TERMODINÁMICA

Apunte III
 Capacidad Calórica y Calor Específico
La cantidad de energía, en forma de calor, que se requiere para cambiar
la temperatura de una masa dada de materia, no es la misma para todos
los materiales.
T Por ejemplo, el calor necesario para elevar la temperatura en un grado
E Celsius de un kilogramo de agua es 4.186 J, pero el calor necesario para
R elevar la temperatura en 1º C de 1 kg de cobre es solo 387 J.
M
O “La capacidad calórica, C, de cualquier sustancia se define como la
D cantidad de calor, Q, que se requiere para elevar la temperatura de
I una sustancia en un grado Celsius”.
N
A partir de esta definición, se observa que si al agregar q unidades de
Á
calor a una sustancia, le producen un cambio de temperatura ΔT, se
M
puede escribir:
I
C q = C ΔT
A La capacidad calórica de cualquier sustancia es proporcional a su masa.
Por esta razón es conveniente definir la capacidad calórica por unidad
de masa, es decir que no dependa de la masa, a la que se llama calor
específico, c:
 Capacidad Calórica y Calor Específico

La unidad de medida de C en el SI es J/°K (que es lo mismo que J/ºC)

T
E
y la de c es J/kgK o J/(kg ºC). En la tabla 13.1 se da el calor específico
R de varias sustancias medidas a presión atmosférica y a temperatura
M ambiente. Los calores específicos en general varían con la
O temperatura. Si la variación de temperatura no es muy grande, se
D puede despreciar esa variación de c y considerarla como una
I constante.
N
También se puede definir el calor específico molar de una sustancia
Á
M
como la capacidad calórica por unidad de moles, entonces una
I sustancia que contiene n moles, tiene un calor específico molar igual a
C c = C/n, que se mide en el SI en J/(mol K) o J/(mol ºC). Valores se listan
A en la última columna de la tabla 13.1.
 Capacidad Calórica y Calor Específico

T
E
R
M
O
D
I
N
Á
M
I
C
A
 Capacidad Calórica y Calor Específico

Observar que cuando se le agrega calor a una sustancia, q y ΔT son

ambos positivos y la temperatura aumenta. Cuando se le quita calor a
una sustancia, q y ΔT son ambos negativos y la temperatura
T
disminuye.
E
R Una forma de medir el calor específico de sólidos o líquidos consiste
M en calentar el material hasta una cierta temperatura, ponerla en un
O envase con una masa de agua y temperatura conocidas y medir la
D temperatura del agua una vez que se ha alcanzado el equilibrio
I
térmico. La ley de conservación de la energía requiere que el calor que
N
entrega el material mas caliente, de calor específico desconocido, sea
Á
igual al calor que absorbe el agua. Los aparatos en los cuales se
M
I
produce esa transferencia de calor, se llaman calorímetros.
C Ejemplo: Un trozo de material de masa m que tiene una temperatura
A inicial Tim, se sumerge en un envase que contiene una masa mH2O de
agua a la temperatura inicial TiA < Tim. Si la temperatura de equilibrio de
la mezcla es T, calcular el calor específico del material. Despreciar la
transferencia de calor al envase y al ambiente.
5
 Capacidad Calórica y Calor Específico

Solución: como la temperatura inicial del agua es menor que la del

material, éste le entrega calor al agua.
Cuando se alcanza el estado de equilibrio, por la conservación de la
T energía, el calor qm entregado por el material debe ser igual al calor qA
E
absorbido por el agua, entonces:
R
M • Calor perdido por el material:
O
D
• qm = - m c ΔT = -m c (T - Tim)
I
• Calor ganado por el agua:
N
Á • qA = mH2O cA ΔT = mH2O cA (T - TiA)
M
I
Entonces: qA = qm → mH2O cA (T - TiA) = m c (Tim - T)
C
Despejando el calor específico del material, se obtiene:
A
 Capacidad Calórica y Calor Específico

Ejemplo: Un trozo de metal de 50 g que se encuentra a 200º C se

sumerge en un envase que contiene 0.4 kg de agua inicialmente a
20º C. Si la temperatura final de equilibrio del sistema mezclado es
T 22.4º C, calcular:
E
a) El calor específico del material.
R
M b) El calor ganado por el agua. Despreciar la transferencia de calor
O al envase y al medio ambiente.
D
I Solución:
N
CA = 4.186 J/(kgºC)
Á
M mm = 50 g
I
C Tim = 200 ºC
A
mA = 400 g,
TiA = 20 ºC
Tfm = TfA = 22,4 ºC
 Capacidad Calórica y Calor Específico

a) Al introducir el metal caliente en el agua mas fría, el metal se

enfría y el agua se calienta, alcanzando ambos 22.4º C, es decir,
T el metal pierde calor y el agua gana calor.
E
R • Calor perdido por el material:
M
• qm = - m c ΔT = -m c (T - Tim)
O
D • Calor ganado por el agua:
I
N • qA = mH2O cA ΔT = mH2O cA (T - TiA)
Á
Entonces: qA = qm → mH2O cA (T - TiA) = m c (Tim - T)
M
I Despejando el calor específico del material, se obtiene:
C
A
 Capacidad Calórica y Calor Específico

T
E
Cm = 452,5 J/(kg °C)
R
M
b) El calor ganado por el agua es qA = mA cA(TfA - TiA), con los valores:
O
D
I
N
Á
M
I
C
A
 Capacidad Calórica y Calor Específico
Ejemplo Una bala de plomo de 2 g de masa es disparada con una
rapidez de 300 m/s, incrustándose en un poste de madera.
Suponiendo que toda la energía térmica generada durante el impacto
permanece en la bala, calcular su cambio de temperatura.
T
E Solución:
R
M m=2g
O
v = 300 m/s.
D
I cPlomo = 128 J/(kg ºC)
N
Á La energía cinética de la bala es:
M
E = ½ m v2
I
C E = 0,002 kg * (300 m/s)2 = 90 J
A
Toda esta energía cinética se transforma en calor en la bala, entonces:
 Calor Latente y Cambio de Estado

Normalmente en un material se produce un cambio de su

temperatura cuando se transfiere calor entre el material y los
alrededores. Cuando se le agrega o quita calor a una sustancia,
T se producen variaciones de temperatura (aumento o
E
disminución), es el calor q llamado calor sensible, porque el
R
M
objeto siente el calor agregado o perdido al cambiar su
O temperatura.
D
I
Pero en ciertas condiciones se le agrega calor a una sustancia
N sin que cambie su temperatura, por ejemplo cuando se evapora
Á el agua, en ese caso se produce un cambio en las
M
características físicas y en la forma del material, llamado
I
C
cambio de estado o de fase y al calor necesario para producir
A el cambio de fase se le llama calor latente, porque este calor
está presente y a punto para ser usado cuando termina el
proceso de cambio de estado.
 Calor Latente y Cambio de Estado

Por ejemplo, si se hierve agua en un recipiente abierto a la

presión atmosférica normal, la temperatura no aumenta por
T
encima de los 100° C por mucho calor que se suministre. El
E calor que se absorbe sin cambiar la temperatura del agua es el
R calor latente; no se pierde, sino que se emplea en transformar el
M agua en vapor y se almacena como energía en el vapor.
O
Cuando el vapor se condensa para formar agua, esta energía
D
I
vuelve a liberarse, recuperándose el calor latente como calor
N sensible.
Á
M
Del mismo modo, si se calienta una mezcla de hielo y agua, su
I temperatura no cambia hasta que se funde todo el hielo. El calor
C latente absorbido se emplea para vencer las fuerzas que
A
mantienen unidas las partículas de hielo, y se almacena como
energía en el agua.
 Calor Latente y Cambio de Estado

Los diferentes cambios de fase son:

Sólido a Líquido → Fusión Líquido a Sólido → Solidificación

T
Líquido a Gas → Vaporación Gas a Líquido → Condensación
E Sólido a Gas → Sublimación Gas a Sólido → Condensación
R
a Sólido
M
O
D
I
N
Á
M
I
C
A
 Calor Latente y Cambio de Estado

El calor necesario para que una sustancia de masa m cambie de

fase, se puede calcular de la siguiente forma:
qL = m * L
T
Donde L es el calor latente del material y depende de la forma del
E
R
cambio de fase y de las propiedades del material. El calor latente
M es la energía térmica necesaria para que un kilogramo de una
O sustancia cambie de un estado a otro, en el SI se mide en J/kg,
D
pero también suele usarse la unidad cal/gr. Existen calores
I
N
latentes de fusión, LF, de vaporización, LV y de sublimación, LS,
Á para los respectivos cambios de fase.
M Los calores latentes de diferentes sustancias varían
I
significativamente, puesto que en la fase gaseosa, la distancia
C
A
media entre los átomos, es mucho mayor que en la fase líquida o
sólida, se requiere mayor trabajo (y energía) para evaporar una
masa de sustancia “x” que para fundirla, por eso el calor de
vaporización es mayor que el calor de fusión, como se observa en
la siguiente tabla.
 Calor Latente y Cambio de Estado

T
E
R
M
O
D
I
N
Á
M
I
C
A
 Calor Latente y Cambio de Estado

Ejemplo: Calcular la cantidad de calor necesario para transformar un

gramo de hielo a -30 ºC en vapor de agua hasta 120 ºC.
T Solución: es conveniente analizar cada proceso físico en forma
E separada. El subíndice H se refiere la hielo, el A al agua y el V al vapor.
R
M
1. Cálculo del calor que se le debe agregar al hielo para elevar su
O temperatura desde -30 ºC hasta 0 ºC; en este proceso hay cambio
D de temperatura, se calcula el calor sensible q1:
I
N
Á
M
I
C
A
2. Calor agregado para fundir el hielo (en 0 ºC), no hay cambio de
Temperatura, pero hay cambio de fase, se calcula el calor latente
q2.
 Calor Latente y Cambio de Estado

T
E
R 3. Cálculo del calor que se le debe agregar al agua para aumentar su
M temperatura desde 0 ºC hasta 100 ºC; en este proceso hay cambio
O de temperatura, se calcula el calor sensible q3
D
I
N
Á
M
I
C
A 4. Calor agregado para evaporar el agua (en 100º C), no hay cambio
de temperatura, pero hay cambio de fase, se calcula el calor
latente q4.
 Calor Latente y Cambio de Estado

T
E
R 5. Cálculo del calor que se le debe agregar al vapor de agua para
M
aumentar su temperatura desde 100 ºC hasta 120 ºC; en este
O
proceso hay cambio de temperatura, se calcula el calor sensible.
D
I
N
Á
M
I
C
Por lo tanto, la cantidad total de calor necesario para transformar un
A
gramo de hielo a -30º C en vapor de agua hasta 120º C es la suma del
calor de cada proceso:
qT = q1 + q2 + q3 + q4 + q5
qT = 62.7 + 333 + 418.6 + 2260 + 40 = 3.114,3 J
 Calor Latente y Cambio de Estado

En forma gráfica, este proceso se puede ilustrar en la siguiente figura:

T
E
R
M
O
D
I
N
Á
M
I
C
A
 Calor Latente y Cambio de Estado
Ejemplo Calcular la cantidad de vapor de agua inicialmente a 130 ºC,
que se requiere para calentar 200 g de agua en un envase de vidrio de
100 g, desde 20 ºC hasta 50 ºC.
T Solución Es un problema de intercambio de calor donde se debe
E igualar el calor perdido por el vapor de agua al enfriarse hasta 50 ºC,
R con el calor ganado por el envase y el agua al calentarse hasta 50 ºC.
M
Sea mX la masa de vapor desconocida.
O
D 1. Enfriamiento del vapor de agua desde 130 ºC hasta 100 ºC, hay
I cambio de temperatura y el calor sensible q1 liberado en este
N proceso es:
Á
M
I
C
A

2. Condensación del vapor de agua en agua líquida a 100 ºC, no hay

cambio de temperatura, pero hay cambio de fase y se libera calor
latente q2:
 Calor Latente y Cambio de Estado

T
E 3. Enfriamiento del agua desde 100 ºC hasta 50 ºC, hay cambio de
R temperatura y el calor sensible q3 liberado en este proceso es:
M
O
D
I
N
Á
M 4. Calor que gana el agua del envase para aumentar su temperatura
I desde 20 ºC hasta 50 ºC, hay cambio de temperatura y el calor
C sensible q4 ganado en este proceso es:
A
 Calor Latente y Cambio de Estado

5. Calor que gana el envase de vidrio para aumentar su temperatura

desde 20 ºC hasta 50 ºC, hay cambio de temperatura y el calor
sensible q5 ganado en este proceso es (subíndice Vi = vidrio):
T
E
R
M
O
D
I Se realiza el balance entre el calor perdido y el calor ganado:
N
Á
q1 + q2 + q3 = q4 + q5
M
I
C
A
Factorizando y despejando la incógnita mx se tiene que:
 ENTALPÍA

Como hemos visto, la energía interna U de un fluido,

desempeña un importante papel en la termodinámica.
Es una función de estado y su variación global, cuando el
T
E
fluido experimenta una transformación cíclica, es nula:
R
M
O
D
I Cuando un sistema cerrado interacciona con el medio
N exterior, ya sea térmica o mecánicamente, su energía varía
Á
M
de acuerdo con el primer principio y puesto que el estado
I de un sistema es función de las variables P, V y T,
C cualquier función de estado queda determinada al conocer
A
dos de dichos parámetros.
Como la energía interna es una función de ese tipo, se
puede expresar de cualquiera de las tres formas
siguientes:
 ENTALPÍA

u = u(T, v) u = u(P, T) u = u(P, v)

T
El desarrollo y evaluación de estas funciones para obtener
E valores de energía interna no es tan sencillo, por lo que
R resulta conveniente utilizar tablas de datos termodinámicos
M
O
para distintas sustancias. Para determinar valores de
D energía interna específica u, se procede de la misma
I forma que se hizo para calcular el volumen específico.
N
Á
M La entalpía es una función de estado que juega un papel
I trascendental en termodinámica. Al igual que la energía
C
A
interna, la entalpía de una sustancia pura será función de
dos parámetros de estado cualesquiera. Es una propiedad
que se obtiene de combinar la energía interna, la presión y
el volumen específico.
 ENTALPÍA

Consideremos un sistema, en un proceso en el que se

mantiene constante la presión, mientras se somete a un
calentamiento.
T
E
R
M
O
D
I
N
Á
M
I
C
A
Aplicando la primera ley:
U2 - U1 = Q12 – W 12 (***)
 ENTALPÍA

Como el proceso es a presión constante, el trabajo se

puede expresar como:

T
W12 = P (V2 – V1)
E
Lo cual puede ser también expresado como:
R
M
W12 = P2 V2 – P1 V1
O
D Por ser la presión constante y sustituyendo (***) se tiene
I
N
que:
Á
Q12 = (U2 + P2 V2) – (U1 + P2 V2)
M
I
El término U+PV es lo que se denomina entalpía H y sus
C
A
unidades son las de la energía. Por tanto, la ecuación
anterior, se puede escribir de la siguiente forma:
Q12 = H2 – H1 = ΔH, Donde H = U + PV.
 ENTALPÍA

Es importante denotar, que aún cuando esta propiedad, fue

determinada a partir de un proceso isobárico, ésta se
puede calcular en cualquier estado, en función de las otras
T
propiedades.
E
R
M
Tanto la energía interna, como la entalpía, se pueden
O expresar en forma de valores específicos, dividiendo la
D propiedad extensiva entre la masa.
I
N
Á
M
I
C
A
 En Resumen ENTALPÍA

T
E
R
M
O
D
I
N
Á
M
I
C
A