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4M-S LES PILES

ELECTROCHIMIQUES (2)

Exercice 1
On réalise la pille électrochimique P2 symbolisée par: ( )
| ( . ) ( , . )|
1- Ecrire l’équation de la réaction associée à cette pile.
2- Une étude expérimentale a permis de tracer la courbe ci-dessous 0.01

représentant la f.é.m E de la pile P2 en fonction de ( ).

a- Déterminer l’équation de la courbe = ( ).
b- Rappeler l’expression de la f.é.m E de la pile en fonction de Eo et ( )
.
de la fonction des concentrations π. 0
c- Montrer la f.é.m normale de la pile est Eo = 0,04V. Déduire le
potentiel normal du couple / sachant que /
=− .
d- Calculer la constante d’équilibre K relative à l’équation chimique associée.
e- Comparer les pouvoirs réducteurs des deux couples redox de la pile P2.
3- A partir de quelle valeur de x, la pile P2 change de polarité.
4- La f.é.m initiale de la pile P2 est Ei = 0.04V, calculer les concentrations [Fe2+] et [Cd2+]
quand la pile cesse de débiter du courant. On suppose que les deux compartiments ont le
même volume V.

Exercice 2

On considère la pile dont l'équation de la réaction associée est :

Co + Ni2+ Co2+ + Ni
On donne : E°(Co2+/ Co) = - 0,28 V ; E°(Ni2+/ Ni) = - 0,25 V
[Co2+] = 0,1 mol.L-1 et [Ni2+] = 0,1 mol.L-1.
1°/ a- Définir le potentiel standard d'électrode E°(Ox/ Red) d'un couple Ox/ Red.
b- Comparer les pouvoirs oxydants du Co2+ et du Ni2+.

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c- Donner le symbole de cette pile.

d- Calculer la constante d'équilibre K (relative au sens direct).
2°/ Ecrire en justifiant l'équation de la réaction spontanée lorsque la pile débite un
courant.
3°/ Calculer la concentration des ions Co2+ et Ni2+ à l'équilibre chimique, sachant
que les deux solutions contenant ces ions ont le même volume.
4°/ on désire redémarrer le fonctionnement de la pile avec changement de
polarité
a- A l’aide d’une solution de soude
Dire, en le justifiant, dans quel compartiment faut-il ajouter la soude
b- A l’aide d’une dilution.
Dire, en le justifiant, dans quel compartiment faut-il ajouter l’eau.
5°/ [Co2+] = 0,1 mol. L-1 et [Ni2+] = x
a- donner l’expression de la fem en fonction de x
b- à partir de quelle valeur de x la pile change de polarité ?

Exercice 3
1) On considère la pile (A) suivante:
PtIH2(1atm)IHO3+(1mol.L-1)IIFe2+ (1mol.L-1)IFe.
La f e m de cette pile est E = - 0,44V.
a) Faire le schéma de la demi-pile normale à hydrogène.
b) Déterminer la valeur du potentiel normal du couple (Fe2+/Fe).
2) On réalise une deuxième pile (B) en associant les deux demi-piles suivantes :
* Une lame de fer plongeant dans une solution de sulfate de fer II de
concentration 1mol.L-1, placée à gauche.
*Une lame de zinc plongeant dans une solution de sulfate de zinc de
concentration 10-3mol.L-1, placée à droite.

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Les deux demi-piles sont reliées par un pont salin (K+ + Cl-).
a) Faire le schéma de la pile.
b) Ecrire l’équation de la réaction associée à cette pile.
c) Sachant que la f.e.m de la pile est égale à - 0,41V, déterminer le potentiel
normal du couple (Zn2+/Zn).
d) Classer par pouvoir réducteur croissant les 3 couples H3O+/H2, Zn2+/Zn et
Fe2+/Fe.
3) On relie les électrodes de la pile (B) à un résistor de faible résistance.
a) Préciser la polarité de la pile.
Indiquer le sens du courant.
b) Ecrire l’équation de la réaction spontanée.
c) Calculer sa constante d’équilibre.
d) La masse de l’une des électrodes diminue, laquelle ?