Estudio de la reacción de producción de isosorbida por

deshidratación de sorbitol (Yuri Sarguey Rosero Ramírez)

L.J BELLO, J.A CUELLAR
Departamento de Ingeniería Química y Ambiental. Universidad Nacional de Colombia, Bogotá,
Colombia.

Resumen

Los plastificantes derivados del anhídrido ftálico, usados en la industria del PVC, tienen potenciales
efectos negativos sobre la salud. Por esta razón se estudia la producción de isosorbida por medio
de la reacción de deshidratación de sorbitol con 2 diferentes catalizadores, así como los métodos
de purificación de la misma, para luego comparar y evaluar 4 ésteres de isosorbida como potenciales
plastificantes del PVC.

Abstract

The plasticizers arising from phthalic anhydride, used in the PVC industry, have potential negative
impact on health. That’s why the production of isosorbide through the dehydration reaction of
sorbitol is studied with 2 different catalyst, as well as the purification methods, to then compare
and assess as potential plasticizer of PVC 4 esters of isosorbide.

1. Introducción experimental, donde se hallan las condiciones

Actualmente la industria de polímeros es una
de las más importantes, por lo cual, cada día
se requiere mejorar su producción y hacerla
más amigable con el medio ambiente. Se
buscan materias primas de origen orgánico
con las cuales se pueda mejorar o remplazar
las de origen petroquímico tales como los
plastificantes a base de di ésteres del
anhídrido ftálico.
Uno de los posibles ésteres que se puede
utilizar como reemplazo son los de isosorbida,
los cuales se obtiene por métodos de
esterificación del sorbitol. Este se puede
utilizar en uno de los polímeros más utilizados
como lo es el PVC (cloruro de polivinilo), el
cual, se utiliza ampliamente como material en
la industria de construcción, alimenticia,
medica, entre otras.
Por esto es importante la identificación y
diseño de las posibles rutas de proceso para
la obtención de isosorbida, lo cual se logra
realizando simulaciones y un tratamiento
óptimas para la producción de un producto de
alta calidad y eficiencia.
2. Metodología y Materiales
Con el fin de cumplir los objetivos se
desarrolló el trabajo en 2 etapas:
Estudio de la reacción de deshidratación.
Se diseñó un experimento para conocer el
efecto de las variables de reacción (tipo de
catalizador, concentración del mismo y
temperatura de reacción), sobre la
conversión, el rendimiento y el tiempo de
reacción.
Se seleccionó un catalizador homogéneo, el
ácido metanosulfónio (AMS) por generar
productos más claros (Petit, 1998; citado por
Rosero, 2011) Y un catalizador heterogéneo,
la resina comercial Lewatit®2624 de Laxess,
por estudios anteriores realizados en
reacciones de deshidratación. En el proceso el
rango de temperatura de definió de 120°C a
140°C, el tiempo de reacción de 120 minutos,
la presión de vacío de 72,8 kPa y una agitación
de 600rpm.

Los reactivos y catalizadores usados fueron:

sorbitol, ácido metanosulfónico, hidróxido de
sodio, resina de Lewatit® 2624 de Lanxess,
isosorbida, BSTFA, dimetil formamida y
dimetil 2-pirrolidona. Y los equipos: un
reactor de fondo redondo de 250mL de 3
bocas, una plancha de agitación magnética
VELP Scientific ArecX con controlador de
velocidad, un controlador de temperatura,
termocuplas tipo J, un condensador de
serpentín con 800 cm2 de área de
Selección, producción y evaluación de los
enfriamiento, una trampa de reflujo tipo
ésteres de isosorbida como posibles
Dean-Stark, una bomba de vacío, un
plastificantes
espectrómetro FT-IR Nicolet 380, un
refractómetro Hergestelt DDR 851192 y un Los criterios de selección fueron la
cromatógrafo de gases Shimadzu GC-2014. disponibilidad a nivel industrial, costo, peso
molecular (a bajo peso molecular
Por medio de los datos obtenidos gracias a la
probabilidad de alta volatilidad) y el hecho de
cromatografía de gases de la concentración
ser un ácido mono carboxílico biobasado.
de las materias primas y productos en la
Después de la selección se hizo uso de una
reacción se calculó la conversión y el
metodología de simulación molecular para los
rendimiento de los diferentes ensayos. Y para
ésteres de isosorbida con los ácidos propióno,
el agua retirada del reactor se calculó por el
hexólio, caprílico y láurico.
índice de refracción.
El proceso de producción de los ésteres se fijó
Con el fin de conocer la cantidad final másica
a una temperatura mayor de 120°C, presión
de isosorbida y sorbitol, se estandarizó una
atmosférica y se usó nitrógeno como medio
técnica por cromatografía de gases,
de arrastre. El proceso se realizó con exceso
derivatizando la muestra con N,O-
del catalizador, ácido para-toluensulfónico
Bis(trimetilsill)trifluoroacetamida (BSTFA)
(APTS), para obtener una mayor conversión.
Para la purificación se realizaron dos rutas:
Los reactivos y catalizadores utilizados
cristalización y destilación.
fueron: ácido dos etil hexanóico, caprílico,
Los ensayos realizados se muestran en la tabla propiónico, láurico y P-toluensulfónico.
1. Hidróxido de Sodeio, xilol, carbón activado,
cloruro de polivinilo factor K:60, estabilizante
Tabla 1. Experimentos para el estudio de la
térmico Calcio-Zinc, di(2-etilhexil)ftalato
reacción de deshidratación de sorbitol a isosorbida
(DEHP) y acetil tributil citrato (ATBC). Y los
con 2 catalizadores.
equipos usados, además de los mismos
usados para la deshidratación de sorbitol a
isosorbida, fueron: Molino de rodillos
Scientifice Labtech, una prensa polystat 200T
schwabenthan, un horno Thelco de 150L, un En general los puntos con mayor rendimiento
horno LDO-080N Labtech de 80L, un y conversión son diferentes. En el de máxima
thermotester Mathis y un Elcometer de punta conversión se obtiene un rendimiento bajo,
tipo A. pero en el punto con máximo rendimiento se
tiene una conversión bastante buena, cercana
Las condiciones de proceso para la
al 100%.
producción de los ésteres fue 10% de exceso
de ácido orgánico, 1,5% en peso del Tabla 2. Condiciones óptimas para el catalizador
catalizador, una relación de 5 a 1 de xileno con homogéneo AMS.
respecto a la isosorbida y a una temperatura Temperatura (°C) 144.0 115.9
de reacción de 120°C. El agua se retiró por la Catalizador (%) 1.7 1.0
adición constante de nitrógeno. Rendimiento a isosorbida 90.7(Máx) 58.8
Conversión de sorbitol 98.1 104.4(Máx)
Los ésteres se purificaron al destilar 50% del
solvente, se realizaron lavados y se decoloró
con ayuda del carbón activado, se volvió a Tras realizar un ensayo con las condiciones de
destilar y se filtró. mayor rendimiento se obtuvieron los valores
mostrados en la tabla 3.
Para la evaluación de los ésteres, se
compararon los desempeños de películas de Tabla 3. Resultados de ensayo a condiciones de
PVC plastificadas con los ésteres de isosorbida óptimo rendimiento con el catalizador
obtenidos, con películas plastificadas con homogéneo AMS.
DEHP y ATBC. Las pruebas por evaluar fueron Tiempo (min) 120
la dureza, la extracción por agentes químicos, Isosorbida (%) 65.78
su resistencia bajo condiciones de humedad y Sorbitol (%) 0.0
la pérdida de volátiles en los plásticos (usando Sorbitán (%) 5.02
carbón activado). Otros (%) 29.2
Conversión (%) 100
3. Resultados y discusiones.
Rendimiento (%) 71
Estudio de la reacción de deshidratación.

En el catalizador homogéneo AMS se Para el catalizador heterogéneo,

encontró que al incrementar la temperatura
no se tiene un efecto importante en la
conversión, pero sí que se incrementa la
cantidad de isosorbida y se disminuye la de
otras especies. En cambio, la cantidad del
catalizador tiene un efecto positivo en la
conversión al incrementar la velocidad de
reacción.
De igual forma se observó que el incremento
de la temperatura aumenta el rendimiento y
disminuye la presencia del intermedio
sorbitán.
Lewatit®2624, se observa una mayor cantidad
de sorbitol y una menor cantidad del
intermedio sorbitán, en comparación al
catalizador homogéneo. Pero, se tiene una
composición de isosorbida similar en ambos
casos. La temperatura tiene un efecto
positivo sobre la conversión y la
concentración de isosorbida. El rendimiento
incrementa a mayor cantidad de catalizador
hasta 7,5% y después el efecto no es
significativo.
Los puntos con máximo rendimiento y
conversión para el catalizador heterogéneo se
muestran en la tabla 4. Al igual que para el
catalizador homogéneo estos puntos no son del sorbitol es mayor con el catalizador
los mismos, en el punto con máxima homogéneo.
conversión el rendimiento es bueno, mientras
Al tener presentes las características del
que para el punto con máximo rendimiento,
producto y de las etapas posteriores de
la conversión es alrededor del 50%. Entonces
separación, donde no es viable recircular el
a diferencia del catalizador homogéneo se
sorbitol o sorbitán no reaccionado, se busca,
logra el mayor contenido de isosorbida a las
desde una perspectiva económica, la
condiciones de máxima conversión.
condición de operación en donde mayor
Tabla 4. Condiciones óptimas para el catalizador contenido de isosorbida se logre por gramo
heterogéneo. de sorbitol cargado, es decir el máximo
Temperatura (°C) 144.0 142.3 rendimiento y una alta conversión.
Catalizador (%w/w) 11.03 8.2 Selección, producción y evaluación de los
Rendimiento a isosorbida 92.0 99.6
ésteres de isosorbida como posibles
Conversión de sorbitol 70,7 53.8
plastificantes

Con los ácidos seleccionados se obtuvieron

Al realizar un ensayo con las condiciones de
los di esteres propionato, caprilato 2-etil
mayor conversión, se obtuvieron los valores
hexanoato y laurato, de los cuales se tuvieron
mostrados en la tabla 5.
las siguientes observaciones:
Tabla 5. Resultados de ensayo a condiciones de
La longitud de la cadena del ácido afecta la
optima conversión con el catalizador
heterogéneo. velocidad de la reacción, por lo cual para el
ácido propiónico fue relativamente corto (2
Tiempo (min) 120 horas) con respecto al ácido caprilico y láurico
Isosorbida (%) 62.37 (4 horas). Esto se pudo haber dado debido a
Sorbitol (%) 2.86
que para estos dos últimos es más difícil el
Sorbitán (%) 25.36
contacto entre los sitios activos, al igual de
Otros (%) 9.41
que se presenta un mayor impedimento
Conversión (%) 98
estérico. Este efecto tuvo una mayor
Rendimiento (%) 68
influencia para el 2-etil hexoico el cual
demoro 8 horas para su reacción, mostrando
A una mayor temperatura se favorecen las que al tener una estructura ramificada, se
propiedades de transporte, la viscosidad del tiene una mayor dificultad para reaccionar.
disminuye, la difusividad aumenta y se
La presencia de grupos hidroxilo y la acidez
favorece la transferencia de masa, teniendo
pueden tener un efecto negativo en el
mejor alcance del sitio activo en el catalizador
desempeño de los esteres y de igual forma, se
heterogéneo.
encontró que hay mayor pérdida de los
Se muestra, luego de comparar los resultados esteres por calentamiento. Esta pérdida
obtenidos con ambos catalizadores, que la tendría que ser compensada con una mayor
concentración de isosorbida en función del proporción del mismo y con un mayor control
tiempo tiene un comportamiento similar. Esto sobre los vapores que se forman.
indica que la velocidad de reacción de
Al evaluar los esteres con los plastificantes
formación de isosorbida es similar en ambos
comerciales DEHP y ATBC mediante la
catalizadores, aunque para la desaparición
producción de películas de PVC de 40, 70 y 90 Bibliografía
phr, se obtuvo que los plastificantes de
Rosero, Y. (2011). Estudio de la reacción de
isosorbida tienen una menor eficiencia en
producción de isosorbida por la
comparación con los comerciales, donde
deshidratación de sorbitol. Tesis Maestría en
como resultado para la aplicación se requiere
ingeniería – ingeniería química. Universidad
de un 15% más de plastificante, esto se
Nacional de Colombia.
evidencio en las pruebas de dureza.

En la prueba de extracción por químicos

existe una proporcionalidad entre el aumento
de las phr y un mayor volumen libre de
compuesto.

4. Conclusiones

 La velocidad de reacción es mayor

para el catalizar homogéneo (AMS)
en comparación con el catalizador
heterogéneo (Lewatit 2624).
 Los dos catalizadores tienen
velocidades de aparición de
isosorbida, rendimiento y conversión
similares.
 Para el catalizar heterogéneo existe
una menor descomposición de
sorbitol, por lo cual puede obtener un
mayor rendimiento y una proporción
mayor de isosorbida por kilogramo de
sorbitol.
 El proceso de purificación de
isosorbida por destilación es más
eficaz y eficiente que el de
cristalización.
 El di propionato de isosorbida indica
un alto potencial para la industria con
medios no polares y mezclas con
esteres menos volátiles.
 Para las pruebas de dureza,
resistencia a la extracción, volatilidad
y condiciones de humedad el di
caprilato de isosorbida y el di 2 etil
hexanoato de isosorbida son los más
similares a los plastificantes
comerciales.