[ACETALDEHÍDO POR OXIDACIÓN DE ETILENO] 6 de enero de 2018

ACETALDEHÍDO POR OXIDACIÓN DE ETILENO

PROCESO WACKER

Laura Carvajal 22.287.385

Procesos catalíticos. Escuela de Ingeniería Química. Universidad Central de Venezuela.
lauraf103@hotmail.com

Resumen

El acetaldehído es usado primordialmente como producto intermedio en la producción de

otros productos químicos orgánicos, medicamentos y plásticos, como por ejemplo, el ácido
acético, el anhídrido acético, el n-butanol, el cloral, la piridina, el ácido láctico, entre otros. Es
por ello que se genera la necesidad de conocer y analizar el proceso de producción industrial
de dicho compuesto (Proceso Wacker), y la utilidad del sistema catalítico que envuelve. Se
busca observar también el mecanismo y funcionamiento de la catálisis homogénea así como
investigar otras opciones a dicha catálisis. Wacker utiliza un catalizador de PdCl2 y CuCl2 en
una solución acuosa de HCl, oxidando así de forma directa el etileno en acetaldehído. Se
concluye que si bien existe un gran interés en la industria por desarrollar una catálisis
heterogénea para la obtención de acetaldehído, el proceso Wacker sigue siendo más eficiente
a gran escala.
Palabras clave: Wacker, oxidación, acetaldehído, etileno, oxigeno.

Abstract

Acetaldehyde is used primarily as an intermediate product in the production of other organic

chemicals, medicines and plastics, such as acetic acid, acetic anhydride, n-butanol, 2-
ethylhexanol, chloral, pyridine, lactic acid, among others. That is why it generates the need to
know and analyze the process of industrial production of said compound (Wacker Process),
and the utility of the catalytic system that surrounds it. The aim is also to observe the
mechanism and functioning of homogeneous catalysis and to investigate other options to such
catalysis. Wacker uses a catalyst of PdCl2 and CuCl2 in an aqueous solution of HCl, thus directly
oxidizing ethylene in acetaldehyde. It is concluded that although there is great interest in the
industry to develop a heterogeneous catalysis to obtain acetaldehyde, the Wacker process
continues to be more efficient on a large scale.
Key words: Wacker, oxidation, acetaldehyde, ethylene, oxygene.

Introducción: A lo largo de los años, el procesos para poder sintetizarlo a gran

acetaldehído ha estado presente en gran escala.
cantidad de procesos industriales, tanto en
el área de los alimentos, como en el área de Las materias primas principales para la
los plásticos y el caucho, al ser un obtención del acetaldehído han sido etanol,
compuesto dirigido mayormente al área acetileno, etileno y fracciones de
industrial con el tiempo se fueron hidrocarburos. La elección de estas ha
desarrollando diversos métodos y dependido de los países y ha estado
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influenciada por factores económicos e
históricos. En EEUU, Gran Bretaña y
Francia a mediados de los años sesenta
desempeñaban un gran papel los procesos
de obtención de acetaldehído que partían
del etileno, con etanol como intermedio. En
Alemania e Italia en cambio se prefería la
hidratación del acetileno por el elevado
precio del etanol.
La oxidación de alcanos C3, C4 constituyó
una alternativa para la obtención de
acetaldehído, que se utilizó con una
extensión limitada en EEUU.
Con la oferta de etileno más barata,
procedente de la disociación de gas natural
y nafta, por una parte, y el desarrollo de
procesos industriales de oxidación directa
por Wacker-Hoechst por otra parte, los
antiguos procesos fueron perdiendo
presencia a lo largo de los años, sobre todo
en EEUU y Japón.
La producción de acetaldehído a partir de
olefinas fue descubierta a finales de los
años cincuenta, cuando se dieron cuenta
que una solución de HCl que contenía
PdCl2 y CuCl2 podía convertir el etileno en
acetaldehído por medio de O2 (oxidación),
luego de esto, las compañías Wacker y
Hoechst lanzaron la patente a nivel
industrial, dando a conocer este
mecanismo como el proceso Wacker. El
cual es el más utilizado a nivel mundial en
la actualidad.
Metodología: Para la localización de los
documentos bibliográficos se utilizaron
varias fuentes documentales. Se realizó
una búsqueda bibliográfica en diferentes
portales web utilizando palabras claves
como: acetaldehído, proceso Wacker,
etileno, mecanismo de reacción. Se
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seleccionaron aquellos documentos que
informasen sobre todos los aspectos que se
buscan abarcar en la presente revisión,
tanto definiciones básicas para una mejor
comprensión y manejo del tema así como
los más detallados puntos a desarrollar. Se
realizó también una búsqueda de artículos
científicos relacionados con el proceso
Wacker en el portal Science Direct, se
eligieron así dos artículos que se
relacionaran con el tema y de esta manera
observar de forma más práctica el proceso.
Desarrollo y discusión:
El acetaldehído es un compuesto orgánico
líquido, volátil, incoloro y con un olor
característico ligeramente afrutado, es un
importante producto intermedio para la
obtención de una gran variedad de
productos orgánicos básicos, se pueden
mencionar el acético, acetato de etilo, n-
butanol, cloral, piridinas entre muchos más
Este compuesto fue sintetizado por
primera vez en 1782 por Adolf Scheele, un
botánico alemán mediante oxidación de
etanol con dióxido de manganeso (MnO2),
luego en 1835 su fórmula fue descubierta
por Justus Von Liebig, un químico alemán
dándole el nombre de acetaldehído.
Formula química: C2H4O / CH3CHO
Para conocer mejor el acetaldehído o
etanal, a continuación se presenta una
tabla con sus propiedades físicas.
Propiedad física Valor
Pto. De Ebullición 20.2 °C
Pto. De Fusión -123 °C
Densidad relativa 0.78
(agua = 1)
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Solubilidad en agua Miscible platino, en reacción estequiométrica,

Presión de vapor 101 kPa oxidaban selectivamente al etileno, dando
(20°C) acetaldehído con una reducción simultánea
Densidad relativa de 1.5 a platino metálico. Pero sólo el
vapor (aire=1)
descubrimiento realizado por Wacker de
Pto. De Inflamación -38°C
Temperatura de 185°C un proceso catalítico con ayuda de un
autoignición sistema rédox fue decisivo para el
Límites de 4 - 60 desarrollo de la tecnología adecuada por
explosividad (% en Wacker Hoechst, que permitió su
vol. de aire) aplicación industrial en gran escala.
Tabla N° 1 Propiedades físicas del acetaldehído
Actualmente el 85% de la producción
A nivel industrial el etanal tiene diversas mundial de acetaldehído se realiza
aplicaciones, las cuales son: mediante el proceso Wacker-Hoechst.
El proceso total desarrollado por Wacker y
 Es producto de partida en la Hoechst entre 1957 y 1959, se representa
síntesis de plásticos, pinturas y sencillamente como una oxidación directa
lacas. catalítica y exotérmica por:
 Conservante de carnes u otros
productos alimenticios. 1 [𝑃𝑑−𝐶𝑢−𝐶𝑎𝑡 ]
𝐻2 𝐶 = 𝐶𝐻2 + 𝑂2 → 𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂
 Endurecimiento de fibras de 2
gelatina. ∆𝐻 = −243 𝐾𝐽
 Desnaturalizante de alcoholes
 Aroma sintético. El catalizador es un sistema de dos
 Un trímero del acetaldehído componentes que consta de PdCI2 y CuCI2.
(Paraldehído) se utiliza en la En el PdCI2 reside la propia función
industria de los colorantes y cueros, catalítica, que tiene lugar por la formación
además de somnífero y agente de un complejo con el etileno y un cambio
hipnótico en el área de la medicina. de ligandos. Como pasos parciales más
 El tetrámero se utiliza como importantes en el mecanismo están la
combustible sólido. formación de un complejo π (complejo de
 Disolvente, activador de caucho y transferencia de carga), el reordenamiento
antioxidante. a un complejo σ y su disociación a los
productos finales:
En la actualidad el acetaldehído se obtiene
mayormente por medio de la oxidación de
etileno o mejor conocido como proceso
Wacker.

El principio de la oxidación parcial de

etileno para la obtención de acetaldehído, El CuCI2 produce la reoxidación del paladio
resulta de la observación hecha por F.C. metálico (valencia cero) a su grado de
Phillips, ya en 1894, de que las sales de valencia dos.
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Otros numerosos medios de oxidación se
pueden utilizar para transformar el Pdº a
Pd2+, pero sólo el cobre es ventajoso en el
sistema rédox, ya que por el O2 vuelve a
pasar fácilmente de cobre monovalente a
cobre divalente por oxidación.
La ecuación global anterior resume un
conjunto de reacciones de varios pasos,
que formalmente puede desglosarse en la
oxidación rápida de la olefina:
𝐻2 𝐶 = 𝐶𝐻2 + 𝑃𝑑𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂
→ 𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂 + 𝑃𝑑 + 2𝐻𝐶𝑙
Y en la regeneración que determina la
velocidad del proceso:
𝑃𝑑 + 2 𝐶𝑢𝐶𝑙2 ↔ 𝑃𝑑𝐶𝑙2 + 2 𝐶𝑢𝐶𝑙
1
2 𝐶𝑢𝐶𝑙 + 𝑂2 + 2 𝐻𝐶𝑙 → 2 𝐶𝑢𝐶𝑙2 + 𝐻2 𝑂
2 consiste básicamente en un reactor
La velocidad de ambas reacciones parciales
se puede regular entre las mismas
ajustando el contenido en HCI, viéndose
acelerada la regeneración por una
concentración superior de HCI.
En total, las cantidades de sales de paladio
necesarias para la oxidación selectiva del
etileno se pueden reducir a cantidades
catalíticas empleando un gran exceso de
CuCI2.
La obtención industrial en gran escala de
acetaldehído tiene lugar en un sistema de
dos fases, es decir, gas/líquido. Los
reactivos gaseosos, etileno, aire u O2
reacciona con la disolución clorhídrica
acuosa de los catalizadores en un reactor.
Si bien se ha determinado que para
producción industrial la catálisis
homogénea es muy eficiente, hay que
tener en cuanta ciertas desventajas que
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presenta, como la baja solubilidad de los
gases en la solución, lo cual limita el
alcance de la reacción, la alta corrosividad
del HCl en presencia de oxígeno, además
de la obtención de sub-productos clorados
indeseados. A raíz de estas problemáticas
se ha ido estudiando la manera de hacer
esta reacción catalítica de tipo heterogénea.
Cabe destacar que dichos estudios han
obtenido resultados favorables con
respecto a los sistemas catalíticos
heterogéneos de PdCl2, sin embargo es
necesario seguir las investigaciones para
poder llevarlo a escala industrial.
Proceso de producción
El proceso para la obtención de
acetaldehído a partir de etileno y oxígeno
catalítico bifásico, una columna de
absorción y dos columnas de destilación.
El etileno gas y oxigeno (de alta pureza
>99%) y una corriente de gas recirculado
(etileno y oxígeno) alimentan
continuamente al reactor que contiene una
solución acuosa de PdCl2 y CuCl2. El reactor
opera a 130 °C y 3 atmosferas de presión.
La corriente de salida del reactor alimenta
un separador de fases liquido/gas que
opera a dos atmosferas de presión.
La corriente de líquido que sale del
separador, la cual contiene principalmente
agua y catalizador, se divide en dos
corrientes; una es recirculada al reactor,
pero antes pasa por un tanque disolución
dónde se le añade la cantidad de agua
perdida por evaporación. Si se detecta
pérdida de actividad del catalizador, es en
este tanque de disolución donde se añade,
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en discontinuo solución de catalizador. La
segunda corriente es conducida a un
regenerador, donde es calentada con vapor
a 170 °C para descomponer el oxalato de
cobre y otros compuestos orgánicos,
formados en la reacción y no deseados, y
retornar al reactor. De este modo se evita
perder actividad del catalizador.
La corriente gas que sale del separador,
que contiene el producto, acetaldehído,
etileno y oxígeno, se pasa por un
intercambiador para ser enfriada antes de
entrar a la columna de absorción, donde es
lavada con agua para condensar el
acetaldehído y otros compuestos
condensables.
Los gases no condensables que consisten
en etileno que no ha reaccionado, oxigeno
e inertes salen por cabeza de la columna de
absorción. Una parte de la corriente es
purgada y la restante es recirculada al
reactor.
La corriente liquida que sale del
absorbedor se alimenta a una primera
columna de destilación donde los gases
disueltos y las sustancias con bajo punto
de ebullición (alquilos clorados) son
eliminados por el tope y destinados a
tratamiento de gases. La corriente que sale
por el fondo de la columna de destilación
alimenta la columna de recuperación del
producto el cual sale por el tope y es
enviado a almacenamiento. Las otras dos
salidas de dicha columna son una lateral y
una por el fondo, las cuales presentan
características muy distintas en cuanto a
composición. La corriente lateral contiene
compuestos tóxicos, cloroacetaldehído,
acetaldehído y cronoacetaldehído, entre
otros, y no biodegradables, por lo que es
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conveniente un tratamiento previo al
tratamiento biológico.
Una parte del corriente que sale por colas
corresponde a la purga y está pensado
para evitar la acumulación de sustancias
como el acético en el circuito de agua. El
mayor componente en peso de la purga es
agua y seguidamente acético, por lo que
será tratado biológicamente. La otra parte
restante es recirculada, para aprovechar el
agua, a la torre de absorción, y a la primera
columna de destilación.
Si bien el proceso Wacker es el más común
y el más utilizado en la actualidad a la hora
de producir acetaldehído, también existen
otras tecnologías o procesos que se han
desarrollado para tal fin, entre los cuales
se presentan los siguientes:
 Acetaldehído a partir de la
deshidrogenación de etanol
Consta de una deshidrogenación catalítica
de etanol
[𝑐𝑎𝑡]
𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂 + 𝐻2
∆𝐻 = 84 𝐾𝐽
 Acetaldehído por oxidación de
alcanos C3/C4
Consta de hacer oxidar el propano o las
mezclas propano/butano en fase gaseosa,
dando mezclas gaseosas que contienen
acetaldehído. La reacción transcurre
radicalmente sin empleo de catalizadores a
425-460ºC y 7-20 bars.
A continuación se presenta un diagrama de
flujo del proceso de producción por el
método de Wacker.
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Conclusiones: Se determinó que el Barthos, Robert. Wacker oxidation of

proceso Wacker fue y sigue siendo la
alternativa número uno a escala industrial
en producción de acetaldehído. Si bien
tiene desventajas, todavía no se ha
desarrollado un proceso que iguale la
eficiencia.
Si bien el mecanismo de reacción de dicho
proceso es bien conocido, todavía en la
actualidad se generan dudas y sigue bajo
investigación.
Las investigaciones enfocadas a pasar de
una catálisis homogénea a una
heterogénea han arrojado resultados
favorecedores y optimistas, sin embargo
todavía no existe una tecnología
completamente desarrollada.
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