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Teoría de Viscosidad
de los Líquidos
Docente:
Msc. Ing. Rosalio Cusi Palomino
Curso:
Fenómeno de Transporte
Ciclo:
V “A”
Alumno:
Medrano Soriano Wiliam
ICA- PERU
2010
TEORÍA DE LA VISCOSIDAD DE LOS LÍQUIDOS
En un líquido puro en reposo, las moléculas están constantemente en movimiento, pero debido al compacto
empaquetamiento, el movimiento queda reducido prácticamente a la vibración de cada molécula dentro de
una “jaula” formada por las moléculas más próximas. Esta jaula está representada por la barrera de energía
+
potencial de altura Δ𝐺0 /𝑁 , como se indica en la Fig. 1. Eyring sugirió que un líquido en reposo sufre
reordenaciones continuas, durante las cuales una molécula escapa desde una “jaula” a un “hueco”
adyacente, tal como se indica en la Fig. 1, y que de esta forma, las moléculas se mueven en cada una de las
direcciones de las coordenadas cartesianas, dando saltos de longitud 𝑎 y frecuencia por molécula 𝑘 dada
por la ecuación de velocidad.
𝐾. 𝑇 −Δ𝐺 +/𝑅.𝑇
𝑘= 𝑒 0 … … … (𝐸𝑐. 1)
En esta ecuación:
𝐾 y son las constantes de Boltsmann y Planck.
𝑅 es la constante molar de los gases.
+
Δ𝐺0 es la “energía libre de activación” molar del fluido estacionario.
Si el fluido circula en la dirección-x con un gradiente de velocidad 𝑑𝑣𝑥 /𝑑𝑦, la frecuencia de las
reordenaciones moleculares aumenta. En este efecto puede explicarse teniendo en cuenta que la barrera de
energía potencial se distorsiona a causa del esfuerzo aplicado 𝜏𝑦𝑥 (véase Fig. 1) de forma que:
+ α 𝜏𝑦𝑥 𝑉
−ΔG+ = −Δ𝐺0 ± … … … (𝐸𝑐. 2)
δ 2
Capa C
𝑣𝑥𝐶
𝛿
𝑣𝑥𝐵
Capa B
𝛿
𝑣𝑥𝐴
Capa A
𝑎
Energía potencial de la molécula
1
+
Δ𝐺0
Fluido en reposo
Fig. 1. Ilustración de un proceso de escape en el flujo de un líquido. La molécula 1 tiene que atravesar un
estrecho “pasadizo” para alcanzar el lugar vacante.
Teniendo en cuenta que el perfil de velocidad es lineal en la pequeñísima distancia 𝛿 comprendida entre las
capas A y B, se llega a:
𝑑𝑣𝑧 𝛼
− = 𝑘 − 𝑘𝑏 … … … (𝐸𝑐. 6)
𝑑𝑦 𝛿 𝑓
Es interesante hacer notar que la ecuación (7) predice el flujo no-newtoniano de los líquidos en general; de
hecho, esta ecuación tiene la misma forma general que el modelo de Eyring, correspondiente a la ecuación (4).
Pero si 𝜏𝑥 𝑦 . 𝑉 /2𝛿𝑅𝑇 es pequeño comparado con la unidad, la ecuación (7) concuerda con la ley de Newton de
la viscosidad, siendo:
𝛿 𝑁. Δ𝐺 +/𝑅.𝑇
𝜇= 𝑒 0 … … … (𝐸𝑐. 8)
𝛼 𝑉
En la que 𝑁 es el número de Avogadro. En la mayor parte de las aplicaciones se toma 𝛿/𝛼 igual a la unidad,
+
pero esta simplificación no supone una disminución de la exactitud, puesto que Δ𝐺0 se ha determinado
empíricamente para conseguir que la ecuación concuerde con los datos experimentales.
+
Se ha encontrado que las energías libres de activación Δ𝐺0 , determinadas ajustando la ecuación (7) para los
datos experimentales de la viscosidad frente a la temperatura, son casi constantes para un fluido dado, y
pueden correlacionarse fácilmente con la energía interna de vaporización a la temperatura normal de ebullición.
+
Δ𝐺0 = 0.408 Δ𝑈vap … … … (𝐸𝑐. 9)
𝑁. 0.408 Δ𝑈 / RT
𝜇= 𝑒 vap … … … (𝐸𝑐. 10)
𝑉
𝑁. 3.8 𝑇 /𝑇
𝜇= 𝑒 𝑏 … … … (𝐸𝑐. 12)
𝑉
Las ecuaciones (10) y (12) indican que la viscosidad disminuye exponencialmente con la temperatura, lo que está
de acuerdo con el comportamiento observado para la mayor parte de los líquidos. Estas dos ecuaciones no son
muy exactas dando frecuentemente errores de hasta un 30%; son útiles especialmente para una estimación
aproximadamente, y sirven de guía para la interpolación y extrapolación de datos incompletos de viscosidad. No
deberán utilizarse, sobre todo para moléculas lineales muy largas, como, por ejemplo 𝑛 − 𝐶20 𝐻42 , que se
desvían notablemente de la ecuación (9).
𝜇 = 0.45 𝐶𝑝