Laboratorio Química Analítica-Quim3026
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Por: Rolando Oyola Martínez@2010 U PR-Humacao
Titulación Potenciométrica: Análisis cualitativo y cuantitativo
I. Introducción
El método de titulación potenciométrica consiste en
medir el potencial (voltaje) en una solución por medio de un
electrodo como función de volumen de agente titulante. El
potencial que se mide se puede transformar a unidades de
concentración de una especie en solución. La ventaja de
medir potencial es que éste se mide por medio de un
electrodo que es selectivo a la especie o analito que se quiere
determinar. Por lo tanto, el voltaje que se mide en la solución
es representativo de la concentración de la especie en
solución. Este alto grado de selectividad (señal analítica que
puede mostrar un pequeño grupo de analitos en una solución
que contiene múltiples especies químicas) se debe a la
propiedad física del electrodo con que se mide el voltaje. En
este experimento el voltaje es selectivo a la concentración del
ión hidronio en solución. Existen electrodos selectivos a
otros iones tales como cloruro, el ión ferroso, etc. Otra
ventaja del uso de potenciometría es que la determinación del
punto final es mucho más preciso que el determinado con
indicadores visuales. Este último dato se podrá comprobar en
este experimento.
La reacción de titulación en este experimento se puede
describir sencillamente como una de neutralización. Sin
embargo, el número de puntos de equivalencia que puede
observar en la curva de titulación potenciométrica depende
de los componentes de la solución de su desconocido. En este
experimento se le brindará una solución de desconocido que
consistirá de una de las siguientes posibles alternativas:
HCl+H 3PO 4, H 3PO 4+NaH 2PO 4, H 3PO 4 o NaH 2PO 4. En el
caso de las posibles mezclas binarias en este experimento
existen dos que son incompatibles para efectos cuantitativos:
HCl+NaH 2PO 4 y H 3PO 4 + HPO 4-. Observe que para la
primera mezcla al HCl ser un ácido fuerte el H + liberado
puede reaccionar con H 2PO 4-. Esto quiere decir que una
mezcla de HCl + H 2PO 4- en equilibrio puede consistir de las
siguientes especies: HCl + H 3PO 4, H 3PO 4 + H 2PO 4- o H 3PO 4.
Estas combinaciones de especies en equilibrio dependen de
las cantidades iniciales del HCl y H 2PO 4- al momento de
preparar la solución, es decir dependen del reactivo limitante.
Por consiguiente, como no se conoce la preparación de las
soluciones del desconocido, para efectos cuantitativos no es
posible determinar la concentración de las especies iniciales.
De igual forma, la segunda mezcla incompatible, H 3PO 4 +
HPO 42- resulta en las siguientes posibles combinaciones
dependiendo del reactivo limitante entre las especies
iniciales: H 2PO 4-, H 3PO 4+H 2PO 4-, H 2PO 4- + HPO 42-.
En este experimento se analizará una solución
desconocida de una solución compatible para efectos
cuantitativos mediante una titulación con hidróxido de sodio
y medidas de potencial usando un electrodo de vidrio
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Versión 4.
sensitivo a la concentración de hidronio en solución. El
análisis cualitativo se llevará a cabo mediante uso de
indicadores mientras que el análisis cuantitativo será por
medio de gráficas y la segunda derivada de lecturas de pH
como función de volumen de NaOH.
II. Objetivo:
Análisis cualitativo y cuantitativo de la composición de
una solución desconocida que puede consistir de una de
las siguientes posibles alternativas; a) HCl+H 3PO 4, b)
H 3PO 4+NaH 2PO 4, c) H 3PO 4 y d) NaH 2PO 4 por medio de
una titulación potenciométrica.
III. M étodo:
Titulación potenciométrica consiste en medir voltaje por
medio de un electrodo selectivo a cierto analito en
solución. En este experimento el electrodo será un
electrodo de vidrio sensitivo a la concentración de
hidronio en solución.
IV. Reactivos y su preparación:
1. Solución de NaOH (Aproximadamente 0.1 M) =
Posiblemente la solución ya se encuentra preparada
en el extractor. De no estar presente, proceda a preparar
la solución de NaOH mediante dilución y agua libre de
CO 2 (g) tal como la ha hecho anteriormente.
2. Estándar primario de potasio hidrógeno talato (KHP)
(PM 204.226) = secar el sólido en el horno por una
hora a 100 EC de acuerdo al procedimiento de secada.
3. Solución del desconocido = una semana antes del
experimento usted le debe entregar al encargado del
laboratorio un vaso de 150 mL limpio y seco. El vaso
debe estar claramente identificado con su nombre y
sección de laboratorio. El día del experimento se le
devolverá el vaso con cierto volumen del desconocido.
Transfiera cuantitativamente la solución a un matraz
volumétrico de 250.0 mL y complete hasta la marca con
agua deionizada. Recuerde homogenizar la solución.
V. Procedimiento
1. Valoración de NaOH 0.1 M
A. Pese por diferencia tres muestras de KHP cuyo
peso se encuentre entre 0.70 y 0.75 gramos.
Transfiera cada muestra a su respectivo vaso cónico
de 150 mL. Asegurese de que el vaso tenga una
rotulación adecuada. Disuelva cada muestra con 50
mL de agua deionizada. Recuerde que debe
identificar cada vaso con el peso de muestra
correspondiente.
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B. Trabaje con una muestra a la vez.
C. Añada 3 gotas del indicador fenolftaleína y titule la
muestra con la soluc ió n de N aO H
aproximadamente 0.1 M . Asegurese de obtener un
color rosado tenue para identificar el punto final.
D. Repita el procedimiento para el restante de las
muestras si alguna.
2. Titulación de muestra desconocida usando indicadores
visuales:
A. Transfiera una alícuota de 50.00 mL de la solución
del desconocido a un matraz cónico de 250 mL. El
volumen de la alícuota puede cambiar dependiendo
de circunstancias tales como concentración del
NaOH, concentración de la muestra, etc. Por esta
razón es de vital importancia la titulación con uso
de indicadores.
B. Añada 3 gotas del indicador anaranjado de metilo
a la muestra del desconocido.
C. Prepare la bureta con la solución de NaOH
valorada (.0.10 M) de tal forma que el volumen
inicial sea de 0.00 mL. Anote la lectura inicial de la
bureta y proceda a titular la muestra del
desconocido hasta que la solución cambie de rojo
a amarillo. En este momento anote la lectura de la
bureta como el volumen del primer punto de
equivalencia.
D. Añada 3 gotas del indicador de fenolftaleína a la
muestra que está titulando y proceda con la
titulación hasta que la solución cambie de color
amarillo a rosa. Anota la lectura de la bureta como
el volumen del segundo punto de equivalencia.
3. Titulación de la muestra desconocida con lecturas de
metro de pH
A. Transfiera una alícuota de 50.00 mL de la solución
del desconocido a un vaso de 250 mL. El volumen
de la alícuota puede cambiar dependiendo de
circunstancias tales como concentración del NaOH,
concentración de la muestra, etc. Por esta razón es
de vital importancia la titulación con uso de
indicadores.
B. Antes de proceder con la titulación asegurese de
que la bureta se encuentre llena y que la lectura sea
de 0.00 mL de NaOH 0.1 M y que el metro de pH
este calibrado con el amortiguador de 4.00 y de
7.00 o 9.00. El instructor le dirá el procedimiento
de calibración
C. Enjuague el electrodo con agua deionizada y seque
con papel fino (Kimwipe) la parte inferior externa
del electrodo. Coloque el electrodo dentro de la
solución del desconocido asegurandose de que no
toque el fondo del vaso.
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Versión 4.0
D. Coloque suavemente el agitador magnético dentro
del vaso con la muestra asegurandose de que el
mismo no choque con el electrodo al estar en
movimiento.
E. Proceda a titular la muestra añadiendo 0.50 mL de
NaOH y anote la lectura del metro de pH. Repita la
adición de 0.50 mL y lectura de pH hasta
aproximadamente 2.5 mL antes del volumen del
primer punto de equivalencia determinado en la
parte 2C (Titulación con indicadores). Desde este
momento en adelante debe añadir 0.10 mL y tomar
lectura de pH hasta haber añadido aproximadamente
2.5 mL luego del volumen del primer punto de
equivalencia determinado en la parte 2C. Luego de
estos 2.5 mL, puede hacer adiciones de 0.50 mL y
tomar lectura de pH hasta aproximadamente 2.5 mL
antes del segundo punto de equivalencia
determinado en la parte 2C. Vuelva a añadir 0.10
mL y tome lectura de pH hasta aproximadamente
2.5 mL luego del segundo punto de equivalencia
determinado en la parte 2C. Luego puede añadir 1.0
mL y tome la lectura de pH. Repita el añadir 1.0 mL
y lectura de pH al menos de cuatro a cinco veces
consecutivas.
Construya las siguientes curvas:
a. curva de pH como función de volumen de NaOH.
b. curva de la primera derivada
c. curva de la segunda derivada
d. curva de la primera derivada para el primer punto de
equivalencia
e. curva de la primera derivada para el segundo punto de
equivalencia
f. curva de la segunda derivada para el primer punto de
equivalencia
g. curva de la segunda derivada para el segundo punto de
equivalencia
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VI. Datos Experimentales

Tabla 1: Valores de volumen para la valoración de NaOH 0.1 M .

M uestra Peso KHP Vol. Inicial Vol. Final Vol. NaOH [NaOH]
±______ g ±______ mL ±______ mL ±______ mL ±______ M

Tabla 2: Titulación con uso de indicadores.

ÄV

Primer Punto Equivalencia

Segundo Punto Equivalencia

Tabla 3: Titulación con metro de pH.

Volumen NaOH (mL) lectura de pH

0.00

0.50

1.00

VII. Cálculos

1. Determinación de concentración de NaOH (Datos experimentales en Tabla 1)

A. Determine la concentración de NaOH para cada muestra de KHP con datos de Tabla 1.

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B. Determine los siguientes parámetros estadísticos para las concentraciones de NaOH:
Molaridad NaOH = ±

Desviación Promedio de M NaOH =

Límites de Confianza (95%) =

Desviación Estándar =

2. Identificación y determinación de el(los) componente(s) en la muestra original.

a. Pasos para construir curvas de titulación, primera y segunda derivada (Datos experimentales en Tabla 3). Prepare una
hoja de cálculo (Excel, Quatro Pro, Sigma Plot, Graph Pad, Origin, Kaleida Graph, etc) con los datos de volumen de
NaOH y lecturas de pH. En base a la hoja de información que se le provee y construya las gráficas para determinar los

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valores de ÄV en los puntos finales.
b. Identifique la composición de su desconocido mediante el análisis de ÄV 1 y ÄV 2 de los puntos de equivalencias.
c. Calcule los milimoles en la muestra original (en el volumen total de 250.0 mL) de cada una de las especies presentes.
d. Calcule la concentración molar de el(los) componente(s) en la muestra original.
e. Informe su resultado para cada componente de su muestra original.

VIII. Conclusiones

Presente los resultados obtenidos junto con sus incertidumbres absolutas o relativas. Identifique posibles fuentes de
error y discuta como el error afecta el valor reportado en sus resultados. Identifique en que dirección, mayor o menor
relativo al valor esperado, el error descrito afecta sus resultados.

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