DETERMINACION DE COBRE POR VOLUMETRIA EN MUESTRAS LIQUIDAS

DE LIXIVIACION

1. Alcance de aplicación del método

1.1. Este método es aplicado para la determinación cuantitativa de cobre en

muestras líquidas de lixiviación.

2. Definiciones

2.1. Cobre: Es un metal rojo amarillo, resistente al calor, con punto de fusión
alto, cuando es puro es un excelente conductor de calor y de la
electricidad, una vez calentado se puede extender en hilos, y en frio se
endurece puesto que los núcleos cristalinos se rompen en otras más
pequeñas, su densidad es de 8,93 g/mL y se punto de fusión 1083 °C. Se
encuentra en el mineral generalmente como sulfuro de cobre u óxidos de
cobre.

3. Fundamento del método de determinación químico - analítico cuantitativo

3.1. El cobre es determinado por el método iodométrico

3.2. La muestra se descompone completamente por tratamiento con agentes
oxidantes como son el ácido nítrico y el clorato de potasio, que oxida a
todos los elementos como al cobre cuproso presente.
3.3. En soluciones neutras o débilmente ácidas, el cobre cúprico reacciona con
yoduro para dar yodo y yoduro cuproso insoluble:

2Cu +2 + 4I- 2CuI + I2

3.4. En condiciones apropiadas, la reacción ocurre cuantitativamente hacia la

derecha y el cobre puede determinarse iodométricamente de éste modo,
titulando el yodo liberado con solución de tiosulfato de sodio.
3.5. Al reducir Cu+2 con yoduro se forma yoduro de cobre difícilmente soluble.
Los equivalentes gramos de cobre y de CuSO4.5H2O son aquí
respectivamente iguales al átomo gramo (63,54 g de Cu) y a la molécula
gamo (249,7 g de CuSO4.5H2O).
3.6. Juzgando por las magnitudes de potenciales normales de los pares
Cu+2/Cu+ (+0,15 V) e I2/2I- (+0,54 V) se debería esperar que la reacción
considerada se produzca en dirección contraria. La causa de no-
coincidencia entre la dirección de reacción, supuesta a base de la
magnitud de potenciales normales, y la dirección verdadera radica en la
escasa solubilidad de CuI. La concentración de la forma reducida, es
decir, de los iones Cu+ disminuye mucho debido a la precipitación de CuI,
y el potencial normal del par Cu+2/Cu+ (de hecho, del par Cu+2/CuI) es
mayor que el del par I2/2I-.
3.7. Para que esta reacción reversible se produzca de una manera
suficientemente completa y en la dirección necesaria, es indispensable
un gran exceso de KI: cuanto mayor será este último tanto menor será el
potencial del par I2/2I-.
3.8. A pesar de que los iones H+ no intervienen en esta reacción, para inhibir la
hidrólisis de sales de cobre, que disminuye el potencial del par Cu +2/CuI
y retarda la reacción, conviene crear un medio débilmente ácido.
3.9. Las diferentes reacciones que se dan durante éste análisis son las
siguientes:

Precipitación - Neutralización

A. CuSO4 + 4 NH4OH [Cu(NH3)4] SO4 + 4H2O

azul oscuro
B. Fe2(SO4)3 + 6NH4OH 2Fe(OH)3 + 3(NH4)2SO4
café oscuro

C. [Cu(NH3)4] SO4 + 4CH3COOH Cu(CH3COO)2 + (NH4)2SO4

+ 2CH3COONH4

D. Fe(OH)3 + 3CH3COOH Fe(CH3COO)3 + 3 H2O

pardo rojizo

E. Fe(CH3COO)3 + 6NaF [FeF6]Na3 + 3NaCH3COO

complejo cristalino

Reacciones de titulación:

+2 -1 +1 0
A. 2Cu(CH3COO)2 + 4 KI 2 CuI + 4KCH3COO + I2

I2 + 2Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6

. tiosulfato tetrationato

4. Interferencias
 4.1. Los elementos más comunes que se encuentran asociados con el cobre en
la naturaleza, que interfieren en el método y que pueden volverse
inactivos, son hierro, arsénico y antimonio.
4.2. El hierro férrico es reducido por el yoduro. Las interferencias del hierro se
evita usando el NaF, que forma el Na3[FeF6], el cual no reacciona con el
ioduro, en soluciones levemente ácidas. De esta forma el hierro se hace
inactivo y el pH se ajusta al valor correcto, donde la reducción de los iones
cúpricos es completa.
4.3. El arsénico y el antimonio no deben estar presentes en forma trivalente,
pues consumen yodo. Estos elementos generalmente estarán presentes
en el estado pentavalente como consecuencia del ataque oxidante,
utilizado para disolver la muestra.

5. Procedimiento de colección y preservación de la muestra

5.1. Las muestras líquidas de lixiviación, son enviadas a laboratorio, en frascos;

de los cuales se mide un volumen para el análisis químico.
5.2. El análisis químico se realiza en muestras puntuales del proceso de
lixiviación.
6. Equipos, materiales y reactivos

6.1. Equipos
6.1.1. Balanza analítica (sensibilidad 0,1 mg)
6.1.2. Planchas de ataque químico
6.1.3. Dispensadores automáticos de 25 mL div. 0,5 mL, para la adición de
ácidos.
6.1.4. Campanas extractoras.

6.2. Materiales

6.2.1. Brocha
6.2.2. Bureta de vidrio de 50 mL div. 0,01 mL, clase A
6.2.3. Espátula
6.2.4. Pipetas volumétricas de 5 mL +/- 0,01; 10 mL +/- 0,04 y 20 mL +/- 0,03;
clase A
6.2.5. Fiolas de 1000 mL +/- 0,06; clase A
6.2.6. Vasos de precipitado de 400 mL
6.2.7. Lunas de reloj de 9 cm de diámetro
6.2.8. Pinzas para vasos
6.2.9. Bombillas de jebe
6.2.10. Pizeta
6.2.11. Detergente para lavado de material de vidrio.

6.3. Reactivos
 6.3.1. Ácido nítrico concentración 67 – 69% grado reactivo
6.3.2. Hidróxido de amonio concentrado
6.3.3. Acido acético glacial
6.3.4. Fluoruro de sodio
6.3.5. Ioduro de potasio
6.3.6. Solución de almidón al 1 %
6.3.7. Solución de tiocianato de potasio al 10 % (w/v)
6.3.8. Solución de tiosulfato de sodio ( 1 mL = 0,005 g de Cu )
6.3.9. Agua destilada

7.4. Estándares

7.4.1 Primario: Denominándose así al cobre electrolítico de 99,99 % de

pureza.
7.4.2 Secundarios: Son las soluciones estándares preparadas a partir del
estándar primario.

Procedimiento de determinación

6.4. Tratamiento de la muestra

6.4.1. Medir 5 mL de muestra por duplicado en vaso de 400 mL; previa

homogenización de la muestra. Agregar agua destilada hasta hacer
un volumen aproximado de 50 mL
6.4.2. Neutralizar la solución con hidróxido de amonio concentrado hasta
que se forme un precipitado de color pardo - marrón.
6.4.3. Añadir 10 mL de ácido acético glacial y agitar hasta que el precipitado
se disuelva y cambie a un color marrón - rojizo. Colocar en plancha,
calentar la muestra para eliminar el exceso de reactivos.
6.4.4. Agregar aprox. 1 g de fluoruro de sodio, luego agitar la muestra y se
tornará de un color celeste. Enfriar
6.4.5. Adicionar aprox. 4 g de Ioduro de potasio y agitar suavemente, la
solución se tornará a un color pardo - oscuro, luego titular con solución
de tiosulfato de sodio, usando aproximadamente 1 mL de solución de
almidón como indicador que deberá añadirse casi al término de la
titulación (cuando la muestra se torne amarillo débil) continuar con la
titulación hasta que el color azul comience a ser difuso. Agregar 5 mL
de solución de tiocianato de potasio, agitar y proseguir con la titulación
hasta que el color azul desaparezca tornándose a un color blanco
lechoso.

7. Método de cálculo
 7.1. Cálculo directo para 5 mL de muestra:

g/L Cu = Gasto x F

Donde:
Gasto : Volumen (mL) de tiosulfato de sodio consumido en la
titulación.
F : Factor de cálculo de la solución de tiosulfato de sodio
(1 mL = 5 mg de cobre, para 5 mL muestra).

8. Preparación y factorización de la solución de tiosulfato de sodio 0,0787N

8.1. Preparación de la solución de tiosulfato de sodio

8.1.1. Pesar 390,64 g de tiosulfato de sodio pentahidratado (Na 2S2O3.5H2O)

extra puro o calidad reactivo en vaso de 2 litros
8.1.2. Disolver completamente en aproximadamente 1 litro de agua destilada
fría.
8.1.3. Pesar 2 g de carbonato de sodio (Na2CO3), adicionar a la solución de
tiosulfato de sodio. Medir pH >9
8.1.4. Transferir la solución anterior a un recipiente de 20 litros de capacidad.
8.1.5. Agitar vigorosamente y dejar reposar por lo menos 24 horas antes de
efectuar la factorización respectiva.

8.2. Preparación de las soluciones estándares de cobre

8.2.1. A partir del cobre electrolítico desoxidado (*), preparar soluciones

estándares de concentraciones de 1,3,6 y 9 g/L

(*) - En un vaso de 250 mL colocar trozos de cobre

electrolítico y lavar tres veces con solución de HNO3
(1:10), agitar en frío por dos minutos y separar de la
solución de ácido.
- Lavar tres veces con agua destilada fría.
- Luego pasar por alcohol etílico tres veces y secar
con papel toalla e inmediatamente pesar.

11.1.1.2. Pesar 1, 3, 6 y 9 g de cobre electrolítico 99,99 % de

pureza en vasos de 400 mL . Agregar 50 mL de agua
destilada y 50 mL de ácido nítrico (de 10 en 10 mL ); tapar
con luna de reloj. Para completar la reacción colocar en
plancha de ataque hasta la disolución total del cobre.
Enfriar y aforar con agua destilada en fiola de 1000 mL

11.2. Factorización de la solución de tiosulfato de sodio

 11.2.1. Medir 5 mL de muestra por sextuplicado en vasos de 400 mL de cada
una de las soluciones estándares preparadas (1, 3, 6 y 9 g/L). Agregar
50 mL de agua destilada by continuar con el procedimiento como se
especifíca en el punto 9.1.2 del método respectivo.
11.2.2. Cálculos:
(1 mL de solución de tiosulfato = 0,005g de Cu)
Consumo teórico = C x V
0,005 x 1000

f = consumo teórico
consumo real

Donde:
C : Concentración de la solución estándar (1, 3, 6 ó 9 g/L)
V : volumen de muestra (mL)
f : Factor de cálculo de la solución de tiosulfato de sodio ( 1
mL = 0,005 g de cobre )
Consumo real: Volumen (mL) de tiosulfato de sodio
consumido en la titulación

12. Acciones correctivas para datos fuera de control

12.1. En casos de obtenerse datos con porcentajes de cobre menor a 5%,

repetir el ensaye para titulación con soluciones de menor concentración
de tiosulfato de sodio.
12.2. Pueden asumirse como fuentes de error importantes en las titulaciones
iodométricas, la oxidación debida al aire de las soluciones ácidas de
yoduro y la pérdida de yodo por volatilización. En estos casos las
titulaciones deberán corregirse, evitando que el yoduro este mucho tiempo
en contacto de los iones cúpricos antes de la titulación.
12.3. En caso de obtenerse diferencias mayores a  0,1% en los resultados de
las muestras en duplicado, se hará repetición del análisis.

13. Verificación, control de calidad y criterio

13.1. Para el control de calidad se utiliza el estándar certificado.

13.2. Realizar diariamente ajuste del factor de la solución de tiosulfato de sodio,
con muestra QC, corrigiendo el factor en caso que la diferencia del valor
conocido del QC y el calculado sea mayor a  0,1%
13.3. Los ensayes deberán realizarse por duplicado como medida de control de
calidad, y el porcentaje de error no deberá exceder el 1%
13.4. Conservar limpios los materiales de laboratorio; para evitar contaminación
con otro tipo de muestras, cuyos residuos pudieran alterar los resultados
del análisis.

14. Reporte de resultados

 14.1. Obtenidos los resultados y luego de realizar la evaluación de los mismos,
reportar los resultados en los registros correspondientes, en gramos po
litro (g/L Cu) y dos cifras decimales.
14.2. Los formatos de reporte deben tener el logotipo de SPCC y laboratorio
químico respectivo, código de muestra y código de reporte.

15. Exactitud ny precisión del método

15.1. La precisión y exactitud del método obtenido de haber analizado 30 veces

una muestra representativa de concentrado se resume en la tabla N° 1.
Tabla N° 1
N° de Valor % error Incertidumbre
réplicas promedio 2s
30 *28,28 % 1% +/- 0,300
(*) La ley varía de acuerdo a los estándares de trabajo de las
concentradoras

Volumetría presente en el concentrado Plomo y Bulk.

OBJETIVO
 Establecer un procedimiento para determinar el elemento Hierro por la
técnica de volumetría presente en el concentrado Plomo y Bulk.

ALCANCE

El presente procedimiento se aplica para todos los ensayes en la

determinación del elemento hierro presente en el concentrado Plomo y
Bulk, realizados para todas las muestras de despachos, guardias de Planta
concentradora y pruebas metalúrgicas, realizadas en el Laboratorio
Químico.

DEFINICIONES

No aplica

DOCUMENTOS A CONSULTAR

No aplica

RESPONSABILIDAD

El Jefe de Laboratorio Químico: Es responsable de verificar que se cumpla

con lo establecido en el presente procedimiento.

El Supervisor de Turno del Laboratorio: Es el responsable de la supervisión

y coordinación del cumplimiento del presente procedimiento de ensayes.

El Ensayista: Es el responsable de realizar los ensayes y cumplir las

disposiciones establecidas en el presente procedimiento para la realización
del ensayo en la determinación de hierro por volumetría correspondiente a
las muestras de concentrados de Plomo y Bulk.

CONDICIONES GENERALES

Este procedimiento se basa en la oxidación del ión ferroso en medio ácido

por titulación con dicromato de potasio, utilizando como indicador interno
de oxido-reducción el difenilaminosulfonato de bario.

1. DESARROLLO DEL PROCEDIMIENTO

Documento
Descripción Responsable
asociado
7.1. Uso de (xx) Equipos y Materiales
7.1.1 Los equipos y materiales a usar para el presente
procedimiento, son:
- Balanza analítica Metler Toledo de 0.1mg de
precisión
- Agitador magnético
- Micro bureta de 0 a 25mL ± 0.05mL
- Vasos pirex de 400mL y 600mL
- Pinzas de vasos
- Magnetos y varillas magnéticas o Bagueta
- Dosificadores de ácido. Supervisores/
- Porta embudos Ensayista
- Embudos de filtrado
- Papel filtro Albet Nº DP 150-125 o todo papel de
filtro equivalente de 3 a 5 micras de porosidad
- Papel filtro filtro Albet Nº DP 411-25 o equivalente
al Nº 1135 o todo papel de filtro equivalente de 20
a 25 micras de porosidad.
- Piceta de 500 y 1000mL,
- Probeta graduada de 25mL
- Dispensadores para soluciones
- Lunas de reloj.

7.1.2 Uso de reactivos químicos:

- Acido Nítrico (HNO3) q.p.
- Acido Clorhidrico (HCl) q.p.
- Acido Sulfúrico (H2SO4) q.p.
- Hidróxido de Amonio (NH4OH) q.p.
- Cloruro de Amonio (NH4Cl)
- Acido Orto.Fosforico (H3PO4) al 85%
- Cloruro de Mercúrio (HgCl2) q.p
- Cloruro de Estaño (SnCl22H2O)
- Permanganato de Potasio (KMnO4) q.p
- Dicromato de Potasio (K2Cr2O7) q.p
- Peróxido de Hidrogeno (H2O2) AL 30%
- Solución de Ácido Clorhidrico (HCl) 1:1
- Indicador de Ácido difenilaminosulfonato de
bario. (C2H2OBaN2O6S2)
- Agua Desionizada.

7.2. Preparación de Soluciones

7.2.1. Solución Extractiva:

Pesar 200g de Cloruro de Amonio y diluir en 800mL
de hidróxido de amonio.
Ensayista
7.2.2. Solución Acida:
Mezclar 700mL de agua con 150mL de ácido Orto.
Fosfórico y con agitación adicionar lentamente
150mL de acido sulfúrico concentrado, enfriar y
llevar a volumen de 1Lt con agua desionizada.
7.2.3. Solución de Permanganato de potasio (KMnO4) al
2.5%
Pesar 2.5g de permanganato de potasio y diluir en
agua, aforar a 100mL con agua desionizada.

7.2.4. Solución de Dicromato de Potasio (K2Cr2O7) al

0.05N:
Pesar 2.4518g de dicromato de potasio que haya
sido secado en estufa por 3 horas a 105ºC ± 5ºC,
diluir en agua desionizada y aforar a 1 litro en un
matraz volumétrico y homogenizar.

7.2.5. Solución de Cloruro de Estaño (SnCl2.2H2O) al

10%:
Pesar 2.5g de Cloruro de Estaño, diluir en 25mL de
solución de ácido clorhídrico 1:1

7.2.6. Solución de Indicador Acido difenilaminosulfanato

de bario (C24H2OBaN2O6S2) al 0.3%
Pesar 0.3g de ácido difenilaminosulfanato de bario,
añadir 1mL, de ácido sulfúrico y diluir con agua
desionizada a 100mL.

7.2.7. Solución Saturada de Cloruro de Mercurio (HgCl2)

Saturar Cloruro de mercurio en agua desionizada a
un volumen determinado.

7.2.8. Solución Lavado:

Agregar a una piceta 100mL, de solución extractiva
más 400mL de agua caliente.

7.3. Digestión (disgregación) de la Muestra

7.3.1. Pesar 0.250g de muestra y transferir a un vaso de
precipitado de 400mL, adicionar 10mL de HNO3 y
llevar a calentamiento hasta completa disolución de
la muestra, hasta el desprendimiento de vapores
nitrosos.
7.3.2. Adicionar 3 mL de H2SO4 y evaporar hasta
eliminar humos blancos densos, sulfatar (hasta
sulfato de plomo) a casi sequedad, dejar enfriar.
7.3.3. Lavar cuidadosamente las paredes y luna de reloj
hasta aprox. 50ml, hervir para disolver las sales
solubles y dejar enfriar por 15 minutos.
7.3.4. Luego proceder a filtrar (separación y retención
del sulfato de plomo) con Papel filtro (Albet Nº DP
150-125 o cualquier papel de filtro equivalente que
contenga de 3 a 5 micras de porosidad.), lavar con
agua desionizada hasta 150ml.
7.3.5. Agregar a la solución 10mL de HCl cc, mas 2 mL
de Peroxido de hidrogeno y calentar hasta eliminar
el peroxido, oxidar completamente hasta color
amarillo intenso, retirar e enfriar.
7.3.6. Adicionar 40ml. de solución extractiva, dejar hervir
por 15 minutos hasta al precipitación y
aglomeración del hierro, dejar enfriar y observar la
floculación, (de notarse un color de solución
amarillenta agregar 10 mL mas de Extractiva y
llevar a hervir por 5 minutos).
7.3.7. Filtrar en vasos de 600ml haciendo uso de Papel
filtro Nº DP 411-25 o papel Albet Nº 1135 o
equivalentes a papel de filtro de 20 a 25 micras de
porosidad. Lavar con solución amoniacal al 10%,
(agua y solución extractiva), luego con agua
desionizada caliente. Retirar y desechar la
solución filtrada.
7.3.8. Colocar el vaso original de 400 mL, disolver el
precipitado con solución de ácido clorhídrico 1:1
(caliente) y luego lavar con agua caliente varias
veces hasta que desparezca el color amarillo del
papel.
7.3.9. Añadir gotas de permanganato de potasio al 2.5%
hasta que la solución adquiera la coloración
(violeta) del KMnO4 (ligeramente), calentar en la
plancha hasta que se aclare y concentre la
solución, hasta obtener 50 mL de volumen.
7.3.10. Reducir en caliente empleando solución de
Cloruro de estaño (SnCl2.2H2O) recién preparado,
gota a gota hasta que la solución se torne incoloro,
luego añadir una gota en exceso.
7.3.11. Diluir con agua hasta aproximadamente 200 mL y
enfriar, luego añadir de una sola vez 15 mL de
solución saturada de cloruro de mercurio (HgCl2),
mezclar con agitador magnético por 1 minuto y
luego añadir 20 ml. de solución ácida.
7.3.12. Añadir de 4 a 5 gotas del Indicador ácido
difenilaminosulfanato de bario (C24H2OBaN2O6S2)
al 0.3%.
7.3.13. Titular con solución 0.05 N de Dicromato de Registro Gastos
potasio (K2Cr2O7), hasta que se torne de color azul para Volumetría
violeta (punto final), registrar los gastos obtenidos. en Concentrados
7.3.14. Llevar un material de referencia de valor conocido Zinc - Bulk
en hierro para concentrado de plomo o Bulk. FOY-LBQ-041
Nota 1: Considerar otro peso cuando se requiera o
por instrucción respectiva.
Nota2: Si el Cloruro de mercurio (HgCl2) precipitado
no es blanco y de aspecto lustruso, de lo contrario
gris o negro, significa que se agregó demasiado
exceso de solución de cloruro de estaño
(SnCl22H2O) y al muestra debe desecharse.
2 HgCl2 + Sn+2 + 4 Cl- → HgCl2 + SnCl62-

7.4. Cálculos

El contenido de hierro presente en la muestra se calcula con

la siguiente fórmula:

% Fe = V x 0.002792 x 100
W Supervisores
Donde:

V = Volumen de dicromato de potasio gastado (mL)

W = Peso de muestra (g)

16. REFERENCIAS
16.1. “Química Analítica Cuantitativa”
Voguel Arthur - Editorial Kapeluz - Argentina-1978
16.2. “Análisis Químico Cuantitativo”
Ayres Frank – Editorial Mc Gaw Hill -México-1986
16.3. “Análisis Químico Cuantitativo”
Flasckka D - Editorial Iberoamericana-Argentina.-1984
16.4. “Química Inorgánica”
Pauling Linus - Editorial Addison-Wesley-Méx.-1990
16.5. “Análisis Químico”