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Dentro de la pirometalurgia existe un proceso denominado fusión, el cual desarrolla el rol de separar
el cobre de un concentrado, a través de reacciones de oxidación de hierro y azufre, ya que el oxigeno
es a fin con ellos, a diferencia del cobre. Bajo estas condiciones se forman dos fases liquidas, una de
sulfuro denominada mata (o eje) y contiene 50-75% de cobre, este favor vario según al equipo
utilizado en este tratamiento, si es superior a 65% es denominada metal blanco y es proveniente
del convertidor teniente, la otra fase liquida oxidada denominada escoria, corresponde a los óxidos
producidos en las reacciones en base a hierro y azufre. Estas fases son inmiscibles gracias a la
adición de fundentes siendo el mas utilizado la sílice, además de presentar distintas densidades en
si, lo cual facilita la separación, en la parte inferior decanta la mata (o eje) y en la superior la escoria.
También es existe la emanación de gases y polvos metalúrgicos.
Para evitar la generación de productos que precipiten como la magnetita es importante el control
de la temperatura, el ingreso de oxigeno como aire enriquecido, de no ser así se verán materiales
que no funden a la temperatura de tratamiento, entonces precipitan y forman costras en el fondo
del horno.
Chile es un país que por su geográfica cuenta en sus concentrados con alto contenido de arsénico
que al entrar en contacto con el oxígeno reacciona y sale como polvo metalúrgico junto a los gases,
gran porcentaje queda en la escoria y el restante en mata como impurezas
Contenido
Introducción ..................................................................................................................................... 3
Fundamentos de fusión de concentrado..................................................................................... 4
Mata (eje) .......................................................................................................................................... 5
Separación Mata-Escoria ............................................................................................................... 6
Escoria ............................................................................................................................................... 6
Escoria Fayalitica y Magnentita ............................................................................................ 8
Tipos de fusión ................................................................................................................................. 8
Fusión en el baño (Bath smelting) ....................................................................................... 9
Fusión Flash ............................................................................................................................ 10
Tipos de hornos ............................................................................................................................. 11
Convertidor Teniente ........................................................................................................... 11
Horno Reverbero ................................................................................................................... 13
Convertidor Noranda ............................................................................................................ 13
Horno Flash Outokumpu...................................................................................................... 14
Horno Flash Inco.................................................................................................................... 16
PROCESO MITSUBISHI .......................................................................................................... 19
Conclusión....................................................................................................................................... 20
La etapa de fusión puede ser realizada de 3 maneras: fusión flash, fusión en continuo
o fusión en baño. El proceso de fusión tiene como objetivo cambiar el estado del
concentrado, proveniente de la flotación, de solido a líquido.
El concentrado alimentado está formado principalmente por CuFeS2, FeS2, Cu2S, CuS
y Cu5FeS4, este tiene la capacidad de entregar calor a altas temperaturas, esto es posible a
la oxidación del hierro y azufre. La concentración es alta bajo un orden de 500 a 2000 g/L
del metal.
Es necesaria la aplicación de fundentes, en este caso el utilizado es el SiO2, y su
función es reaccionar con los óxidos de hierro formados durante la fusión, con la finalidad
de formar la fase liquida denominada escoria, para que pueda ser removida fácilmente, ya
que es inmiscible con la escoria, además de cómo se mencionó anteriormente, de ser
necesario pueda ir un nuevo tratamiento.
Reacción
Mata (eje)
Al fundir el concentrado, el cual trae en su composición azufre (S), se forma una
mata que consta de FeS, Cu2S y cantidades pequeñas de otros sulfuros (Co3S2, Ni3S2, PbS y
ZnS). Tiene una propiedad relacionada a los metales preciosos, es capaz de disolverlos y en
su mayoría entra al eje.
Separación Mata-Escoria
Una de las principales características entre los líquidos óxidos (escoria) y sulfuros
(mata) es su gran miscibilidad. Dicha propiedad se ve afectada según la cantidad de sílice
que se le aplique a la fusión, esto quiere decir que, a mayor cantidad de sílice, mayor será
la inmiscibilidad entre las fases presentes.
Escoria
Es formada a partir de los óxidos provenientes de la alimentación y los formados en la
oxidación del proceso de fusión.
Es una solución de óxidos líquidos. Estos óxidos incluyen Feo desde la oxidación de Fe,
SiO2, donde el fundente genera impurezas oxidadas desde el concentrado. Los óxidos
comúnmente encontrados en escoria incluyen:
La escoria debe ser inmiscible con la mata, insoluble en lo posible con el cobre y con
baja viscosidad para evitar arrastre de eje.
Como muestra la figura X muestra una pequeña cantidad de sulfuros pueden ser
disueltos en la escoria de FeO-SiO2.
Los óxidos ácidos más conocidos son la sílice y la alúmina. Cuando estos óxidos funden,
su estructura molecular da una alta viscosidad a la escoria ácida, haciendo difícil su manejo
y aumenta el arrastre de cobre o mata. La escoria ácida tiene también baja solubilidad para
otras impurezas oxidadas como As2O3, Bi2O3, Sb2O3, por lo que permanecerán en la mata o
en el cobre.
Añadiendo óxidos básicos (calcia y magnesia) a una escoria ácida, se rompen los
polianiones en estructuras más pequeñas. Como resultado, la escoria básica tiene baja
viscosidad y alta solubilidad para óxidos ácidos. Hasta cierto límite, añadiendo óxidos
básicos, también baja el punto de fusión de la escoria. La escoria de la fabricación de cobre
generalmente contiene pequeñas cantidades de óxidos básicos.
Óxidos neutros como FeO y Cu2O reaccionan débilmente con los polianiones en la
escoria. Sin embargo, pueden tener el mismo efecto. El FeO y Cu2O tienen bajo punto de
fusión, así que ellos tienden a bajar el punto de fusión y la viscosidad en la escoria.
Las escorias producidas en la fusión consten principalmente en FeO, Fe 2O3 y SiO2, con
pequeñas cantidades de Al2O3, CaO y MgO. Ellos están asociados a menudo a una escoria
fayalítica; la fayalita (FeO2SiO4) con frecuencia precipita desde las escorias en enfriamiento.
La figura X muestra la composición límite para la región liquida en un sistema de FeO-Fe2O3-
SiO2 a 1200 – 1250 °C. A lo largo de la línea superior, la escoria es saturada con sílice sólido.
En el límite inferior la escoria saturada con FeO sólido. El limite derecho muestra las
composiciones a las cual el FeO y Fe2O3 disueltos reaccionan para formar magnetita.
En el límite izquierdo la escoria saturada ya sea con hierro metálico o fayalita sólida. De bajo
las condiciones oxidantes de la fusión industrial de cobre, esto nunca ocurre. El control de
la cantidad de cobre disuelto en la escoria de fusión es una parte importante para estrategia
de fusión.
La reacción que describe la sobre oxidación del hierro que da como producto
magnetita está dada por:
Tipos de fusión
Fusión en el baño (Bath smelting)
El concentrado se funde por medio de una inyección de aire enriquecido, a través de toberas
o inyectores a un baño fundido, estas se encuentran cercanas a la zona de alimentación del
concentrado. Bajo este proceso se obtiene una mata (eje) con alta ley y una escoria con alto
contenido de cobre. Al interior del horno existe un régimen turbulento el cual favorece la
adherencia al baño del concentrado y fundentes.
En este proceso de fusión ocurre la oxidación, por la adición del oxígeno enriquecido, el cual
genera calor, lo que facilita la descomposición de del concentrado. Por la oxidación hierro
y azufre se produce SO2 el cual abandona el horno.
Las fundiciones a nivel nacional que utilizan esta tecnología son: Chuquicamata, Altonorte,
Potrerillos, H. Videla Lira, Ventanas y Caletones
Reacciones de fusión
Fusión Flash
La fusión flash es uno de los 3 tipos de fusiones que pueden utilizar las diferentes
fundiciones que operan en Chile, como por ejemplo Chuquicamata y Chagres, fundiciones
chilenas que operan con este tipo de tecnologías. Consiste principalmente en oxidar una
determinada cantidad de concentrado el cual fue tratado por un proceso de secado que
contiene en grandes cantidades cobre, hierro y azufre. Para poder realizar la fase de
oxidación es necesario mezclar el concentrado con una corriente de aire que se encuentra
enriquecido con oxígeno y a demás adicionando fundente, que por lo general es SiO2. Esta
etapa se realiza en un Horno de fusión flash donde el concentrado de mineral, el fundente
y el aire rico en oxígeno son introducidos a través de quemadores que se ubican en la parte
superior de estos hornos.
La escoria contiene principalmente hierro oxidado (FeO) y óxidos del fundente, los gases
que se liberan en la etapa de fusión contienen SO2 producto de la oxidación del azufre, N2
del aire de soplado. En caso de que se usara un combustible fósil en el horno también se
produciría CO2 y H2O.
El material que contiene grandes porcentajes de cobre se denomina mata o eje, el cual es
el producto de los hornos de fusión flash, esta contiene entre 40 y 65 % de Cu que se
encuentra en forma de Cu2S, además de FeS e impurezas, dentro de las cuales se encuentra
el arsénico, antimonio, plomo, zinc, etc. La escoria que se produce en el HFF contiene entre
0,5 y 2% de cobre, la cual es enviada a procesos de tratamiento de escorias, donde se
ocupan principalmente dos tipos de tecnologías: HELE y HLE este tipo de hornos se ocupan
para recuperar la mayor cantidad de cobre que se encuentra contenida en la escoria. Otro
de los productos importantes de HFF son los gases que pueden llegar a contener hasta un
80% de SO2, donde el contenido de dióxido de azufre estará delimitado por la cantidad de
oxígeno en el aire de soplado. Como el contenido de SO2 es muy invasivo, estos gases son
capturados y llevados a una planta de tratamiento de gases donde se produce ácido
sulfúrico.
Tipos de hornos
Convertidor Teniente
El convertidor Teniente es desarrollado y patentado por la División El Teniente de Codelco
Chile, corresponde al proceso de fundición en baño, esto implica que es inyectado aire
enriquecido, además de utilizar el calor que se genera por la oxidación. En este proceso se
obtiene una mata (eje) con alto contenido en cobre, a lo cual recibe el nombre de metal
blanco con un porcentaje de cobre de 70 a 75%, pero también una escoria con alto
contenido de cobre con alrededor de 6 a 8% de cobre y una presencia de SO 2 en el rango
25% a 35%.
La composición del convertidor teniente es de: bombas neumáticas, tuberías, toberas. Este
equipo tiene dimensiones de 5 metros de diámetro y 22 metros de largo, con un
revestimiento de ladrillos refractarios y una boca para la salida de gases.
Dentro de las principales ventajas de este equipo, es que posee un alto porcentaje de SO2,
debido al uso de constante de oxígeno, esto facilita su tratamiento en la planta de ácidos.
Otra ventaja es la baja cantidad de polvos de arrastres, pese a ser un alimentado en seco.
También presenta un menor uso de energía y gastos operacionales.
La carga alimentada no requiere preparación previa a ser introducida en este horno que es
capaz de recibir finos.
Convertidor Noranda
El convertidor Noranda, es desarrollado en los años 60, en Noranda Canadá, este desarrolla
su fusión en baño, bajo procesos continuos, fue creado para sustituir el uso del horno
reverbero, el cual era muy contaminante para el medio ambiente así reducir la producción
de gases como SiO2 y otros materiales, también reducir costos operacionales y energéticos.
Las principales ventajas de los hornos flash outokumpu se centran en la alta recuperación
de azufre, la eficiente utilización de la energía y el hecho de que acepta una variedad alta
de materiales en la alimentación.
Las dimensiones de este tipo de hornos están dentro de los 7 metros de ancho y 20 metros
de largo, con una altura de 3 metros en la zona donde se encuentra el crisol. La torre de
reacción que es en donde se producen a mayoría de las reacciones tiene una altura que va
de los 5 a 10 metros y 3,5 metros de diámetro, junto con la salida de gases. La producción
promedio de estos hornos varían entre las 1000 y las 2500 toneladas de concentrado
fundido por día.
Están compuestos interiormente con ladrillos refractarios, los cuales son capaces de
soportar elevadas temperaturas, se encuentras cubiertas por zonas refrigeradas con agua
en las áreas donde se provoca una mayor cantidad de desgaste, y posteriormente poseen
una cubierta de acero.
Todo el calor necesario para que se siga produciendo la fundición de metales viene de la
oxidación del Fe y S que se encuentran contenidos en el concentrado. Una vez que se ha
alcanzado los productos deseados, la mata es trasladada en ollas a proceso de conversión,
la escoria es llevada a depósitos de escoria, debido a que es tan bajo el porcentaje de cobre
que se pierde en la escoria que no es necesario llevar este material a un proceso de limpieza
de escoria. Mientras que los gases son limpiados del material particulado que haya podido
quedar atrapado en ellos y posteriormente los gases son llevados a planta de ácido
sulfúrico.
Al igual que los hornos de fusión outokumpu, este tipo de hornos es construido de material
refractario que se encuentra cubierto por acero de un espesor de 1 cm. El crisol es un arco
invertido hecho de ladrillos de MgO (material altamente resistente al fuego).
Para comenzar a operar este tipo de máquinas se requiere de un suave calentamiento una
semana antes de introducir el material, este calentamiento se realiza con quemadores a
petróleo o gas hasta que se alcance la temperatura de operación. Para continuar los
quemadores son sustituidos por quemadores de concentrado y comienza la fusión
lentamente, y alcanzando una máxima productividad en varios días.
Reacciones en HFF
En el proceso de fusión flash ocurren una serie de reacciones debido a la oxidación del
material que se encuentra en el concentrado.
El primer conjunto de reacciones que se producen en la torre de reacción se deriva de la
descomposición térmica de las especies mineralógicas. Estos compuestos al momento de
experimentar el proceso de descomposición liberan S2 a su forma gaseosa que se denomina
Azufre Pirítico, el cual es casi instantáneamente oxidado a SO2, de modo que las reacciones
relacionadas son (2):
Con respecto al mecanismo de reacción del Cu2S, este podrá ser oxidado una vez se haya
consumido totalmente el FeS, es decir, en una operación con una ley de mata superior a
80% de cobre. Donde la reacción química seria la siguiente.
Se hace esta distinción de hornos por el grado de oxidación, la fusión es menos oxidante
para una mayor recuperación de cobre y la conversión lo es más para la remoción total de
todo el hierro presente.
Horno de fundición:
Descripción: el horno es alimentado con aire, oxigeno, concentrado seco, fundente y escoria
del convertidor, dicha alimentación es introducida por unas lanzas verticales en la parte
superior del horno.
FUSIÓN CONTOP
Tiene un proceso como el de un horno flash, es decir, oxidar el concentrado seco en un flujo
de aire enriquecido con oxígeno.
Tiene un diseño como el de un ciclón clasificador de molienda, tiene una entrada tangencial
y el material ingresado tiene una trayectoria helicoidal, esto permite el contacto entre el
oxígeno y el concentrado durante un tiempo suficiente para que suceda la reacción de
calentamiento y fusión.
Una vez fundido la alimentación, el material cae a una cámara de decantación en donde se
separa mata y escoria.
Conclusión
El proceso de fusión es una etapa de la pirometalurgia que se encarga de tratar una
determinada cantidad de concentrado para producir material de cobre con alto contenido
en este, a través de 3 diferentes tipos de fusión, flash, baño y por calentamiento directo. El
producto final de esa etapa es el llamado mata o eje de cobre el cual contiene
aproximadamente entre 45% a 75% de Cu en peso, el cual es trasladado a convertidores
para producir cobre blíster el cual contiene 98,5% de cobre.
En Chile operan 7 fundiciones en la actualidad, pero no todas usan las mismas tecnologías
para sus procesos de fusión, ya que 4 de ellas ocupan para los procesos de fusión
Convertidor Teniente (Caletones, Ventanas, Potrerillos y Hernán Videla Lira), mientras que
una de ellas opera con un Convertidor Noranda (Alto Norte) y por ultimo las 2 fundiciones
restantes usan tecnología de fusión flash para el proceso de fusión (Chuquicamata y
Chagres). Dando énfasis que la única fundición que a futuro tiene como objetivo cambiar su
tecnología para una menor contaminación es la fundición Hernán Videla Lira, con una
implementación de equipos Bottom Blowing.
En la fusión uno de los parámetros más importantes que se logra alcanzar, es evitar la
formación de Magnetita (Fe3O4), ya que esta se forma al reaccionar el óxido de hierro que
se encuentra en la ganga con el aire enriquecido en oxigeno que entra por la torre de
reacción. El gran problema de la formación de magnetita es que funde sobre los 1400°C,
por lo que se tendría que llegar a elevadas temperaturas solo para que esta experimente
fusión, además, al ser más densa que la escoria y la mata se deposita en el fondo del horno
produciendo costras de solido las cuales tienen que ser removidas o también puede
reaccionar con el material refractario del horno formando nuevos compuestos que se
liberan como gases que hace que se pierda cobre de la mata que se deposita en la nube de
gas que quiere salir del horno.
Finalizando, las fundiciones en chile necesitan de avances tecnológicos para operar como
grandes fundiciones que se encuentran en China o Alemania, las cuales operan con tal
tecnología que la captura de gases contaminantes puede llegar hasta un 99,99%, ayudando
al medio ambiente y poblaciones aledañas a las fundiciones.