UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

QUÍMICA DE ALIMENTOS
QUÍMICA ORGÁNICA I

NOMBRES: Aguilar Andrea, Almeida Camila, Torres Camila

GRUPO: N°4

TEMA: Espectroscopia UV-visible

La espectroscopia UV-Vis está basada en el proceso de absorción de la radiación ultravioleta-
visible en una molécula, cuando ésta es irradiada con rayos UV “la energía absorbida
corresponde a la cantidad necesaria para promover un electrón de un orbital a otro en una
molécula conjugada” (McMurry, 2008). Debido a ello, la espectroscopia UV-Vis se utiliza
para la identificación de los grupos funcionales presentes en una molécula.
En la región del ultravioleta del espectro electromagnético se extiende del extremo de
longitud de onda corta de la región visible (4x10-7 m) al extremo de longitud de onda larga de
la región de rayos X (10-8m), pero el intervalo angosto de 2x10-7 m a 4x10- 7 m es la porción
de mayor interés para la química orgánica.

Luz ultravioleta y transiciones electrónicas

“Las longitudes de onda de la Luz UV absorbida por una molécula conjugada se determinan
mediante las diferencias de energía entre HOMO y LUMO, la cual a su vez depende de la
naturaleza del sistema conjugado” (Wade, 2011) Los enlaces sigma son muy estables y los
electrones en los enlaces sigma por lo regular no se ven afectados por longitudes de onda de
luz UV, a diferencia de los enlaces, ya que tienen electrones que se excitan de manera más
fácil a orbitales de mayor energía. Es muy probable que los sistemas conjugados tengan
orbitales vacíos de baja energía, y las transiciones electrónicas hacia estos orbitales producen
absorciones características en el ultravioleta. Es decir que “Un compuesto que contiene una
cadena más larga de enlaces dobles conjugados absorbe luz a mayor longitud de onda”
(WADE)

Esto se puede demostrar a partir del OM de la molécula en estado fundamental a la cual se

irradia luz ultravioleta esta absorbe energía y se promueve un electrón π del orbital molecular
de mayor energía ocupada, u HOMO, al orbital molecular de menor energía desocupado, o
LUMO. Dado que se promueve al electrón de un orbital molecular de enlace π a un orbital
molecular de antienlace π*, se llama excitación (π → π*).

Obtención del espectro ultravioleta

Para medir el espectro UV-visible de un compuesto, se disuelve la muestra en un disolvente
que no absorba sobre 200 nm. La disolución de la muestra se coloca en una celda de cuarzo, y
parte del disolvente se coloca en una celda de referencia. Un espectrofotómetro ultravioleta
opera comparando la cantidad de luz transmitida a través de la muestra con la cantidad de luz
en el haz de referencia. El detector mide de manera continua la relación de la intensidad del
haz de referencia comparada con la del haz de la muestra y escanea las longitudes de onda en
la región UV, una impresora dibuja una gráfica (llamada espectro) de la absorbancia de la
muestra como una función de la longitud de onda.

Ley de Beer-Lambert: Se usa para determinar las concentraciones de especies absorbentes

en solución
Dónde:
c= Concentración de la muestra (M)
𝐴 = 𝜀𝑐𝑙 l= Longitud de la trayectoria de la luz a
través de la celda (cm)
Ɛ= Absortividad molar de la muestra.
Los espectros UV-visibles tienden a mostrar picos y valles amplios, esta información
espectral se da como una lista del valor o valores de 𝜆𝑚𝑎𝑥 junto con la absortividad molar
para cada valor de 𝜆𝑚𝑎𝑥 . Las bandas que aparecen en un espectro UV-Vis son anchas debido
a la superposición de transiciones vibracionales y electrónicas.
Los datos más característicos de una muestra son las siguientes:
 La longitud de onda de la absorbancia máxima, llamada 𝜆𝑚𝑎𝑥
 El valor de la absortividad molar en cada máximo

Interpretación de los espectros UV-visibles

Los valores de 𝜆𝑚𝑎𝑥 y Ɛ para las moléculas conjugadas dependen de la naturaleza exacta del
sistema conjugado y sus sustituyentes. Estos pueden estar bajo reglas como son las de
Woodward y Fieser o por generalizaciones de valores aproximados de sistemas comunes.
Reglas de Woodward-Fieser para la predicción de espectros UV-visibles

Espectros UV en dienos y polienos:

El sistema de enlaces dobles conjugados de una molécula (el cromóforo) es el factor más
importante en el espectro UV, pero la absorción también es afectada por los sustituyentes
alquilo. Cada grupo alquilo unido al cromóforo sirve como un autocromo, produciendo un
pequeño desplazamiento batocrómico de alrededor de 5 nm

Efectos de la conformación:
Para los dienos que están de manera predominante en la conformación s-trans, usaron un valor
base de 217 nm. Para los dienos que se mantienen en la conformación s-cis por medio de una
anillo de seis miembros, el valor base es de 253 nm. A estos valores, se adiciona 5 nm por
cada sustituyente alquilo
Enlaces dobles conjugados adicionales
Para los trienos y sistemas conjugados más grandes, se agrega 30 nm al valor base por cada
enlace doble adicional, este enlace debe unirse al extremo del sistema conjugado.

De igual manera se adiciona 5nm si uno de los enlaces dobles en el sistema conjugado es
exocíclico a un anillo.

Bibliografía
McMurry, J. (2008). Química orgánica. Méxido D.F.: CENGAGE learning.

Wade, L. (2011). Química orgánica. México D.F.: Pearson education.