Вы находитесь на странице: 1из 5

УДК 665.642.

Д. А. Халикова, С. М. Петров, Н. Ю. Башкирцева


ОБЗОР ПЕРСПЕКТИВНЫХ ТЕХНОЛОГИЙ ПЕРЕРАБОТКИ
ТЯЖЕЛЫХ ВЫСОКОВЯЗКИХ НЕФТЕЙ И ПРИРОДНЫХ БИТУМОВ
Ключевые слова: высоковязкие нефти, природные битумы, технология, переработка, акватермолиз.

Данная статья обсуждает перспективные технологии переработки тяжелых высоковязких нефтей и


природных битумов. Обсуждены варианты получения из данного нетрадиционного сырья синтетической
нефти. Обращено внимание на каталитический акватермолиз тяжелого углеводородного сырья, как один из
перспективных вариантов его переработки.

Key words: high-viscosity oil, natural bitumen, technology, refinery, aquathermolysis.

This article discusses the emerging technologies of processing of heavy viscous oils and natural bitumen. Discussed
options for getting out synthetic oil from this raw material. Attention is paid to the catalytic aquathermolysis of heavy
petroleum, as one of the most promising options for oil refinery.

Ресурсы. По мере истощения запасов легких и практике доказали свою эффективность: это 
средних нефтей важным сырьевым источником для циклическая закачка пара (Cyclic Steam Stimulation -
удовлетворения растущих потребностей в топливе и CSS) [4], парогравитационный метод дренирования
продуктах нефтехимии становятся тяжелые (Steam-Assisted Gravity Drainage - SAGD) [5], 
высоковязкие нефти и природные битумы. Мировые холодная добыча (Сold heavy-oil production with sand
ресурсы тяжелых и битуминозных нефтей - CHOPS) [6], извлечение растворителями в
значительно превышают запасы легких нефтей и парообразном состоянии (Vapor Extraction - VAPEX)
оцениваются в количестве 750 млрд т. Наиболее [7], процесс с добавлением растворителя (Solvent
крупными запасами располагают Канада (386 млрд Aided Process - SAP) [8], комбинации
т, из которых 25 млрд т извлекаемые) и Венесуэла внутрипластового горения и добычи нефти из
(335 млрд т, из них 70 млрд т извлекаемые), горизонтальной скважины (Toe to Heel Air Injection -
значительные запасы также имеют Мексика, США, ТНАI) [9, 10], новая технология CAPRITM (CAtalytic
Россия, Кувейт и Китай. На территории Российской upgrading PRocess In- situ) на базе ТНАI,
Федерации основная часть ресурсов тяжелых предполагающая использование катализаторов
нефтей и природных битумов приурочена к окисления [9]. Критерии применимости
месторождениям Волго-Уральской, Тимано- апробированных технологий добычи природных
Печорской и Западно-Сибирской нефтегазоносных битумов в зависимости от геологических
провинций, их запасы по разным оценкам характеристик месторождения приведены в таблице
составляют от 30 до 75 млрд тонн. Вопрос их 1. В России в добыче тяжелых высоковязких нефтей
освоения особенно актуален сейчас, в связи со доминируют тепловые технологии, аналогичные
снижением в последнее время объемов запасов SAGD (на Ярегском и Ашальчинском
кондиционных нефтей. месторождениях) и закачка теплоносителя (в т.ч.
Тяжелые нефти и природные битумы пара) в пласт.
характеризуются высоким содержанием
Таблица 1 - Критерии применимости технологий
ароматических углеводородов, смолисто-
добычи тяжелых нефтей и природных битумов
асфальтеновых веществ, высокой концентрацией
металлов и сернистых соединений, высокими Технология CSS SAGD VAPEX CHOPS ТНАI
показателями плотности и вязкости, повышенной Нефтенасыщенная
3-9 12-15 >12 3-20 >2
коксуемостью, что приводит к высокой толщина пласта, м
себестоимости добычи, практически невозможной 200- 200- 300-
Глубина, м 250-800
1200
750
1200 1500
транспортировке по существующим нефтепроводам 2000- 100-
и нерентабельной, по классическим схемам, Вязкость, мПа·с >10000 >2000 >600
30000 10000
нефтепереработке. Экономически целесообразной и Пористость, % >25 >25 >30 >30 >18
возможной добыча тяжелых высоковязких нефтей и Проницаемость, мД >200 >1000 >200 >500 >50
природных битумов представляется только
благодаря развитию и применению эффективных Технологии переработки. В настоящее время
технологий их переработки с получением товарных разработанные в мире технологии по переработке
нефтепродуктов с высоким дисконтом рыночной тяжелых высоковязких нефтей в «синтетическую»
цены от себестоимости. Что позволит окупить нефть в основном базируются на комбинировании
дорогостоящие технологии их добычи, многократно классических методов переработки нефтяных
превышающие аналогичные затраты при добычи остатков, таких как: коксование, крекинг,
кондиционных нефтей [1-3]. гидроочистка, удаление серы. Типовые схемы
Технологии добычи. На сегодняшний день переработки тяжелого углеводородного сырья на
известно достаточно много технологий извлечения начальной стадии, как правило, включают блок
тяжелых нефтей и природных битумов, которые на атмосферной и вакуумной перегонки, откуда гудрон
217
направляется в зависимости от технологических существенное снижение экологически вредных
целей на какой-либо из вторичных процессов: выбросов диоксида серы. Характерной
деасфальтизация, коксование, висбрекинг, или их особенностью, разрабатываемых новых процессов
комбинацию (рис. 1) [11], с последующей гидрокрекинга тяжелого углеводородного сырья
гидроочисткой полученных газойлей и является использование недорогих гидрирующих
газификацией кубового остатка. В то же время катализаторов, аналогичных применяемым
многие ученые [12] сходятся во мнении, что катализаторам в первых немецких технологиях
специфические свойства и сложный состав тяжелого прямого сжижения угля. Процессы осуществляются
углеводородного сырья указывают на то, что в трубчатом реакторе с восходящим потоком сырья
классические способы вторичной переработки при давлениях 15-30 МПа и температурах выше
легких нефтей мало эффективны. 450°С.
Для глубокой переработки тяжелых нефтяных
остатков, под научным руководством академика
РАН С.Н.Хаджиева (ИНХС им. А.В. Топчиева
РАН), разработан новый процесс гидроконверсии
[15, 16], предусматривающий применение слари-
реактора (slurry-reactor) с использованием
неседиментирующихся частиц катализатора нано
размера. Процесс протекает в среде водорода при
давлении 6,5-7,0 МПа, температуре 4500С, и
позволяет получать до 60-80% жидкой фракции
углеводородов, выкипающих до 5800С, степень
обессеривания продуктов реакции составляет
порядка 60%. В предложенном процессе
гидроконверсии реакции катализируются ультра- и
наноразмерными частицами MoS2, MoО3 и Al2O3,
синтез которых проводится «in situ» в реакционной
углеводородной среде [17]. Таким образом
Рис. 1 – Типовая схема базовых технологий каталитическая система формируется в реакционной
переработки тяжелых нефтей в синтетическую среде непосредственно смешением исходного сырья
нефть с водным раствором прекурсоров катализатора в
микроколичестве 0,001-0,05% на сырье. После
В Канаде на предприятиях «Suncor» и гидроконверсии металлы V, Ni и Мо остаются во
«Suncrude» ключевыми процессами переработки фракциях с температурами кипения выше 420-520°С
природного битума в «синтетическую» нефть и коксе.
является замедленное коксование и флексикокинг Достаточно интересной является технология
[13]. Однако рядом ученых отмечается радиационно-термического крекинга тяжелого
неприменимость процесса коксования к углеводородного сырья, разработанная
высокосернистым тяжелым нефтям и природным специалистами Института физической химии РАН
битумам, поскольку получаемый высокосернистый [1]. Данная технология представляет собой
кокс не находит квалифицированного применения, совмещение процессов термических превращений и
кроме того сами процессы коксования весьма высокоэнергетического ионизирующего излучения.
энергоемки, экологически небезопасны и в Для ионизации сырья используется установка
малотоннажном варианте крайне нерентабельны. электронно-лучевой обработки, обеспечивающая
В последние годы появились и более новые разрушение высокомолеку-лярных молекул с
варианты схем переработки природных битумов длинным алкильными заместителями циклических
[12], основу которых стали составлять углеводородов до более коротких, с одновременным
гидрогенизационные процессы, в т.ч. гидрокрекинг. насыщением водородом разорванных молекулярных
Использование легкого гидрокрекинга тяжелого связей. Процесс осуществляется при температуре
нефтяного сырья исключает необходимость в 375-425°С, доза облучения ускоренными
дорогостоящей последующей гидроочистке электронами составляет 11 кГр и обладают
дистиллятов, образующих «синтетическую» нефть. преимуществом в сравнении с традиционным
В работе [14] рекомендуется проводить гидрокрекингом: отсутствует необходимость в
гидрокрекинг природного битума Татарстана с водороде, т. к. в результате облучения водород
относительно низкой конверсией около 55-65% при образуется в виде радикалов из водяных паров и
температуре 450°С и давлении 3 МПа в присутствии благодаря образованию радикалов в сырье
алюмо-кобальт-молибденового катализатора, увеличивается степень его конверсии. Продуктом
рециркулята и разбавителя. Конечный продукт переработки по данной технологии является
(«синтетическая» нефть) характеризуется «синтетическая» нефть.
содержанием фракций, выкипающих до 350°С – В предложенной авторами А. К. Курочкиным и
78% и содержанием серы до 0,3%. Остаток С. П. Топтыгиным схеме переработки тяжелых
гидрокрекинга может служить сырьём для нефтей в «синтетическую» нефть основным блоком
установки «Флексикокинг», обеспечивающей является технология висбрекинга мазута,
218
интегрированная с атмосферной перегонкой Головко, В.Д. Огородникова для процесса
тяжелого сырья и получившая название термокаталитического крекинга тяжелых нефтяных
«Висбрекинг-ТЕРМАКАТ» (рис. 2). Висбрекинг остатков в качестве катализатора предложен –
заключается в мягком термическом крекинге в цеолит Y, модифицированный нанопорошком
сокинг-камерах мазута после атмосферной колонны. никеля. Процесс проводится при температуре 450°С
Авторами также указывается возможность и давлении 0,5-0,7 МПа, содержании катализатора
дополнительного подвода физической энергии в 5%, при этом, выход фракций выкипающих до
виде акустической кавитации (термоакустический 350°С составляет 67%.
висбрекинг). Разработанная технология позволяет Следующим шагом в направлении переработки
получить около 70% синтетической нефти с тяжелых высоковязких нефтей и природных
увеличением выхода бензиновых фракций на 20% и битумов с помощью гидро-генизационных
дизельных – на 17% по сравнению с исходной процессов стало использование в реакционной
нефтью. смеси соединений, выступающих в роли доноров
протона водорода. В мире известен вариант
переработки природных битумов, получивший
название DRB («Dоnоr Refined Вitumen»), в котором
от битума предварительно отгоняют дистиллятные
фракции до 5000С, а остаток смешивают с
растворителем-донором водорода. В качестве
последнего используют циркулирующий продукт
процесса, который предварительно гидрируют для
восстановления донорной способности.
Гидрокрекинг смеси производят при температуре
Рис. 2 – Принципиальная схема «Висбрекинг- 410-460°С и давлении 3,5-5,5 МПа, при этом степень
ТЕРМАКАТ»: 1 – печь висбрекинга, 2 – реактор- конверсии достигает 70%. При смешении конечного
сепаратор, 3 – атмосферная ректификационная продукта с образованными ранее легкими
колонна, 4 – кавитационно-акустические насосы, фракциями битума получают «синтетическую»
5 – реакционная печь, 6 – реактор термолиза, 7 – нефть, которая не содержит остаточных фракций
реактор термополиконденсации, 8 – сепаратор («Deep hydrocarbon conversion». Petroleum Science
and Technology, 29 (17), pp. 1788 - 1794.).
Остаточный продукт (около 30%) после блока Под руководством китайских ученых Фацзунь
термополиконденсации имеет плотность 990–1000 Чжао, Юнцзинь Лю проведены исследования
кг/м3 и по качеству соответствует наиболее процесса каталитического акватермолиза в
ликвидным маркам дорожных битумов. присутствии донора протона водорода. Проведение
Так же известна технология термо-контактного процессов термолиза, крекинга в среде донора
крекинга, которая позволяет перерабатывать водорода позволило не только снизить вязкость
тяжелую высоковязкую нефть более чем на 80%, с тяжелой нефти, но и блокировать образующиеся в
получением в остатке нефтяного кокса, ходе реакции свободные радикалы
представляющего собой концентрат металлов. высокомолекулярных углеводородов, тем самым
В работах Галлиева Р.Г., Третьякова В.Ф., ингибировав реакции полимеризации, уменьшить
Швеца В.Ф., Ханикян В.Л., определены условия долю реакций уплотнения с образованием кокса
осуществления низкотемпературного крекинга [18]. Донор водорода также способствует
тяжелых нефтяных остатков и природных битумов, протеканию реакций гидрообессеривания с
инициированного кислородом воздуха при разрывом связей С-S. В качестве доноров водорода
температуре выше 420°С, позволяющие увеличить в научных работах часто используются муравьиная
выход светлых фракций от 10 до 45%, и снизить кислота, тетралин, дегидроантрацен,
более чем в 2 раза вязкость кубового остатка. Так же циклогексилфенол и другие, представляющие собой
авторами отмечается, что крекинг гудрона с достаточно дорогостоящие и дефицитные
использованием вихревого слоя ферромагнитных соединения для многотоннажного производства. В
частиц, а так же размолотого сланцевого порошка, этой связи необходим поиск новых, более
не приводит к заметному увеличению выхода доступных и дешевых соединений, способных
легких углеводородов. выступать в качестве доноров протона водорода в
Каталитическое крекирование тяжелых нефтей термодеструктивных процессах переработки
и нефтяных остатков является наиболее простым в тяжелого углеводородного сырья. Авторами работы
техническом отношении способом их конверсии в [19] проведены исследования по конверсии тяжелой
легкие углеводороды [12]. Для крекинга тяжелого высоковязкой нефти в гидротермальных условиях в
сырья разрабатываются катализаторы на основе присутствии природного катализатора гематита,
ультрастабильных, сверхвысоко-кремнеземистых реагирующего с водяным паром с образованием
цеолитов обладающие большим поровым доноров протона водорода. Конверсию проводили
пространством (500 Å и более) и способствующие при давлении 18 МПа и температуре 200°С, в
снижению выхода кокса, при температуре процесса присутствии катализатора, соотношение нефть:вода
420°С выход светлых фракций составляет 60% (А.С. составляло 1:1. Авторы указывают, что для этих
Котов, Е.Г. Горлов). В работах авторов А.К. условий характерны реакции дегидрирования,
219
раскрытия нафтеновых циклов, реакции крекинга необходимо применение дополнительных
парафинов и деалкилирования алифатических облагораживающих процессов, позволяющих
заместителей ароматического кольца, что приводит получать нефть, являющейся альтернативой
к получению из нефти преимущественно кондиционной нефти, либо ценные нефтепродукты.
легкокипящих и газообразных углеводородов. В связи с этим создание новых эффективных
Полученная синтетическая нефть отличается технологий подготовки и переработки тяжелого
значительным выходом до 60% бензиновой фракций нетрадиционного углеводородного сырья является
70-200°С, против 3% у исходной нефти. Работы по актуальной задачей, решение которой позволит
превращению компонентов мазута в процессе значительно улучшить воспроизводство сырьевой
термического крекинга при 350-500°С в присутствии базы России за счет экономически рентабельного
магнитных фракций микросфер энергетических зол вовлечения в разработку месторождений
известны в Институте химии нефти СО РАН (под высоковязких нефтей и природных битумов.
руководством проф. А.К. Головко), выход Необходимость в переработке тяжелых
дистиллятных фракций в сравнении с термическим высоковязких нефтей и природных битумов с
крекингом без введения добавок увеличивается от 4,5 получением рентабельных конечных продуктов,
до 25,0 %. указывают на использования современных
Китайский ученый Кун Чао для переработки малоотходных и экологически безопасных
тяжелой нефти предлагает технологию гидрокаталитических процессов. Однако
каталитического акватермолиза с целью улучшения сдерживающими факторами применимости
качества и понижения вязкости нефти. В качестве перспективных и рентабельных процессов
катализатора выступают ароматические переработки высоковязких нефтей и природных
сульфокислоты меди. Результаты эксперимента битумов, таких как гидрогенизационные технологии
показали, что, используя 0,2 % катализатора и 25,0 могут выступить: высокая стоимость водорода и
% воды при 280°С в течение 24 ч, вязкость нефти водородной установки; скорость отравления
уменьшается на 95,5% в результате преобразования (осмоление и коксование) активной поверхности
13,72% тяжелых компонентов в легкие катализаторов, что приведёт к удорожанию
компоненты [20]. себестоимости процесса и полученных продуктов. В
Состав «синтетической» нефти. связи с этим практически важной задачей является
Эксплуатационные свойства «синтетической» получение новых научных знаний в области
нефти, получаемой из природных битумов, гидрокаталитических процессов с использо-ванием
позволяют направлять ее для дальнейшей соединений, выступающих в роли доноров протона
переработки по классическим технологическим водорода с разработкой не дорогих каталитических
схемам. Для химического состава «синтетической» систем, способных работать в жестких условиях,
нефти характерно высокое содержание циклических позволяющих исключить стадию регенерации.
структур, особенно, ароматических соединений,
которые сконцентрированы в вакуумных Литература
дистиллятах [21]. Этим объясняется низкое
содержание в ней водорода и высокая плотность при 1. Р.Х.  Муслимов, Г.В. Романов, Г.П. Каюкова, Н.И.
отсутствии тяжелых остаточных фракций. В Искрицкая, И.Е Шаргородский, Б.В. Успенский, Ю.А.
технологических схемах получения Волков, М.М Сагдеева, М.Р. Якубов, М.Я. Боровский,
«синтетической» нефти, где применяются Р.А. Кемалов, Т.Н. Юсупова, А.Ю. Копылов, З.А.
Янгуразова, Г.А. Петров, И.Н. Плотникова, С.М. Петров,
гидроочистка, содержание в нефти серы и азота Комплексное освоение тяжелых нефтей и природных
мало и они сосредоточены преимущественно в битумов пермской системы Республики Татарстан. ФЭН,
газойлевой фракции, выкипающей выше 350°С [14]. Казань, 2012. 396 с.
Так в прямогонной бензиновой фракции, 2. Р.Х. Муслимов, Г.В. Романов, Г.П. Каюкова, Т.Н.
полученной из природного битума месторождения Юсупова, Н.И. Искрицкая, С.М. Петров. Нефть. Газ.
Атабаска, содержание углеводородов различных Новации., 2, 21-29 (2012)
групп составляет: парафиновых - 55%, нафтеновых - 3. Р.Х. Муслимов, Г.В. Романов, Г.П. Каюкова, Т.Н.
35% и ароматических - 10%. Особенностью Юсупова, С.М. Петров. ЭКО, 1, 35-40 (2012)
керосиновой фракции является высокое содержание 4. B. Tayfun, A. Al-Bemani. Journal of Petroleum Science
and Engineering, 6, 259-274 (2007)
ароматических соединений до 35%, что 5. L. A. Pineda-Perez, L. Carbognani, R. J. Spencer, B.
предопределяет ее высокую плотность и Maini. Energy Fuels, 24, 5947-5954 (2010)
пониженное содержание водорода. Дизельная 6. X. Liu, G. Zhao, Y.C. Jin. Journal of Petroleum Science
фракция имеет низкое цетановое число (около 34) и and Engineering, 4, 80-86 (2006)
малое содержание серы до 0,02%. Вакуумная 7. S. Moghadam, M. Nobakht, G.Yongan. Journal of
фракция (330 - 550°С) является сравнительно Petroleum Science and Engineering, 2, 93-104 (2009)
малосернистой 0,14%, но содержит много азота, что 8. J.L. Barillas, T.V. Dutra, J. W. Mata. Journal of
затрудняет ее использование в качестве сырья Petroleum Science and Engineering, 8, 34-42 (2006)
каталитического крекинга или гидрокрекинга. 9. Petrobank Energy and Resources Ltd, URL:
www.petrobank.com, (дата обращения 07.04.2012)
*** 10. T.X. Xia, M. Greaves, A.T. Turta, C. Ayasse. Chemical
Поскольку тяжелые высоковязкие нефти и Engineering Research and Design. 5, 295-304 (2003)
природные битумы не являются товарным 11. А.К. Курочкин, С.П. Топтыгин. Сфера нефтегаз, 1,
продуктом (как нефть или газ), для их реализации 92-105 (2012)
220
12. Н.Л. Солодова, Н.А. Терентьева. Вестник Казан. 18. Ф. Чжао, Ю. Лю, Ю. Ву, Химия и технология топлив и
Технол.ун-та, 15, 1, 141-147 (2012) масел, 4, 16-21 (2012)
13. Р.С. Хисамов, Н.С. Гатиятуллин, И.Е. Шаргородский. 19. Г.П. Каюкова, И.М. Абдрафикова, С.М. Петров,
Геология и освоение залежей природных битумов Международная научно-практическая конференция
Республики Татарстан, ФЭН, Казань, 2007. 295 с. «Высоковязкие нефти и природные битумы: проблемы
14. Получение топлив из природных битумов и горючих и повышение эффективности разведки и разработки
сланцев, URL: http://www.potram.ru/index.php?page=50, месторождений» (Казань, 5-7 сентября, 2012). ФЭН,
(дата обращения 25.02.2013)  Казань, 2012, С. 203-208.
15. Пат. РФ 2412230, (2011) 20. K. Chao, Y. Chen, J. Li, X. Zhang, B. Dong, Fuel
16. Пат. РФ 2400525, (2010) Processing Technology, 104, 174-180 (2012).
17. С.Н. Хаджиев, Нефтехимия. 51, 1, 3-16 (2011) 21. Г.П. Каюкова, С.М. Петров, Г.В. Романов, Технология
топлив и масел, 4, 9-15 (2012)
__________________________________________________________
© Д. А. Халикова - канд. хим. наук, доц. каф. химической технологии переработки нефти и газа КНИТУ, khalidina@mail.ru;
С. М. Петров – канд. техн. наук, доц. той же кафедры, psergeim@rambler.ru; Н. Ю. Башкирцева – д-р техн. наук. проф., зав.
каф. химической технологии переработки нефти и газа КНИТУ, bashkircevan@bk.ru.

221