Facultad de Ingeniería, Escuela de Ingeniería de Materiales,

Laboratorio de Química Orgánica General

Castillo, Winny; Medina, William; Tróchez, Viviana.

Informe de laboratorio N°4

“Aldehídos y cetonas”

I. Datos, cálculos y resultados Para cada una de las reacciones expuestas en la

tabla 1 se calculó el porcentaje de rendimiento,
Las observaciones percibidas en la práctica se como se expone a continuación y se registraron
presentan en la siguiente tabla: los datos en la tabla 2.

Tabla 1: Observaciones en las reacciones  Reacción de bisulfito de sodio con

realizadas en la práctica. pentanal
Reacción Observaciones
Se presentó formación
casi inmediata de
Reacción con cristales, y hubo un
bisulfito de sodio aumento de ellos cuando
se agitó vigorosamente

Formación de Se obtuvo una sustancia

fenilhidrazona con de color amarillo oscuro Reactivo límite: pentanal
pentanal

Formación de Se obtuvo una sustancia

fenilhidrazona con de color amarillo oscuro
etilmetilcetona

Reacción de El líquido se solidifico y

Cannizzaro tomo un color amarillo
claro
% de rendimiento:

Prueba de Se presentó cambio de

yodoformo color pardo a blanco
  Formación de fenilhidrazona con  Reacción de Cannizzaro
pentanal:

Solución alcohólica de hidróxido de potasio:

2,4-dinitrofenilhidracina

Reactivo límite: 2,4-dinitrofenilhidrazona El reactivo limitante es el benzaldehído

Para la formación del ácido:

% de rendimiento:

% de rendimiento:

 Formación de fenilhidrazona con

etilmetilcetona:

Tabla 2: Peso obtenido y porcentaje de

rendimiento de las reacciones realizadas en la
práctica
Reactivo límite: etilmetilcetona
Reacción Peso %
obtenido rendimiento
Reacción con
bisulfito de 1.2291g
sodio
Formación de
% de rendimiento: fenilhidrazona 0,3565g
(pentanal)
Formación de
fenilhidrazona 0,3874g
(etlmetilcetona)

Reacción de 0,6473g
Cannizzaro
 II. Análisis y discusión

Los aldehídos y cetonas presentan el grupo

carbonilo, estos están formados por un átomo de
carbono y uno de oxígeno, unidos por un doble
enlace. Los aldehídos y cetonas al tener en común
el grupo carbonilo, son semejantes en muchas de
sus propiedades, sin embargo los aldehídos se
oxidan con mayor facilidad, y suelen ser más
reactivos que las cetonas en adiciones
nucleofilicas.

La polarización del grupo carbonilo contribuye a Figura 1: Mecanismo de la reacción del

la radioactividad de las cetonas y aldehídos pentanal con 2,4-dinitrofenilhidracina
debido a que el átomo de carbono polarizado
positivamente actúa como electrófilo y el átomo
de oxígeno polarizado negativamente actúa como
nucleófilo. La adición nucleofilica al doble enlace
carbono-carbono es una de las reacciones más
importantes de los aldehídos y cetonas. [1]

En la práctica se llevaron a cabo, las siguientes

reacciones:

 Reacción con bisulfito de sodio

Se trata de una adición nucleofilica sobre el

grupo carbonilo, en la cual no se presenta fase
acuosa, debido a que no hay deshidratación. La
mayoría de los aldehídos, y cetonas cíclicas
reaccionan fácilmente con fenilhidrazona
(NaHSO3) en solución saturada, para formar
compuestos de adición.[2] En la práctica se
comprobó porque se formaron cristales al
someter la solución al frio.

 Formación de fenilhidrazona.

Los aldehídos y cetonas reaccionan con la Figura 2: Mecanismo de la reacción del

fenilhidrazona de manera semejante cómo
reaccionan con sustancias que contienen el
grupo amino. Los aldehídos y cetonas
reaccionan con el 2,4-dinitrofenilhidracina
obteniendo como producto iminas, esta es una
de las reacciones que se utilizan para
identificación de aldehídos y cetonas. En la
práctica la solución presentó un color amarillo,
al adicionarle pentanal y etilmetilcetona, con lo
cual se puede confirmar la presencia de grupos
carbonilo saturados. [3]
etilmetilcetona con 2,4-dinitrofenilhidracina
 Reacción con Cannizzaro
La adición de bases diluidas a aldehídos o
cetonas conduce a la formación de β-
hidroxialdehídos o β-hidroxicetonas a
través de una condensación aldólica. Si el
aldehído o la cetona no posee hidrógenos
en α, la condensación aldólica no tienen
lugar. Sin embargo, los aldehídos que no
poseen hidrógenos experimentan
 autooxidación-reducción en presencia de
álcalis concentrados para dar una mezcla
equimolecular del alcohol y de la sal del
correspondiente ácido. En la práctica Para
el caso del benzaldehído se obtuvo ácido
benzoico, un sólido blanco, cristalino
ligeramente soluble en agua a
temperatura ambiente, y alcohol
bencílico, un líquido incoloro ligeramente
soluble en agua. El mecanismo del
proceso de auto-oxidación-reducción
descrito anteriormente implica la
transferencia de ion hidruro desde el Figura 4: Mecanismo de la prueba de yodoformo.
intermedio de reacción, resultante del
ataque de OH al carbonilo, hasta una
segunda molécula de aldehído [4]

III. Solución al cuestionario

1. ¿La reacción de bisulfito de sodio es general

para aldehídos y cetonas?

Si, la reacción es general para los aldehídos y

cetonas, el bisulfito reacciona mediante adición
nucleofilica, siendo el anión bisulfito el
nucleófilo, esta adición al grupo carbonilo da
lugar a síntesis que se produce paralelamente en
Figura 3: Mecanismo de auto-oxidación- ambas clases de compuestos, sin embargo esta
reducción reacción es más específica para los aldehídos
 Prueba de yodoformo debido a que sólo algunas metilcetonas
Las cetonas metílicas reaccionan con experimentan la reacción. En el caso de las
halógenos en medios básicos generando cetonas se forman grupos alcohólicos terciarios.
[6]
carboxilatos y haloformo. El mecanismo
consiste en halogenar completamente el
2. ¿Cuáles otras sustancias dan positiva la
metilo, sustituyendo en una etapa posterior
prueba de yodoformo? ¿es esta prueba general
el grupo -CX3 formado por -OH. El grupo
para todas las cetonas, porque?
CI3- es muy básico y desprotona el ácido
carboxílico formándose yodoformo y el
La reacción del Yodoformo sirve para determinar
carboxilato. Esta reacción (con yodo)
si un carbonilo contiene un grupo metilo ya sea
puede emplearse como ensayo analítico
cetona o aldehído o alguno que por oxidación lo
para identificar cetonas metílicas
puedan producir. Esta prueba es específica de
aprovechando que el yodoformo precipita
cetonas metílicas y alcoholes en posición 2 que
de color amarillo. En la práctica se observó
son oxidadados por el reactivo, los compuestos
que la solución pasó de tener un color
que también dan positiva la prueba de yodoformo
pardo, a tener un color amarillo, por lo
son: etanal, etanol, en general todos los alcoholes
tanto se puede concluir que la prueba de
de fórmula R-CHOH-CH3 [7]
yodoformo dio positiva. [5]

3. En la siguiente tabla se observan las tres
principales reacciones de aldehídos y cetonas.
Tabla 1: Principales reacciones de aldehídos y
cetonas [8]
Nombre de Reacción
la reacción
 Debido a la resonancia del
grupo carbonilo
Adición
nucleofilica
Mecanismo:
Adición de
amina
primaria.
Oxidación
4. ¿Cuáles son los agentes reductores y oxidantes
utilizados con mayor frecuencia en las reacciones
de aldehídos y cetonas?
El grupo carbonilo de aldehídos y cetonas se puede
reducir a alcohol y a hidrocarburo, los agentes
reductores que se emplean son: hidruros metálicos
como el hidruro de aluminio y litio (LiAlH4) y el
borohidruro de sodio (NaBH4), hidrógeno y un
catalizador como platino (Pt), paladio (Pd) o
Níquel (Ni). Cuando los aldehídos y cetonas se
reducen a hidrocarburos se efectúa con una
amalgama de zinc, Zn(Hg) en medio ácido, HCL.
En el ámbito celular ocurren reacciones oxidación-
reducción, se llevan a cabo a temperatura corporal
normal, 37°C, a un pH entre 6 y 7, y como
catalizadores actúan las enzimas. [9]
5. ¿Cuáles son los métodos más empleados en la
industria para obtener etanal y propanona?
Uno de los métodos industriales para la obtención
del etanal es la hidratación del acetileno, el
proceso es endotérmico.
Actualmente este método está siendo sustituido
por la oxidación catalítica del etileno según el
proceso Wacker-Hoechst (ΔH = -243 kJ/mol)
utilizando un reactor de Titanio. El catalizador es
un sistema de dos componentes, que consta de
PdCl2 y CuCl2. El catalizador actúa a través de la
formación de un complejo entre el etileno y el
PdCl2 que evoluciona, de manera rápida, dando
etanal y Pd metálico. Seguidamente tiene lugar la
regeneración del catalizador, en un proceso en
dos pasos que determina la velocidad del proceso.
En el primero el CuCl2 oxida el Pd a Pd++ y él se
reduce a CuCl, pero las sales de Cu(I) son
inestables y en presencia de aire se oxidan de
nuevo a Cu++.
La reacción global queda:
El proceso industrial puede realizarse en una o en
dos etapas. En el primer caso, en el mismo
reactor se produce simultáneamente la reacción y
la regeneración del catalizador. Como oxidante se
emplea O2. La mezcla de gases, etileno y O2, se
introduce, a 3 atm, en el reactor que contiene una
disolución ácida (ácido clorhídrico) de PdCl 2 y
CuCl2 a 130 ºC. El etileno y el oxígeno han de ser
muy puros (99,9% en volumen) para evitar
pérdidas de etileno con los gases inertes.
Simultáneamente se produce la reacción y la
regeneración. La conversión de etileno se limita a
un 35-45%, para evitar explosiones, por lo que es
necesario reciclar el etileno y el O2. El calor
desarrollado en la reacción se emplea para
destilar el etanal, así como el agua de la
disolución del catalizador. Por destilación
fraccionada se recuperan el acetaldehído y el agua
y, a continuación, se recupera el catalizador.
En el proceso en dos etapas la reacción y la
regeneración se realizan en dos reactores
separados. En el primer reactor se hace reaccionar
el etileno con la disolución catalítica, a 110 °C y
10 atm, hasta casi transformación total.

El etanal, así obtenido, se purifica por destilación
fraccionada para eliminar el agua. La disolución
catalítica se trasvasa al segundo reactor (reactor
de oxidación) para su regeneración. Esta se
efectúa con una corriente de aire a 100 ºC y 10
atm.
La principal ventaja de este procedimiento es que
se consigue la transformación casi total de etileno
en etanal. El principal inconveniente se encuentra
en unos gastos de inversión elevados por
necesitar dos reactores. En ambos procesos el
etanal bruto acuoso se purifica por destilación. La
selectividad en ambos casos es del 94% [10]
La propanona es producida a nivel industrial por
ruta de cumeno, en este proceso el benceno es
alquilado con propileno y el cumeno resultante es
oxidado con aire para obtener fenol y propanona
Otro de los procesos de fabricación de acetona es
mediante la deshidrogenación del isopropanol
(IPA). La alimentación fresca de IPA diluida se
mezcla con una corriente de reciclo (compuesta
por IPA y agua) y se alimenta a un vaporizador.
La salida de este equipo entra en un reactor en el
cual se produce la deshidrogenación del IPA en
fase vapor a una temperatura de 700K. La
reacción es endotérmica y el reactor se calienta
mediante circulación de sales fundidas. La salida
del reactor pasa por dos intercambiadores, en el
primero se enfría a 480K generando vapor de baja
presión. Posteriormente en el segundo se
condensa a 340K. Este condensado se separa en
un depósito flash. La fracción gas de dicho
depósito se alimenta a una columna de absorción
para recuperar parte de la acetona presente en la
misma. La fracción líquida se mezcla con la
salida por fondos del absorbedor y se alimenta a
una primera columna de destilación. Esta
columna separa por cabeza la acetona producto.
También dispone de un venteo con el fin de evitar
la acumulación de incondensables. Los fondos de
la columna (básicamente agua e IPA sin
convertir) se introducen en una segunda columna
de destilación donde por fondos se obtiene el
agua y por cabeza el azeótropo alcohol/agua que
se recicla al vaporizador. Con el fin de minimizar
las pérdidas de acetona en el gas saliente de la
absorción se emplea un proceso a media-alta
presión, donde el absorbedor trabaja a 17atm.
Considérense que todos los equipos del proceso
trabajan a presión superior a la atmosférica. [11]
IV. Conclusiones
La reacción de Cannizzaro y la prueba de
yodoformo son importantes para la determinación
de los grupos metilos. En la práctica la prueba de
yodoformo dio positiva.
La adición nucleofilica es uno de las reacciones
más importantes de los aldehídos y cetonas.
Los aldehídos y cetonas tienen semejanzas en sus
propiedades debido a que ambos poseen el grupo
carbonilo, sin embargo reaccionan de forma
diferente, ya sea por ausencia de hidrógeno en el
carbono del grupo funcional o por motivos
estéricos.
V. Referencias.
[1] Rodger W. Griffin. Química orgánica
moderna. “Aldehidos y cetonas” Capitulo 13.
Barcelona, España. Editorial Reveerté.
[2] Universidad nacional de la Plata. Curso de
química orgánica. “Reacciones generales para
aldehídos y cetonas” Consultado en línea el 22 de
abril de 2015 en:
http://blogs.unlp.edu.ar/quimicaorganica/2013/10
/30/trabajo-practico-no3-aldehidos-y-cetonas/
[3] Martínez N. Síntesis en química orgánica.
“Reacciones de los aldehídos y de las cetonas”
Cap. 18. (2006)
[4] Vogel’s. Textbook of Practical Organic
Chemistry 5th Edition, Longman, página 1029
[5] Fernandez, German. Química orgánica.
“Reacci n del haloformo” consultado en línea el
22 de abril de 2015 en:
http://www.quimicaorganica.org/enolatos-y-
enoles/247-reaccion-del-haloformo-
yodoformo.html

[6] Klages, F. Tratado de química orgánica Tomo

I. “Aldehídos y cetonas” Pág. 278. Editorial
Reverté

[7] Lamarque, A. Zygadlo, J. Labuckas, D.

López, L. Torres, M. Maestri, D. Fundamentos
teórico-prácticos de química orgánica.
“Oxidación de aldehídos y cetonas” Pág. 110.
Encuentro grupo editorial.

[8] Universidad Nacional de Colombia.

Aldehídos y Cetonas - Guía de laboratorio.
“Reacciones” Pág. 2.

[9] Acuña Arias, F. Química orgánica.

“Reacciones de reducción de aldehídos y
cetonas” Pág. 190. Editorial Universidad estatal a
distancia. San José, Costa Rica. 2006

[10] Sanz Tejedor, A. Química orgánica

industrial. “Productos de interés industrial
derivados del etileno” Consultado en línea el
22/04/15 en:
https://www.eii.uva.es/organica/qoi/tema-05.php

[11] Universidad politécnica de Madrid.

Chemical Technology laboratory. “Proceso de
fabricación de acetona.” Consultado en línea el
22/04/15 en:
http://www.diquima.upm.es/old_diquima/docenci
a/control_procesos/docs/acetona_junio2012.pdf