe] = 1 g/l


In

VOLUMEN
TITRACION CONSUMO
MUESTRA TIEMPO DE CONSUMO
de

pH POR TU Hg(NO3)2
N° (h) MUESTRA Tu (g)
(%Tu) (ml)
(ml)
a

0 7.30 0.00 100 - 0 0


ec

1 1.20 0.17 100 0.00074 0.4933 0.19


2 1.33 0.34 100 0.00101 0.4909 0.26
ot

3 1.40 0.67 100 0.00137 0.4877 0.35


bli

4 1.45 1.00 100 0.00168 0.4849 0.43


5 1.50 1.00 100 0.00195 0.4825 0.50
Bi

6 1.70 1.00 100 0.00230 0.4793 0.59

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87

7 1.80 1.00 100 0.00242 0.4782 0.62


Total 3.3968 2.94

T
UN
Condiciones de operación:

Peso de muestra : 500 g.

ica
Volumen solución lixiviante : 1000 ml (900 ml de H2O y 100 ml de H2SO4).

[TU] : 0.5 g/l.

ím
[Fe] : 2 g/l.

Qu
Volumen de H2SO4 : 100 ml (16.7%).

pH inicial : 7.27

pH final :
ría
1.90

Velocidad de agitación : 45 rpm


nie

Prueba 02:
ge

Replica 01: Para [TU] = 0.5 g/l y [Fe] = 2 g/l.


In

VOLUMEN
TITRACION CONSUMO
MUESTRA TIEMPO DE CONSUMO
pH POR TU Hg(NO3)2
de

N° (h) MUESTRA Tu (g)


(%Tu) (ml)
(ml)
0 7.27 0.00 100 - 0 0
a

1 1.10 0.17 100 0.000101 0.4909 0.26


ec

2 1.20 0.34 100 0.00125 0.4888 0.32


ot

3 1.30 0.67 100 0.00144 0.4870 0.37


4 1.40 1.00 100 0.00168 0.4849 0.43
bli

5 1.60 1.00 100 0.00218 0.4803 0.56


Bi

6 1.80 1.00 100 0.00246 0.4779 0.63


7 1.90 1.00 100 0.00254 0.4772 0.65

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88

Total 3.3870 3.22

T
UN
Replica 02: Para [Tu] = 0.5 g/l y [Fe] = 2 g/l

ica
VOLUMEN
TITRACION
MUESTRA TIEMPO DE CONSUMO CONSUMO
pH POR TU
N° (h) MUESTRA Tu (g) Hg(NO3)2 (ml)

ím
(%Tu)
(ml)
0 7.15 0.00 100 - 0 0

Qu
1 1.15 0.17 100 0.00109 0.4902 0.28
2 1.29 0.34 100 0.00117 0.4895 0.30
3 1.34 0.67 100 0.00152 0.4863 0.39
4 1.40 1.00 100
ría 0.00172 0.4846 0.44
5 1.50 1.00 100 0.00222 0.4800 0.57
nie
6 1.79 1.00 100 0.00246 0.4779 0.63
7 1.90 1.00 100 0.00254 0.4772 0.65
ge

Total 3.3856 3.26


In

Replica 03: Para [Tu] = 0.5 g/l y [Fe] = 2 g/l


de

VOLUMEN
TITRACION CONSUMO
MUESTRA TIEMPO DE CONSUMO
pH POR TU Hg(NO3)2
N° (h) MUESTRA Tu (g)
a

(%Tu) (ml)
(ml)
ec

0 7.15 0.00 100 - 0 0


ot

1 1.15 0.17 100 0.00113 0.4898 0.29


2 1.29 0.34 100 0.00129 0.4884 0.33
bli

3 1.34 0.67 100 0.00148 0.4867 0.38


Bi

4 1.40 1.00 100 0.00179 0.4839 0.46


5 1.50 1.00 100 0.00226 0.4796 0.58

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89

6 1.79 1.00 100 0.00242 0.4782 0.62


7 1.90 1.00 100 0.00250 0.4775 0.64

T
Total 3.3842 3.3

UN
Condiciones de operación:

ica
Peso de muestra : 500 g.

Volumen solución lixiviante : 1000 ml (900 ml de H2O y 100 ml de H2SO4).

ím
[TU] : 0.5 g/l.

Qu
[Fe] : 4 g/l.

Volumen de H2SO4 : 100 ml (16.7%).

pH inicial : ría
7.00

pH final : 1.89
nie

Velocidad de agitación : 45 rpm

Prueba 03:
ge

Replica 01: Para [TU] = 0.5 g/l y [Fe] = 4 g/l.


In

VOLUMEN
TITRACION CONSUMO
de

MUESTRA TIEMPO DE CONSUMO


pH POR TU Hg(NO3)2
N° (h) MUESTRA Tu (g)
(%Tu) (ml)
(ml)
a

0 7.27 0.00 100 - 0 0


ec

1 1.10 0.17 100 0.000117 0.4895 0.30


ot

2 1.20 0.34 100 0.00176 0.4842 0.45


3 1.30 0.67 100 0.00203 0.4817 0.52
bli

4 1.40 1.00 100 0.00215 0.4807 0.55


Bi

5 1.60 1.00 100 0.00230 0.4793 0.59


6 1.80 1.00 100 0.00250 0.4775 0.64

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90

7 1.90 1.00 100 0.00257 0.4768 0.66


Total 3.3698 3.71

T
UN
Replica 02: Para [Tu] = 0.5 g/l y [Fe] = 4 g/l

ica
VOLUMEN
TITRACION
MUESTRA TIEMPO DE CONSUMO CONSUMO

ím
pH POR TU
N° (h) MUESTRA Tu (g) Hg(NO3)2 (ml)
(%Tu)
(ml)

Qu
0 7.15 0.00 100 - 0 0
1 1.15 0.17 100 0.00125 0.4888 0.32
2 1.29 0.34 100 0.00168 0.4849 0.43
3 1.34 0.67 100
ría 0.00195 0.4825 0.50
4 1.40 1.00 100 0.00222 0.4800 0.57
nie
5 1.50 1.00 100 0.00226 0.4796 0.58
6 1.79 1.00 100 0.00242 0.4782 0.62
ge

7 1.90 1.00 100 0.00254 0.4772 0.65


Total 3.3712 3.67
In

Replica 03: Para [Tu] = 0.5 g/l y [Fe] = 4 g/l


de

VOLUMEN
TITRACION CONSUMO
MUESTRA TIEMPO DE CONSUMO
a

pH POR TU Hg(NO3)2
N° (h) MUESTRA Tu (g)
ec

(%Tu) (ml)
(ml)
ot

0 7.15 0.00 100 - 0 0


1 1.15 0.17 100 0.00137 0.4898 0.35
bli

2 1.29 0.34 100 0.00156 0.4884 0.40


Bi

3 1.34 0.67 100 0.00207 0.4867 0.53


4 1.40 1.00 100 0.00215 0.4839 0.55

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91

5 1.50 1.00 100 0.00230 0.4796 0.59


6 1.79 1.00 100 0.00238 0.4782 0.61

T
7 1.90 1.00 100 0.00246 0.4775 0.63

UN
Total 3.3715 3.66

APÉNDICE IV

ica
FOTOS DE LA PARTE EXPERIMENTAL DEL PROCESAMIENTO DEL MINERAL
AURIFERO

ím
I. ACONDICIONAMIENTO DE LA MUESTRA

Qu
1.1: Pesamos una muestra de mineral y molemos.

ría
nie
ge
In
de

1.2: Llevamos la muestra de mineral a malla 200


a
ec
ot
bli
Bi

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92

T
UN
ica
ím
Qu
1.3: Pesamos 1Kg. de muestra de mineral. ría
II. PREPARACIÓN DE LA PULPA
nie

2.1: Agregamos el mineral a la botella, adicionándole 2L. de agua.

2.2: Agregamos 3.3gr. de cal, con la finalidad de elevar el pH.


ge

2.3: Agregamos 250gr. de FCN- y procedemos a agitar.


In
de
a
ec
ot
bli
Bi

III. ANÁLISIS Y CONTROL DE LA BOTELLA

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93

3.1: Nuestro primer control de la botella lo realizamos a la primera hora de agitación.

3.2: Extraemos 50mL. de la pulpa.

T
3.2.1: Medimos el pH de la pulpa.

UN
ica
ím
Qu
ría
3.2.2: Pasamos la pulpa por filtración, teniendo en cuenta lo siguiente:
nie

3.2.2.1: Recogemos en una probeta 10mL. de la solución filtrada, llevamos la solución a un matraz,
ge

agregamos 4 gotas de indicador Diphenyl Carbozide (5%) para titular con Hg(NO3)2 (0.1N).
In
de
a
ec
ot
bli
Bi

3.2.2.2: Si se debe realizar un análisis por absorción atómica tomaremos 10mL. de la

solución filtrada, muy aparte de la extraída en el inciso 3.2.2.1.

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94

3.2.2.3: Una vez realizado el análisis, debe regresare toda la pulpa no utilizada en el

análisis incluido los residuos presentes en el papel filtro.

T
UN
3.2.2.4: Se debe calcular la cantidad de CS-, presente en la pulpa y la cantidad de CS

(NH2)2 que debe reponerse a la botella.

ica
3.2.2.5: Si fuera necesario aumentar el pH, añadimos H2SO4.

ím
3.2.2.6: Para obtener un control representativo del ensayo por botella, se realizaron diversos

muestreos a diferentes horas, durante las 24 horas que dura el ensayo por botella.

Qu
ría
IV. ANÁLISIS DE LA LEY DE CABEZA Y DE RELAVES
nie

4.1: Realizamos un análisis por vía seca para hallar la ley de Au de los relaves.
ge

4.1.1: Transferimos la pulpa de la botella a un balde, agregamos floculante para llevar


luego a filtración.
In
de
a
ec
ot
bli
Bi

4.1.2: Llevamos el mineral filtrado a una estufa para eliminar toda el agua.

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4.1.3: Pesamos 30gr. del mineral, preparamos el flux y llevamos a fundición.

T
UN
ica
ím
Qu
ría
4.1.4: Luego de la fundición procedemos a eliminar la escoria.
nie
ge
In
de
a
ec

4.1.5: Damos forma cubica al regulo y procedemos a pesar.


ot
bli
Bi

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96

4.1.6: Llevamos el regulo a copelación, por 30minutos

T
aproximadamente.

UN
ica
ím
Qu
4.1.7: Dejar enfriar la copela y agregar 1mL. de HNO3(1:6) y calentamos.
ría
nie
ge
In
de

4.1.8: Lavamos con agua destilada, llevamos a pesar.


a
ec
ot
bli
Bi

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97

4.1.9: Realizamos también un análisis por vía seca para hallar la ley de cabeza del mineral
trabajado en esta práctica.

T
UN
ica
ím
Qu
APÉNDICE V

GRÁFICAS DE EXTRACIÓN DE ORO

I. TOMANDO COMO REFERENCIA LOS DATOS DE LA TABLA 3.1. Y


BASANDONOS EN LA DISCUSION DE RESULTADOS EN EL PUNTO 1
ría
TENEMOS:
nie

1. CONDICIONES DE OPERACIÓN:

Tiempo: 24horas
ge

Mineral: 500 gr.


In

Volumen: 1l.

Ph: 1-2
de

Concentración de tiourea : 0.5 g/l(serie 1) , 1.0 g/l (serie 2)y 2g/l(serie 3) respectivamente

Concentración de sulfato férrico: 1 g/l(serie 1) ,2g/l(serie 2),4g/l(serie 3) respectivamente


a
ec
ot
bli
Bi

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T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie

1
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi

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99

T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie

II. TOMANDO COMO REFERENCIA LOS DATOS DE LA TABLA 3.5. Y


ge

BASANDONOS EN LA DISCUSION DE RESULTADOS EN EL PUNTO 1


TENEMOS:
In

CONDICIONES DE OPERACIÓN:

Tiempo: 24horas
de

Mineral: 500 gr.


a

Volumen: 1l.
ec

Ph: 1-2

Concentración de tiourea : 0.5 g/l(serie 1) , 1.0 g/l (serie 2)y 2g/l(serie 3) respectivamente
ot

Concentración de sulfato ferroso pentahidratado: 1 g/l(serie 1) ,2g/l(serie 2),4g/l(serie 3)


bli

respectivamente
Bi

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100

T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi

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101

T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi

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