Capítulo 6

Lluvia Ácida
Equilibrio Ácido-Base
 Lluvia ácida
• Los principales compuestos que forman la lluvia ácida son el SO2 y
NO2 disueltos

• También la constituyen nieve, neblinas y rocío, cuya acidez puede

ser de importancia y por eso se habla de depositación ácida
SOx  H2SO4
SO2 NO2 NOx  HNO3

SO3
Efectos Lluvia ácida
 Fuentes de
contaminantes ácidos
• NOx Principalmente de combustión de fuentes móviles, calderas y
hornos industriales

• SOx Principalmente de procesos industriales, calderas y hornos

industriales y combustión en fuentes móviles
También puede provenir de actividad volcánica
SO2
natural

SO2 NOx
antropogénico
 Definición de Ácido, Base y Sal

Sal Disolución Acuosa

Mx+z Ay-q (ac) xM+z (ac) + B-q (ac)

K Br (ac) K+ (ac) + Br - (ac)

Na3 PO4 (ac) 3Na+ (ac) + PO4 -3 (ac)

 Teorías de ácidos y bases

-Teoría de Arrhenius (HCl, NaOH)

- Teoría Brønsted-Lowry (HNO3, NH3)
- Teoría Lewis (:NH3, Mg+2)
 Teoría de Arrhenius

HxB(ac) x H+(ac) + Bx-(ac)

ÁCIDO : Especie química que
posee H y se disocia en agua HCl(ac) H+(ac) + Cl-(ac)

M(OH)y (ac) My+(ac) + y OH-(ac)

BASE : Especie química que
posee OH y se disocia en Ca(OH)2 (ac) Ca2+(ac) + 2 OH-(ac)
agua
 Ácidos y Bases de
Brønsted-Lowry
Ácido: Especie capaz de
ceder un H+
 
HA  H  A
Johannes Nicolaus Brønsted

Thomas Martin Lowry

Base: Especie capaz de
aceptar un H+
 
B  H  HB
 Ejemplos de reacción ácido - base según
Brönsted y Lowry
+
H

HF(g) + NH3 (g) NH4F(s)

ácido base sal

H+
+ -
NH3 (ac) + H2O(l) NH4 (ac) + OH (ac)
base ácido
Ejemplos de reacción ácido - base según
Brönsted y Lowry
Brønsted-Lowry (1923)
Ácido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+
Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+

• Las reacciones ácido - base son reversibles

Transferencia
CH3COOH (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + CH3COO- (ac) protónica

ácido base ácido base

Par ácido-base conjugado

• Las reacciones ácido - base son reversibles

HA (ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A-(ac)

ácido 1 base 2 ácido 2 base1

B(ac) + H2O(l) HB+(ac) + OH-(ac)

base 1 ácido 2 ácido 1 base 2

• Los números indican el par conjugado

• Cada reacción ácido - base tiene dos pares conjugados

EQUILIBRIO DE ACIDO BASE

H2O + HB  H3O+ + B-
 FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES

La fuerza de un ácido o base implica la mayor o menor

tendencia a transferir o aceptar un protón.

HA (ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A-(ac)

CONSTANTE DE IONIZACIÓN ÁCIDA (Ka)

Ka 
A H O 

3

Constante de acidez
HA
 FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES

B (ac) + H2O(l) HB(ac) + OH -

(ac)

CONSTANTE DE IONIZACIÓN BÁSICA (Kb)

Kb 
OH HB 

Constante de basicidad
B
 TIPOS DE ÁCIDOS Y BASES

ACIDOS FUERTES
DISOCIACION COMPLETA : Entregan el 100% de sus H+

HCl / HNO3 / HClO4

Ka >>>>1
 
HCl( ac)  H ( ac)  Cl ( ac)
 TIPOS DE ÁCIDOS Y BASES

ÁCIDOS DEBILES
DISOCIACION PARCIAL : Entregan < 100% de sus H+ (3 – 4% aprox.)

 
CH 3COO  H 5
Ka   1,75 X 10
CH 3COOH Ka << 1
 TIPOS DE ÁCIDOS Y BASES

BASE FUERTE
El 100% de sus partículas capta H+ NaOH / KOH / LiOH / Mg (OH ) 2 ...

   
Na  OH ( ac )  H 2 O  HO
( ac )  H 2 O  Na
DISOCIACION COMPLETA

Kb >>>>1
 TIPOS DE ÁCIDOS Y BASES

BASES DEBILES
Menos del 100% de sus partículas capta H+ (3 – 4% aprox.)

CH COO / NH ,....
3 3

Kb << 1
ACIDOS DEBILES POLIPRÓTICOS

MENOR
DISOCIACIÓN
 CASO PARTICULAR DEL AGUA

El agua puede considerarse como un anfolito

1º HF + H2O H3O+ + F-
Acepta un H+ del HF
Comportamiento como BASE

2º NH3 + H2O OH- + NH4+

Dona un H+ al NH3
Comportamiento como ÁCIDO
 Auto-ionización del Agua

H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH (ac)

H2O (l) H +(ac) + OH (ac)

 Auto-ionización del Agua

H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH (ac)

Constante de Ionización del Agua (Kw)


Kw  H 3O OH 
 
  10 -14

Se tiene que en agua pura:

H O   10
3
 7
M OH   10
 7
M
 pH:
Una medida de la acidez

pH   log H 3O
pH
pOH
Función p p(x) = -log10 (x) pKa

  
p(x)
 
Agua Pura: Kw  H 3O OH  10 -14

H O   10
3
 7
M pH  7

OH   10
 7
M pOH  7
Recapitulemos…
Recapitulemos…
Ka y Kb de ácidos y bases débiles
 CÁLCULO DE pH

ÁCIDO FUERTE : disociación completa

(i) HCl( ac )  H 2O  H 3O(ac )  Cl(ac ) Ka >>>>1
Equilibrios que ocurren
(ii) H 2O  H 2O  H 3O(ac )  OH (ac ) Kw 10-14

Se considera sólo equilibrio (i)

HCl( ac )  H 2O  H 3O(ac )  Cl(ac ) H 3O   0,1M
Inicial : 0,1 - - pH   log 0,1  1
Equilibrio : - 0,1 0,1
 CÁLCULO DE pH

BASE FUERTE : disociación completa

(i) NaOH ( ac )  Na(ac )  OH (ac ) Kb >>>>1
Equilibrios que ocurren
(ii) H 2O  H 2O  H 3O(ac )  OH (ac ) Kw 10-14

Se considera sólo equilibrio (i)

OH   0,1M
NaOH ( ac )  Na(ac )  OH (ac ) pOH   log 0,1  1
Inicial : 0,1 - -
pOH  pH  14
Equilibrio : - 0,1 0,1 pH  13
Se disuelven 0,4 moles de ácido clorhídrico (HCl) en 6,0 L de agua:

0,5 M
Ejemplo:

A una solución de 1,5 L de Mg(OH)2 0,20 M se le agregan 250 mL de agua.

Calcular el pH y pOH de la solución final resultante

n° moles de Mg(OH)2 = 0,20 mol/L * 1,5 L = 0,30 moles Mg(OH)2

Concentración de Mg(OH)2 en la solución final = 0,30 mol / (1,5 L + 0,25 L) = 0,171 M

Mg (OH ) 2  H 2O  Mg (ac )  2OH (ac ) pOH   log(0,342)  0,47

---- ----
[ ]i 0,171

[ ] eq ----- 0,171 2* 0,171 pH  14  0,47  13,53

 CÁLCULO DE pH

ÁCIDO DÉBIL : disociación Parcial

(i) HA( ac )  H 2O  H 3O(ac )  A(ac ) Ka
Equilibrios que ocurren
(ii) H 2O  H 2O  H 3O(ac )  OH (ac ) Kw 10-14

(% Disociación)

Se considera sólo equilibrio (i)

HA( ac )  H 2O  H 3O(ac )  A(ac )

Inicial : Ci - - Se asume x <<<< Ci
Equilibrio : Ci - x x x
Ejemplo 3 : Ácido Débil
4) Se realiza una mezcla acuosa de 5[L], donde está presente HNO3 (0,1 M) y HCN (0,2 M).
Calcular el pH de la solución.
Ka HCN : 4*10-10
5) Se realiza una mezcla acuosa de 1 L de una solución de HCl 0,15 M con 3 L de una solución de HF 0,2 M
Calcular el pH final de la solución.
1° Se deben calcular las nuevas concentraciones, ya que 2° Determinar los equilibrios que ocurren en solución acuosa
existe una suma de volúmenes
moles HCl = 0,15 mol/L * 1L = 0,15 moles HCl i) HCl( ac )  H 2O  H 3O(ac )  Cl(ac ) Ka >>> 1
[HCl] = 0,15 moles / (1L+ 3L) = 0,0375 M
ii) HF  H 2O  H 3O(ac )  F(ac ) Ka = 7,2 * 10-4
moles HF = 0,2 mol/L * 3L = 0,6 moles HCl

[HF] = 0,6 moles / (1L+ 3L) = 0,15 M iii) H 2O  H 2O  H 3O(ac )  OH (ac ) Kw = 10-14

3° Disociación total del HCl 3° Disociación parcial del HF

HCl( ac )  H 2O  H 3O 
 Cl  HF  H 2O  H 3O(ac )  F(ac )
( ac ) ( ac ) [H3O+ ]total = 0,0375 + 0,00288
[ ]i 0,0375 ----- ----- [ ]i 0,15 0,0375 ----- [H3O+]total = 0,0403 M
[ ] eq ----- 0,0375 0,0375 [ ] eq 0,15 - x 0,0375 + x x
pH = -log (0,0403) = 1,39
Esta será la concentración de H3O+ que aporta Despreciamos x, ya que x <<< 0,15
el HCl (ácido fuerte). Esta concentración debe (0,0375)*(x) = Ka (HF) = 7,2 * 10-4
estar presente en el equilibrio del HF (0,15)
x = 0,00288
 CÁLCULO DE pH

BASE DÉBIL: disociación Parcial

(i) B( ac )  H 2O  HB(ac )  OH (ac ) Kb
Equilibrios que ocurren
(ii) H 2O  H 2O  H 3O(ac )  OH (ac ) Kw 10-14

Se considera sólo equilibrio (i)

B( ac )  H 2O  HB(ac )  OH (ac )
Inicial : Ci - - Se asume x <<<< Ci
Equilibrio : Ci - x x x
 5)

6)
5) Se desea preparar una solución de pH 9,0 utilizando una solución de
acetato de sodio. Calcule la cantidad (en gramos) de acetato de
sodio que hay que agregar a 2 L de agua para preparar dicha
solución

P.M Na(CH3COO) = 82 g/mol

Ka CH3COOH = 1,8*10-5
Resp pOH = 9,56
REACCIONES DE HIDRÓLISIS
 REACCIONES DE HIDRÓLISIS

 
NH 4 ( ac )  H 2O  H 3O ( ac )  NH 3( ac )

 
ClO ( ac )  H 2O  OH ( ac )  HClO( ac )
REACCIONES DE HIDRÓLISIS
 SOLUCIONES BUFFER
(AMORTIGUADORAS o TAMPONES)
Buffers en Sistemas Biológicos
7)

8)
9) Calcular pH y pH de una solución de 5 L de concentración 0,14 M
de hipoclorito de amonio (NH4ClO)
10)
 Neutralización : Resumen de los diferentes casos
Caso 1 Ácido Fuerte + Base Fuerte  Sal + agua

Calculo de pH en punto equivalente:

Equilibrio Predominante en Punto de Equivalencia : Autoionización del agua pH : 7,0

Ejemplo

𝐻𝑁𝑂3 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎𝑁𝑂3 + 𝐻2𝑂

Sal Neutra Agua
Especie que fija el pH : Agua
Equilibrio : Autoionizacion del agua
+ −
𝐻2𝑂 + 𝐻2𝑂 𝐻3𝑂 + 𝑂𝐻 Kw 1*10-7
pH : 7,0 NEUTRO
Caso 1 Ácido Fuerte + Base Fuerte  Sal + agua
Calculo de pH antes del punto de equivalencia:
Equilibrio Predominante Antes del Punto de Equivalencia : Ácido Fuerte pH < 7,0

Ejemplo

𝐻𝑁𝑂3 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎𝑁𝑂3 + 𝐻2𝑂

mol iniciales 5,0 1,0
Sal Neutra Agua
mol finales 4,0 ----

Especie que fija el pH : Ácido Fuerte

Equilibrio : Ácido Fuerte
pH = -log [HNO3] pH < 7,0 ÁCIDO
Caso 1 Ácido Fuerte + Base Fuerte  Sal + agua

Calculo de pH después del punto de equivalencia:

Equilibrio Predominante Después del Punto de Equivalencia : Base Fuerte pH > 7,0

Ejemplo

𝐻𝑁𝑂3 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎𝑁𝑂3 + 𝐻2𝑂

mol iniciales 1,0 5,0
Sal Neutra Agua
mol finales --- 4

Especie que fija el pH : Base Fuerte

Equilibrio : Base Fuerte
pOH = -log [NaOH] pH > 7,0 BÁSICO
Caso 2 Ácido Débil + Base Fuerte  Sal + agua
Calculo de pH en punto equivalente:
Equilibrio Predominante en Punto de Equivalencia : Hidrólisis Básica pH > 7,0

𝐻𝐴 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎𝐴 + 𝐻2𝑂

Sal Básica Agua
Ejemplo
𝐻𝐶𝑙𝑂 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂 + 𝐻2𝑂
Especie que fija el pH : ClO-
Equilibrio : Hidrólisis Básica
− −
𝐶𝑙𝑂 +𝐻2𝑂 𝐻𝐶𝑙𝑂 + 𝑂𝐻 Kb 2,9*10-7
pH > 7,0 BÁSICO
 Caso 2 Ácido Débil + Base Fuerte  Sal + agua

Calculo de pH antes o después del punto equivalente:

Equilibrio Predominante : BUFFER

𝐻𝐴 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎𝐴 + 𝐻2𝑂

Ejemplo
𝐻𝐶𝑙𝑂 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂 + 𝐻2𝑂 En solución
mol iniciales 5,0 4,0 acuosa queda
mol finales 1,0 --- 4,0 HClO y ClO-
Especie que fija el pH :par conjugado HClO / ClO- BUFFER
Equilibrio : Buffer
Caso 3 Base Débil + Ácido Fuerte  Sal + agua

Calculo de pH en punto equivalente:

Equilibrio Predominante en Punto de Equivalencia : Hidrólisis Ácida pH < 7,0
+ −
𝐵 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝐻𝐵 + 𝐶𝑙
Sal Ácida en agua
Ejemplo
𝑁𝐻3 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝑁𝐻4𝐶𝑙
Especie que fija el pH : NH4+
Equilibrio : Hidrólisis Básica
+ +
𝑁𝐻4 +𝐻2𝑂 𝑁𝐻3 + 𝐻3𝑂 Ka 5,6*10-10
pH < 7,0 ÁCIDO
Caso 3 Base Débil + Ácido Fuerte  Sal + agua

Calculo de pH antes o después del punto equivalente:

Equilibrio Predominante : BUFFER

+ −
𝐵 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝐻𝐵 + 𝐶𝑙
Ejemplo
En solución acuosa
𝑁𝐻3 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝑁𝐻4𝐶𝑙 queda NH3 y NH4+
mol iniciales 3,0 2,0

mol finales 1,0 --- 2,0

BUFFER
Especie que fija el pH :par conjugado NH3/ NH4+
Equilibrio : BUFFER
Ejercicios Neutralización
Ejercicios Neutralización
Ejercicios