PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM

QUÍMICA – UFRPE

TÉCNICAS DE DIFRAÇÃO
Prof. Dr. Fausthon Fred

Departamento de Química (Campus I)

Universidade Federal da Paraíba
fausthon@quimica.ufpb.br
 Sólidos Cristalinos
– Cristal: Antigos gregos: pedaços de quartzo encontrados em
regiões frias era um tipo especial de gelo - Krystallos

O termo é também aplicado a minerais com características geométricas

definidas.
Forma geométrica externa é consequência do arranjo espacial dos átomos
(hábito)
 Sólidos Cristalinos
 – Cristalinos: compostos por átomos, moléculas ou íons arranjados de
uma forma periódica em três dimensões. As posições ocupadas seguem
uma ordenação que se repete para grandes distâncias atômicas (de longo
alcance).
 – Amorfos: compostos por átomos, moléculas ou íons que não
apresentam uma ordenação de longo alcance. Podem apresentar
ordenação de curto alcance.
 Sólidos Cristalinos
É uma representação tridimensional a partir da qual pode-se
construir o sólido inteiro;
Célula unitária  Sistema cristalino Rede braval
Sólidos Cristalinos
 Pontos e Planos

Para os eixos cristalográficos, adota-se o valor unitário e as

posições atômicas são múltiplos do valor unitário.
 Pontos e Planos
Índices de Miller: São utilizados para indicar as direções e os
planos cristalográficos. (hkl) São determinados pelo recíproco
onde o plano toca nos eixos cristalográficos
Pontos e Planos
 Difração de Raios-X
A. H. Compton (1923): Experimentos de difração em sólidos
medindo a intensidade do feixe difratado em função do
comprimento de onda e do ângulo
 Difração de Raios-X
Lei de Bragg: Difração de feixes em
fase (interferência construtiva).
Comprimento de onda/distância
planar/ângulo de difração
 Geração de Rx
• Um feixe incidente de elétrons retira os elétrons de caroço onde há
emissão de energia no raio X;
• Os raios X são incididos na amostra onde ocorrem os processos de
difração;
• As informações é processada e as estruturas são montadas.
 Difração
 Difração de R-X de pó

 Cristalinidade;
 Tamanho de partícula;
 Pureza de fases
 Tamanho médio de Particula
Equação de Scherrer
K
Dhkl 
 cos( )
Onde:

D - diâmetro médio das partículas

K - constante que depende da forma das partículas (esfera = 0,94)
λ - comprimento de onda da radiação eletromagnética
θ - ângulo de difração
β (2θ) - largura na metade da altura do pico de difração
 Caracterização
(102)
1,0 (020) Experimental
Simulado

0,8
(200)

(112)
Intensidade (u.a.)

0,6 (002)
(122)
(121)

0,4
(322)
(300)

0,2

0,0
10 20 30 40 50
2
Difração em Monocristais

(1) Giniômetro: medição

dos ângulos
(2) Detector CCD
detector para X-rays;
(3) Fonte de Mo
(4) Fonte de Cu
(5) Sistema de
refrigeração de
nitrogênio
(6) Giniômetro
Difração em Monocristais
• Refinamento e determinação
estrutural (arquivo .cif);

• Depósito na base de dados (CCDC);

• Programas de cristalografia
(diamonds, mercury, etc.);

• Análise estrutural (distâncias, grupo

espacial, ângulos, coordenação,
geometria, etc.);
 Determinação Estrutural
J Chem Crystallogr (2014) 44:236–242

Pt +

Informações importantes:
1.Tabela cristalográfica;
2.Tabela com ângulos, distâncias
e diedros de ligação;
3.Descrição da unidade
assimétrica
4.Descrição do modo de ligação,
do ambiente de coordenação e do
empacotamento cristalino.
 Cristalografia

R1 wR2

Bom <5% <12%

Aceitável <7% <20%

Problemático >10% >25%

Ruim >15% >35%

 Arquivo cif

http://www.ccdc.cam.ac.uk/
 Observações
1.Técnicas de difração de raios-X podem ser usadas para quaisquer material
cristalino, entretanto para determinação estrutural necessita-se do material
monocristalino;

2.Pode-se determinar pureza, fases cristalinas, tamanho de partícula, no caso

estrutural, determinar ângulos, distâncias, ambientes químicos, parâmetros de
célula unitária etc;

3.No caso de monocristais, a técnica é imprescindível para compostos inéditos.

4.Pó: Requer uma quantidade grande de amostra, incidência de raios-X pode

degradar o composto, pouco útil para compostos amorfos.

5.Monocristal: Não é significativo para toda a amostra, algumas estruturas

demoram tempo de aquisição e resolução.