En las reacciones de titulación es necesario que la estequiometria sea conocida y no tenga cambio;

el equilibrio debe ser rápidamente establecido y sin reacciones secundarias, así como mínimos
errores de detección del punto final y que este sea muy cercano al punto de equivalencia. El punto
de equivalencia de la reacción, se determina por la aparición de un punto de inflexión en la curva
de valoración, potencial en función de la cantidad de reactivo añadido.

Una valoración potenciométrica es una valoración basada en la medida del potencial de un

electrodo indicador adecuado en función del volumen de un “valorante”. Este tipo de análisis
proporciona resultados más fiables que cuando usamos indicadores químicos debido a la turbidez
o color que pueden llegar a presentar algunas soluciones donde se efectúa una reacción.

Sensores Potenciométricos

El fundamento de los sensores potenciométricos se basa en la medida de potenciales eléctricos. Los

sensores potenciométricos están construidos basándose en las soluciones que se desea medir. Son
clasificados en tres tipos de acuerdo a su constitución:

• Estado sólido. Estos electrodos cuentan con una superficie sólida sensible hecha de haluros
de plata comprimidos, o un material sólido cristalino que es lo que le dará una larga vida. Se usan
para determinar bromuro, cloruro, ioduro, cobre (II), cianuro, fluoruro, iones de plata y plomo.

• Estado líquido. Estos electrodos son de membrana líquida donde su superficie sensible está
constituida de un polímero homogéneo, polímero que contiene un intercambiador iónico orgánico
para un determinado ión. Se usan para mediciones de nitratos, potasio y calcio.

• Estado gaseoso. Están formados por electrodos combinados para detectar gases que se
encuentran disueltos. El gas que se encuentra disuelto en la muestra se esparce dentro de la
membrana y hace que cambie el pH. Este cambio es directamente proporcional al gas disuelto en la
muestra.

Electrodo de Referencia

Electrodo de referencia. Es una semicelda con un potencial de electrodo conocido, no tiene ningún
cambio y es independiente de la composición de la disolución del analito. Debe ser resistente, fácil
de montar y mantener un potencial constante al paso de pequeñas corrientes.

Electrodo indicador

Tiene un potencial que varía de manera conocida con la concentración del analito. Los electrodos
indicadores para las medidas potenciométricas son de dos tipos fundamentales, denominados
metálicos y de membrana (específicos ó selectivos para iones). (6-7)

Electrodos indicadores metálicos

Electrodos indicadores metálicos de primera especie. Estos electrodos están formados por un metal
puro que se encuentra en equilibrio directo con su catión en solución. Este tipo de electrodos casi
no se utilizan para determinaciones potenciométricas por que suelen ser poco selectivos y son
sensibles no solo a sus propios cationes, sino también a otros cationes que son reducidos con
facilidad.
Electrodos de membrana

El método más adecuado para determinar el pH consiste en medir el potencial que se genera a
través de una delgada membrana de vidrio que separa dos soluciones con diferente concentración
de ion hidrógeno.

Aplicaciones

La potenciometría es una técnica de análisis que ha sido aplicada en diferentes áreas de análisis, se
caracteriza por ser un método más preciso y exacto que el utilizado en valoraciones donde
intervienen soluciones indicadoras ya que, por la variabilidad al identificar ciertos “colores” o la
naturaleza de la muestra, pudieran obtenerse resultados con más desviación, o bien, algún
resultado fuera del real.

Los electrodos que se utilizan para realizar esta técnica han sido desarrollados para mejorar su
aplicación y hacer de éste, un método de análisis más preciso, selectivo y que proporcione datos
exactos. Se ha trabajado en desarrollar un electrodo para la determinación del ion fosfato que es
utilizado en el área de química analítica, química clínica, farmacología y química ambiental.

El método potenciométrico requiere volúmenes de las soluciones de la muestra y del titulante, en

algunas ocasiones, grandes, dependiendo de la concentración de la muestra; por esta razón se está
trabajando actualmente en la implementación de micro-titulación, esto es una optimización del
método, en la que se obtiene una mayor sensibilidad, rapidez y el uso de cantidades pequeñas de
solución de muestra y del agente titulante. El principio de ésta técnica es el mismo que utiliza la
titulación potenciométrica pero reduciendo considerablemente las cantidades de volumen de las
soluciones que se utiliza para conocer las concentraciones de la sustancia de interés.