INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas

Departamento de Ingeniería Química Industrial

Lab. de Termodinámica del Equilibrio de

Fases

Equilibrio liquido-vapor de un sistema que

obedece la ley de Raoult
(Práctica 3)

Eva López Mérida

2IM23
 PRÁCTICA 3
Equilibrio liquido-vapor de un sistema que obedece la ley de
Raoult

Objetivos
 Observar el comportamiento de un sistema binario.
 Construir los diagramas de temperatura y composición del líquido y del
vapor.
 Comparar con los datos de temperatura y composición obtenidas con la
ley de Raoult.

Introducción
En una disolución ideal líquido-vapor con n componentes la presión de vapor de
cada componente es proporcional a la fracción molar de ese componente en
líquido siendo la constante de proporcionalidad la presión de vapor en estado
puro.

Demostración

Un sistema termodinámico formado por 2 fases (líquido, vapor) con “n”

componentes (fluidos ideales) (disolución ideal)en equilibrio termodinámico,
debido al equilibrio termodinámico los potenciales químicos de cada
componente en líquido es igual a su potencial químico en vapor debido al
teorema de Gibbs.

Potencial químico para el líquido (se ha supuesto que es ideal):

Potencial químico para el gas ideal :

Igualando cada uno de los potenciales se obtiene:

 Este último paso es quizás el que más cueste de entender así que voy a

explicarlo, para una temperatura y presión dadas ese termino es

constante, ahora supongamos que el componente esta solo, es decir que esta en
estado puro en ese caso y teniendo esto en cuenta ya se obtiene fácilmente.

Si consideramos la mezcla a P y T constante de dos líquidos A y B, en cantidades

nA y nB, esta se producirá cuando G disminuya, es decir cuando la energía libre
de la mezcla sea menor que la energía libre de los dos componentes puros. Así si
definimos la energía libre de mezcla ΔG mezcla como el cambio en la energía
libre del sistema al llevar a cabo el proceso de mezclar ambos líquidos: , y por mol
de mezcla: , que debe ser < 0 para que el proceso tenga lugar.

La ΔG mezcla, a T y P constantes, puede variar con la composición del sistema

(con la fracción molar de sus componentes), según se representa
esquemáticamente en la figura:

 En (a) la ΔG mezcla es negativa en todo el rango de composición, por lo

que ambos líquidos son totalmente miscibles a la presión y temperatura
implicadas.
 En (b) ΔG mezcla >0, por lo que ambos líquidos son inmiscibles, a la P y T de
trabajo
 En (c) se representa una situación más compleja. ΔG mezcla <0, luego ambos
líquidos son miscibles. Sin embargo, si la mezcla tiene una composición
entre χ1 y χ2, ΔG mezcla es menor si el sistema se separa en dos fases, de
composición χ1 y χ2 respectivamente. Se habla en este caso de que a la P y
T de trabajo los líquidos son parcialmente miscibles. Los líquidos son
miscibles en composición χ<χ1 y χ>χ2, pero no en composiciones
intermedias.

Para entender cómo es posible que dos líquidos sean parcialmente miscibles a
una T y P, y que en otras condiciones sean totalmente miscibles o inmiscibles,
basta con analizar cuales son las contribuciones de la entalpía y de la entropía al
proceso de mezcla, y ver por ejemplo cual es el efecto que produce la variación
 de la T: ; . En general,
ΔS mezcla >0, luego ΔG mezcla <0 si ΔH mezcla <0, o si ΔH mezcla >0 pero menor que el
término (-TΔS mezcla). Aunque consideráramos que ΔH mezcla y ΔS mezcla varían poco
con la T si la variación de esta no es muy grande, una variación de T puede
implicar un cambio de signo en ΔG mezcla, pudiéndose obtener diagramas de fase
líquido-líquido más o menos complejos como los de la figura.

Desarrollo experimental

Montar el equipo

Preparar mezclas
binarias

Medir los índices de

refracción de cada
mezcla
 Poner la solución en el
hervidor, suministrar calor
con agitación

Determinar los índices de Repetir los pasos para

refracción del destilado cada una de las mezclas.

Cálculos
Tabla de datos experimentales
𝒙𝟏 𝒙𝟐 Metanol Isopropanol 𝛈refliq Texp 𝛈refcon
(metanol) (isopropanol) (ml) (ml) (°C)
0 1 0 60 1.3745 76 1.3728
0.1 0.9 3.3 56.7 1.3727 74 1.3658
0.2 0.8 7 53 1.3668 73 1.3611
0.3 0.7 11.1 48.9 1.3658 71 1.3598
0.4 0.6 15.7 44.3 1.3634 69 1.355
0.5 0.5 20.8 39.2 1.3556 67 1.347
0.6 0.4 26.6 33.4 1.3528 65 1.3448
0.7 0.3 33.2 26.8 1.3462 63 1.3361
0.8 0.2 40.8 19.2 1.3398 60 1.335
0.9 0.1 49.6 10.4 1.3324 59 1.3276
1 0 60 0 1.3236 57 1.3188
 Gráficas
Grafica x1 vs índice de refracción del líquido

x1 vs nref(liq)
1.2

0.8
x1

0.6
x1 vs nref(liq)
Poly. (x1 vs nref(liq))

y = -232.19x2 + 607.61x - 396.46

0.4

0.2

0
1.32 1.33 1.34 1.35 1.36 1.37 1.38
n ref(liq)
 Grafica ELV para datos experimentales

Grafica ELV experimental

80

75

70
t (°C)

texp vs x1exp
texp vs y1exp
65

60

55
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
x,y

Grafica ELV para datos calculados

 Grafica ELV calculada
80

75

70
t (°C)

tcal vs x1cal
tcal vs y1cal
65

60

55
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
x,y
Cálculos
Cálculos para datos experimentales

constantes de la grafica
A B C
-396.46 607.61 -232.19

1. Calculo de y1 experimental

x1=0 x2=1

𝑦1 = −232.19(ηcond)2 + 607.61(ηcond) − 396.46

𝑦1 = −232.19(1.3728)2 + 607.61(1.3728) − 396.46 = 0.08641495

𝒚𝟏
0.08641495
0.28427369
0.40435357
0.43575607
0.54490525
0.70304429
0.74132218
0.87067527
0.88452725
0.96310855
1.02345557

Cálculos para datos calculados

1. Desarrollando la ecuación de la ley de Raoult para obtener las ecuaciones
de x1 y y1

Ley de Roult:

𝑦𝑖 𝑃 = 𝑥𝑖 𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡

𝑦2 𝑃 = 𝑥2 𝑃2 𝑠𝑎𝑡

𝑦𝑖 𝑃 = 𝑥𝑖 𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡

𝑦1 + 𝑦2 𝑃 = 𝑥1 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2 𝑃2 𝑠𝑎𝑡
 𝑃 = 𝑥1 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2 𝑃2 𝑠𝑎𝑡

𝑃 = 𝑥1 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 + (1 − 𝑥1 )𝑃2 𝑠𝑎𝑡

𝑃 = 𝑥1 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 + 𝑃2 𝑠𝑎𝑡 − 𝑥1 𝑃2 𝑠𝑎𝑡

𝑃 − 𝑃2 𝑠𝑎𝑡 = 𝑥1 (𝑃1 𝑠𝑎𝑡 − 𝑃2 𝑠𝑎𝑡 )

𝑷 − 𝑷𝟐 𝒔𝒂𝒕
𝒙𝟏 =
𝑷𝟏 𝒔𝒂𝒕 − 𝑷𝟐 𝒔𝒂𝒕

𝒙𝟏 𝑷𝟏 𝒔𝒂𝒕
𝒚𝟏 =
𝑷

2. Calcular x1 y y1 calculadas

a) Obtener las temperaturas teóricas mediante las temperaturas de ebullición

Teb (metanol)= 58°C

Teb (isopropanol)= 76°C

t calc (°C)
58
59.8
61.6
63.4
65.2
67
68.8
70.6
72.4
74.2
76

b) Calcular 𝑷𝟏 𝒔𝒂𝒕 y 𝑷𝟐 𝒔𝒂𝒕 mediante la ecuación de Antoine

𝑩
𝑙𝑛 𝑷𝒔𝒂𝒕 = 𝑨 −
𝒕+𝑪
 Constantes de Antoine (mmHg)
Metanol Isopropanol
A B C A B C
18.5875 3626.55 -34.29 18.6929 3640.20 -53.54
Calcular 𝑷𝟏 𝒔𝒂𝒕 mediante la ecuación de Antoine

3626.55
𝑙𝑛 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 = 18.5875 −
58 + (−34.29)
3626.55
18.5875−
𝑷𝟏 𝒔𝒂𝒕 = 𝑒 58+(−34.29) = 𝟓𝟖𝟒. 𝟕𝟐 𝒎𝒎𝑯𝒈

Calcular 𝑷𝟐 𝒔𝒂𝒕 mediante la ecuación de Antoine

3640.20
𝑙𝑛 𝑃2 𝑠𝑎𝑡 = 18.6929 −
76 + (−53.54)
3640.20
18.6929−
𝑷𝟐 𝒔𝒂𝒕 = 𝑒 76+(−53.54) = 𝟐𝟔𝟓. 𝟏𝟒 𝒎𝒎𝑯𝒈

𝑷𝟏 𝒔𝒂𝒕 𝑷𝟐 𝒔𝒂𝒕
584.72 265.14
629.39 288.51
676.88 313.602
727.334 340.514
780.873 369.351
837.653 400.221
897.824 433.237
961.542 468.515
1028.964 506.178
1100.256 546.35
1175.588 589.162
c) Calcular x1 y y1

P=585mmHg

𝑃 − 𝑃2 𝑠𝑎𝑡
𝑥1 =
𝑃1 𝑠𝑎𝑡 − 𝑃2 𝑠𝑎𝑡
585𝑚𝑚𝐻𝑔 − 265.14𝑚𝑚𝐻𝑔
𝒙𝟏 = =𝟏
584.72𝑚𝑚𝐻𝑔 − 265.14𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑥1 𝑃1 𝑠𝑎𝑡
𝑦1 =
𝑃
(1)584.72𝑚𝑚𝐻𝑔
𝒚𝟏 = = 𝟎. 𝟗𝟗𝟗𝟓𝟐𝟏𝟑𝟕
585𝑚𝑚𝐻𝑔
 𝒙𝟏 𝒚𝟏
1 0.99952137
0.8697 0.93569313
0.74708 0.86441626
0.632051 0.78583279
0.524033 0.69949318
0.422422 0.60486038
0.326675 0.50136218
0.236274 0.38835437
0.150787 0.26522127
0.069778 0.13123713
0 0

Tabla de resultados
Datos experimentales Datos calculados
t exp (°C) 𝒙𝟏 𝒚𝟏 t calc (°C) 𝒙𝟏 𝒚𝟏
76 0 0.08641495 58 1 0.99952137
74 0.1 0.28427369 59.8 0.8697 0.93569313
73 0.2 0.40435357 61.6 0.74708 0.86441626
71 0.3 0.43575607 63.4 0.632051 0.78583279
69 0.4 0.54490525 65.2 0.524033 0.69949318
67 0.5 0.70304429 67 0.422422 0.60486038
65 0.6 0.74132218 68.8 0.326675 0.50136218
63 0.7 0.87067527 70.6 0.236274 0.38835437
60 0.8 0.88452725 72.4 0.150787 0.26522127
59 0.9 0.96310855 74.2 0.069778 0.13123713
57 1 1.02345557 76 0 0
Conclusiones
 Problema de tarea
El sistema formado por Benceno (1) y Tolueno (2) en equilibrio L-V obedece la ley
de Raoult a presiones bajas.

a) Para una mezcla en equilibrio L-V a 1 atm y 90 °C ¿Cuál es la composición en

cada fase?

 Primero se calculan la presión del benceno y de tolueno bajo las

condiciones del problema:

AB=13.7819 BB=2726.81 CB=217.572 t=90 Patm=1

𝐵𝐵
(𝐴𝐵− )
𝑃𝐵 = e 𝑡+𝐶𝐵

PB=136.497 PBatm=1.36497

AT=13.932 BT=3056.96 CT=217.625 t=90

𝐵𝑇
(𝐴𝑇− )
𝑃𝑇 = e 𝑡+𝐶𝑇

PT=54.31

PTatm=0.5431

 Se determina las fracciones x1 y y1

PB=1.36497 Patm=1

𝑃𝑎𝑡𝑚 − 𝑃𝑇𝑎𝑡𝑚
𝑥1 =
𝑃𝐵𝑎𝑡𝑚 − 𝑃𝑇𝑎𝑡𝑚

x1=0.556

𝑥1 𝑃𝐵𝑎𝑡𝑚
𝑦1 =
𝑃𝑎𝑡𝑚

y1=0.75892

XB=x1 YB=y1

YB=0.75892

XT=1-x1 XT=0.444

YT=1-YB

YT=0.241
b) Si la composición del benceno es X1=0.55 y Y1=0.75 determine la T y la P.

x1=0.556

𝑃𝑎𝑡𝑚 = 𝑥1 (𝑃𝐵𝑎𝑡𝑚 − 𝑃𝑇𝑎𝑡𝑚) + 𝑃𝑇𝑎𝑡𝑚

Patm=0.995

AB=13.7819 BB=2726.81 CB=217.572 PB=99.5

𝐵𝐵
(𝐴𝐵− )
𝑃𝐵 = e 𝑡+𝐶𝐵

t=90°C

LA PRESIÓN Y LA TEMPERATURA A LA QUE SE ENCUENTRA BAJO LAS CONDICIONES DEL

INCISO B SON:

Patm=0.995 t=90°C

c) Si se enfriara una mezcla de composición y1=0.3 hasta 100°C y 1 atm de

Ptotal ¿Qué fracción de la mezcla se licua y cuál es su composición?

AB=13.7819 BB=2726.81 CB=217.572 t=100 y1=0.3

𝐵𝐵
(𝐴𝐵− )
𝑃𝐵 = e 𝑡+𝐶𝐵

PB=180.453 Patm=1
𝑦1
𝑥11 =
𝑃𝐵
𝑃𝑎𝑡𝑚

x11=1.66x10-3

SI SOLO SE ESTUDIARA LA PARTE DEL BENCENO QUE SE LICUA ES IGUAL A:

x11=1.66x10-3