Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Estudios Superiores Zaragoza

Química Farmacéutico Biológica

Laboratorio de Química Analítica

Solución amortiguadora NH4OH/NH4Cl.

Equipo 3:
Arroyo Barrios Alondra
Espinosa Suárez David
Hernández Trejo Samantha

Grupo: 2354

4 de abril de 2018
Resumen.

Se realizó la preparación de 50 ml de una solución amortiguadora y se observó su

capacidad titulando potenciométricamente adicionando de 0.5 en 0.5 ml de hidróxido de
sodio a una alícuota de 10 ml del buffer de NH4Cl/NH4OH, posteriormente se realizó el
mismo procedimiento a otra alícuota del buffer en cuestión pero con ácido clorhídrico.
Para que se elevara el pH del buffer una unidad se necesitaron 3.5 ml de hidróxido de
sodio y para que disminuyera se necesitaron 4.3 ml de ácido clorhídrico.

Introducción.

Buffer.

Una solución amortiguadora (buffer, en inglés) se define como una solución que resiste el
cambio de pH cuando se agrega una pequeña cantidad de ácido o base o cuando se
diluye la solución. Esto es muy útil para mantener el pH para una reacción en su valor
óptimo. Una solución amortiguadora consiste en una mezcla de un ácido débil y su base
conjugada, o una base débil y su ácido conjugado a concentraciones o relaciones
predeterminadas. Es decir, se tiene una mezcla de un ácido débil y su sal o una base
débil y su sal. Considérese un amortiguador de ácido acético-acetato. El equilibrio ácido
que gobierna este sistema es:

HOAc  H+ + OAc-

El pH de una solución amortiguadora se determina por la relación de las concentraciones

del par ácido-base conjugado. Para calcular dicho pH se utiliza la ecuación de Henderson-
Hasselbach. Es útil para calcular el pH de un ácido débil que contiene su sal. Se puede
escribir una forma general para un ácido débil HA, que se ioniza a su sal A- y H+:

HA  H+ + A-

𝐴̄
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
𝐻𝐴̄

𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑗𝑢𝑔𝑎𝑑𝑎
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
á𝑐𝑖𝑑𝑜
𝑎𝑐𝑒𝑝𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑡𝑜𝑛𝑒𝑠
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
𝑑𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑡𝑜𝑛𝑒𝑠

La mezcla de un ácido débil y su sal también se puede obtener combinando un exceso de

ácido débil con alguna base fuerte para producir una sal por neutralización, o mezclando
un exceso de sal con ácido fuerte para producir el componente de ácido débil del
amortiguador.

El mecanismo de la acción amortiguadora para una mezcla de un ácido débil y su sal

se puede explicar cómo sigue. El pH está gobernado por el logaritmo de la relación de la
sal y el ácido:
 𝐴̄̄
𝑝𝐻 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 + 𝑙𝑜𝑔
𝐻𝐴̄

Si la solución se diluye, la relación permanece constante y por tanto el pH de la solución

no cambia. En realidad, el pH aumentará ligeramente porque el coeficiente de actividad
de la sal se ha aumentado al disminuir la fuerza iónica. La actividad de una molécula sin
carga (es decir, de un ácido no disociado) es igual a su molaridad, y por tanto aumenta la
relación provocando un ligero aumento del pH. Si se agrega una pequeña cantidad de un
ácido fuerte, se combinará con una cantidad igual del A- para convertirlo en HA. Es decir,
en el equilibrio, HA  H+ + A-, el principio de Le Châtelier dicta que el H+ agregado se
combinará con A- para formar HA, con el equilibrio ubicado muy a la izquierda si hay
exceso de A-. El cambio en la relación [A-] / [HA] es pequeño y por tanto el cambio de pH
es pequeño. Si el ácido se hubiera agregado a una solución sin amortiguamiento (por
ejemplo, una solución de NaCl), el pH habría disminuido notablemente. Si se agrega una
pequeña cantidad de una base fuerte, ésta se combinará con parte del HA para formar
una cantidad equivalente de A-. De nuevo, el cambio en la relación es pequeño.

La cantidad de ácido o base que se puede añadir sin causar un gran cambio en el pH está
determinada por la capacidad amortiguadora de la solución. Ésta se determina por las
concentraciones de HA y A-. Cuanto mayores sean estas concentraciones, mayor
cantidad de ácido o base puede tolerar la solución. La capacidad amortiguadora
(intensidad amortiguadora, índice amortiguador) de una solución se define como:

𝑑𝐶𝐵𝑂𝐻 𝑑𝐶𝐻𝐴̄
= =−
𝑑𝑝𝐻 𝑑𝑝𝐻

donde dCBOH y dCHA representan el número de moles por litro de base o ácido fuerte,
respectivamente, que se necesita para ocasionar un cambio de pH de dpH. La capacidad
amortiguadora es un número positivo. Cuanto mayor sea, más resistente a cambios de pH
será la solución. Para soluciones amortiguadoras ácido débil/base conjugada con una
concentración mayor de 0.001 M, la capacidad amortiguadora es aproximadamente:

𝐶𝐻𝐴̄ 𝐶𝐴̄
 = 2.303
𝐶𝐻𝐴̄ + 𝐶𝐴̄

donde CHA y CA- representan las concentraciones analíticas del ácido y su sal,
respectivamente. Así, si se tiene una mezcla de 0.10 mol/L de ácido acético y 0.10 mol/L
de acetato de sodio, la capacidad amortiguadora es:

0.10 × 0.10 0.050𝑚𝑜𝑙

 = 2.303 = 𝑝𝑜𝑟 𝑝𝐻
0.10 + 0.10 𝐿

Si se agrega hidróxido de sodio hasta llegar a 0.0050 mol/L, el cambio de pH será:

𝑑𝐶𝐵𝑂𝐻 0.0050
𝑑𝑝𝐻 = = = 0.10 = 𝑝𝐻
 0.050
Además de la concentración, la capacidad amortiguadora depende de la relación de HA a
A-. Es máxima cuando la relación es igual a la unidad; es decir, cuando pH = pKa:

1
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 = 𝑝𝐾𝑎
1

Esto corresponde al punto medio de una titulación de un ácido débil. En general, la

capacidad amortiguadora es satisfactoria en un intervalo de pH de pKa  1.

Una solución amortiguadora puede resistir un cambio de pH incluso cuando se agrega

una cantidad de ácido o base fuerte mayor (en moles) a la cantidad de equilibrio de H+ o
de OH- (en moles) en ella.

Para la mezcla de una base débil y su sal. Se llevan a cabo cálculos similares a las
mezclas de una base débil y su sal. Se puede considerar el equilibrio entre la base B y su
ácido conjugado BH+ y luego escribir una Ka para el ácido conjugado (Brønsted):

BHB + H+
𝐵𝐻 𝐾𝑤
𝐾𝑎 = =
𝐵𝐻 𝐾𝑏

La forma logarítmica de Henderson-Hasselbalch se deriva exactamente como antes:

𝐵 𝐵
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 = (𝑝𝐾𝑤 − 𝑝𝐾𝑏) + 𝑙𝑜𝑔
𝐵𝐻 𝐵𝐻

O como pOH:

𝐵𝐻 𝐵𝐻
𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 = (𝑝𝐾𝑤 − 𝑝𝐾𝑏) + 𝑙𝑜𝑔
𝐵 𝐵

Una mezcla de una base débil y su sal actúa como amortiguador de la misma manera que
un ácido débil y su sal. Cuando se agrega un ácido fuerte se combina con algo de la base
B para formar la sal BH+. A la inversa, una base se combina con BH+ para formar B. Como
el cambio en la relación será pequeño, el cambio en pH será minúsculo. Nuevamente, la
capacidad amortiguadora es máxima a un pH igual a pKa =14 - pKb (o a pOH =pKb), con
límite útil de pKa 1.

Se ve que una solución amortiguadora para un pH dado se prepara eligiendo un ácido

débil (o una base débil) y su sal, con un valor de pKa cercano al pH que se desea. Hay
varios de esos ácidos y de estas bases, y se puede amortiguar cualquier región de pH
mediante una selección adecuada de éstos. Un ácido débil y su sal dan el mejor resultado
amortiguador en solución ácida, y una base débil y su sal dan el mejor resultado
amortiguador en solución alcalina.

Hipótesis.

Las soluciones amortiguadoras son utilizadas para estabilizar componentes, soluciones o

sistemas que tienen un exceso de hidróxidos o hidronios y los aceptan para no causar
irregularidades en alguna función. Cada solución amortiguadora tiene un límite de
hidróxidos e hidronios y sus capacidades amortiguadoras pueden ser medidas
potenciométricamente agregando paulatinamente ambos agentes. Al tener una base
débil y su sal, es decir, su ácido conjugado en disolución se espera que ésta pueda
resistir los cambios de pH al agregar cantidades de ácido o base fuertes. Se espera tener
una solución amortiguadora efectiva que pueda resistir estos cambios bruscos de Ph
antes de romperse y perder su capacidad amortiguadora completamente.

Objetivo general

• Probar la capacidad amortiguadora de una solución buffer de NH4OH/NH4Cl.

Objetivos específicos

• Medir de manera exacta cada componente para que la solución amortiguadora

quede más cercana al Ph
• Valorar las soluciones a ocupar para preparar la solución buffer
• Preparar la solución buffer
• Estabilizar el potenciómetro y hacer uso de este para medir la capacidad
amortiguadora de la solución buffer
• Observar el punto de quiebre y hacer gráficas para analizar gráficamente el
comportamiento de la solución buffer.

Procedimiento.

Preparar 50 ml de solución buffer de concentración 0.1 M con un valor de pH de 10 (pKa =

9.26) usando ml de hidróxido de amonio (NH4OH) y ml cloruro de amonio (NH4Cl).

Tomar un volumen de la solución y medir el pH con el potenciómetro.

A una alícuota de 10 ml de la solución titularla con una solución de HCl, adicionándole

volúmenes de 0.5 ml hasta que el valor de pH se eleve una unidad a la medida
inicialmente con el potenciómetro.

Realizar el mismo procedimiento con otra alícuota de 10 ml y la titulación con una solución
de NaOH.

Realizar gráficas para el análisis de resultados.

Resultados experimentales.

pH inicial buffer: 9.81

 1. NaOH 0.09803 M
Añadiendo NaOH
V pH
(ml) 12
0.5 9.91 11.5
1 9.97 11
1.5 10.21 10.5
2 10.77 10
2.5 11.30 9.5
3 11.65 0 1 2 3 4
3.5 11.81

Mínimos cuadrados para la adición de

x y
V Hidróxido de Sodio
pH
(ml) x*y x^2 100
Tendencia en Y

0.5 9.91 4.955 0.25 80

1 9.97 9.97 1 60

1.5 10.21 40
15.315 2.25
20
2 10.77 21.54 4
0
2.5 11.3 28.25 6.25 0 1 2 3 4
3 11.65 34.95 9 volúmen
3.5 11.81 41.335 12.25
14 75.62 156.315 35
Primera derivada al agregar NaOH
1.5
A b 1.12 1.06
20.78744898 9.352857143 1 0.7
Mínimos cuadrados 0.48
0.5 0.32
Volumen (ml) pH tendencia Y 0.12
0.5 19.74658163 0
1 0 1 2 3 4 5 6
30.14030612
1.5 40.53403061
2 50.9277551
Segunda derivada al añadir NaOH
0.853333333
2.5 61.32147959 1
0.48
3 71.71520408 0.5
3.5 82.10892857 0.064
0
-0.08
0
0 1 2 3 4 5 -0.48
6 7
-0.506666667 8
-0.5

-1
 2. HCl 0.09900 M

V (ml) pH
10 Añadiendo HCl
0.5 9.70 9.5
1 9.60
1.5 9.49 9
2 9.38
1.5 9.28 8.5
3 9.18 0 1 2 3 4 5
3.5 9.00
4 8.88
4.1 8.82 Mínimos cuadrados para la adición del
4.2 8.77 Ácido Clorhídrico
4.3 8.50
9

Tendencia en Y
8.5
x y 8
V 7.5
pH
(ml) x*y x^2 0 1 2 3 4 5
0.5 9.7 4.85 0.25 Volumen
1 9.6 9.6 1
1.5 9.49 14.235 2.25
2 9.38 18.76 4
2.5 9.28 23.2 6.25
Primera derivada al agregar Ácido
3 9.18 27.54 9 Clorhídrico
3.5 9 31.5 12.25 6
4.139444444
4 8.88 35.52 16
4
4.1 8.82 36.162 16.81
22.1 83.33 201.367 67.81 2
-0.2 -0.22 -0.22 -0.2 -0.2 -0.36 -0.24-0.6
0
0 1 2 3 4 5 6 7
A b -2
-
0.240318346 8.675960207
Mínimos cuadrados Segunda derivada al agregar Ácido
Volumen pH Clorhídrico
(ml) tendencia Y
1 0.67859745
0.5 8.555801034
1 8.435641861 0.5 0.16
-0.026666667 0 0.026666667
4.73695E-15 0
1.5 8.315482688 0 -0.213333333
2 8.195323515 0 2 4 6 8 10
-0.5
2.5 8.075164342 -1.028571429
3 7.955005169 -1
3.5 7.834845996
-1.5
4 7.714686823
4.1 7.690654989
Análisis de resultados.

Preparación de la solución buffer.

Se obtuvo una solución buffer de amoniaco y su ácido conjugado amonio con un

pH de 9.81, el pH que se esperaba calcular era de 10, como el pH obtenido está
por debajo de 10, significa que falto más concentración de la base. Esto se
comprobó comparando la concentración necesaria de la base para un pH de 10 y
la concentración de la base con un pH de 9.81.

3. Concentración de hidróxido de amonio para una solución buffer pH=10,

pKa=9.25

(0.1𝑀)1010−9.25
[𝐵 − ] = = 0.08490 𝑀
1 + 1010−9.25
4. Concentración de hidróxido de amonio de la solución buffer obtenida con un
pH=9.81
(0.1𝑀)109.81−9.25
[𝐵 − ] = = 0.07840 𝑀
1 + 109.81−9.25
Por lo la diferencia de la concentración necesaria y la concentración utilizada es
de 0.006494 M, que fue la concentración faltante para la obtención de una
solución buffer con pH de 10.

Por consiguiente la solución buffer tuvo una concentración de 0.09350 M,

sumando la concentración de la base utilizada y la concentración de su ácido
conjugado.

Capacidad de la solución buffer.

Con los volúmenes añadidos de hidróxido de sodio, se utilizaron los diferentes

cambios de pH para comprobar que la mezcla 𝑁𝐻3 /𝑁𝐻4 + amortigua
adecuadamente. Se calculó la diferencia de pH mediante la fórmula:

|∆𝑝𝐻 = |𝑝𝐻𝑒𝑞 −|𝑝𝐻𝑖𝑛 |

Con NaOH.

1. Para la primera adición de un volumen de 0.5 mL de 𝑁𝑎𝑂𝐻 se obtuvo un pH

de 9.91, al calcular la diferencia de pH es menor que 1 por lo que si amortigua
adecuadamente.
 2. Al agregar 0.5 mL más de 𝑁𝑎𝑂𝐻, se tiene 1 mL en total de 𝑁𝑎𝑂𝐻 con un
pH de 9.97, al calcular la diferencia de pH es de 0.16 por lo que amortigua
adecuadamente.
3. Después se añadieron nuevamente 0.5 mL, se tiene 1.5 mL de 𝑁𝑎𝑂𝐻 en la
solución buffer con un pH de 10.21, la diferencia de pH es de 0.4, por lo que
amortigua adecuadamente.
4. Se añadieron 0.5 mL más, se tienen 2 mL de 𝑁𝑎𝑂𝐻 en la solución buffer
con un pH de 10.77, la diferencia de pH es de 0.96 por lo que amortigua
adecuadamente.
5. Al añadir 0.5 mL más se tiene 2.5 mL de 𝑁𝑎𝑂𝐻 en la solución buffer con un
pH de 11.30, la diferencia de pH es de 1.49, ya cambió el pH de la solución
más de una unidad, por lo que ya no amortigua adecuadamente. Si se
sigue aumentando el volumen de 𝑁𝑎𝑂𝐻, el cambio de pH es mayor.

Entonces se encuentra que el límite de la capacidad amortiguadora de la mezcla

𝑁𝐻3 /𝑁𝐻4 + se encuentra aproximadamente a los 2 mL añadidos de 𝑁𝑎𝑂𝐻.

Con HCL.

1. Para la primera adición de 0.5 mL de 𝐻𝐶𝐿, la solución tuvo un pH de 9.7, la

diferencia de pH es de |−0.11| por lo que amortigua adecuadamente.
2. Para la segunda adición de 0.5 mL de 𝐻𝐶𝐿, se tiene 1 mL de 𝐻𝐶𝐿 en la
solución buffer con un pH de 9.60, la diferencia de pH es de |−0.21| por lo
que amortigua adecuadamente.
3. Para la tercera adición de 0.5 mL de 𝐻𝐶𝐿, se tiene 1.5 mL de 𝐻𝐶𝐿 en la
solución buffer con un pH de 9.49, la diferencia de pH es de |−0.32| por lo
que amortigua adecuadamente.
4. Para la cuarta adición de 0.5 mL de 𝐻𝐶𝐿, se tiene 2 mL de 𝐻𝐶𝐿 en la
solución buffer con un pH de 9.38, la diferencia de pH es de |−0.43| por lo
que amortigua adecuadamente.
5. Para la tercera adición de 0.5 mL de 𝐻𝐶𝐿, se tiene 2.5 mL de 𝐻𝐶𝐿 en la
solución buffer con un pH de 9.28, la diferencia de pH es de |−0.53| por lo
que amortigua adecuadamente.
6. Para la tercera adición de 0.5 mL de 𝐻𝐶𝐿, se tiene 3 mL de 𝐻𝐶𝐿 en la
solución buffer con un pH de 9.18, la diferencia de pH es de |−0.63| por lo
que amortigua adecuadamente.
7. Para la tercera adición de 0.5 mL de 𝐻𝐶𝐿, se tiene 3.5 mL de 𝐻𝐶𝐿 en la
solución buffer con un pH de 9.00, la diferencia de pH es de |−0.81| por lo
que amortigua adecuadamente.
 8. Para la tercera adición de 0.5 mL de 𝐻𝐶𝐿, se tiene 4 mL de 𝐻𝐶𝐿 en la
solución buffer con un pH de 8.88, la diferencia de pH es de |−0.93| por lo
que amortigua adecuadamente.
9. Se agregó 1 mL más de |−0.93|, se tiene 4.1 mL de 𝐻𝐶𝐿 en la solución
buffer con un pH de 8.82, la diferencia de pH es de |−0.99| por lo que
amortigua adecuadamente.
10. Al agregar 1 mL más de 𝐻𝐶𝐿, se tiene 4.2 mL de 𝐻𝐶𝐿 en la solución buffer
con un pH de 8.77, la diferencia de pH es de |−1.04|, por lo que la solución
cambio una unidad de pH, por lo tanto no amortigua adecuadamente, si se
agrega aún más volumen de 𝐻𝐶𝐿, se notará un cambio más brusco de pH.

Entonces se encuentra que el límite de capacidad amortiguadora de la mezcla

𝑁𝐻3 /𝑁𝐻4 + , se encuentra aproximadamente a los 4.1 mL añadidos de 𝐻𝐶𝐿.

Conclusiones.

Se logró la preparación de una solución buffer de pH aproximado a 10, con una

base débil (hidróxido de amonio) y su ácido conjugado (cloruro de amonio), para
después evaluar su capacidad amortiguadora con una base fuerte (hidróxido de
sodio) y un ácido fuerte (ácido clorhídrico), el límite aproximado de la capacidad
amortiguadora de la solución fue de 2 mL de la base fuerte, y en el caso del ácido
fuerte su límite de capacidad amortiguadora fue de 4.1 mL. En estos rangos de
capacidad amortiguadora, las moléculas del amonio (base) reaccionaron con el
ácido clorhídrico y los iones amonio (ácido) reaccionaron con el hidróxido de
amonio.

Referencias bibliográficas.

Chang R. Química. 4ª Edición. México: McGraw-Hill; 1992.

Brown TL, Le Way HE. y Bursten BE. Química La ciencia central. 5ª. Edición México:
Editorial Prentice-Hall Hispanoamericana S.A: 1992.

Christian D.G. Química Analítica. 6ª. Edición. México: Editorial McGraw Hill: 2009.