1.

Reacciones de las AMINAS 1

1.1 Propiedades ácido-base de las aminas

Las aminas presentan hidrógenos ácidos en el grupo amino. Estos hidrógenos se pueden sustraer
empleando bases fuertes (organometálicos, hidruros metálicos) formando los amiduros (bases de las
aminas).

La metilamina [1] reacciona con metillitio, transformándose en su base

conjugada, el metilamiduro de litio [2]. Por su parte, el metillitio se transforma
en su ácido conjugado, el metano.

1.2 Síntesis de aminas por reducción de nitrilos

Los nitrilos se pueden preparar por reacción de haloalcanos con cianuro de

sodio. La reducción de nitrilos con LiAlH4 produce aminas.

1 Quimica Organica (sf). Reacciones de las aminas. Recuperado de

http://www.quimicaorganica.org/aminas.html
 1.3 Preparación de aminas por reducción de azidas

La reacción de haloalcanos primarios y secundarios con azida de sodio produce alquilazidas, que
por reducción con LiAlH4 dan lugar a amidas

1.4 Síntesis de aminas por reducción de amidas

Las amidas se reducen con LiAlH4 para formar aminas. El número de carbonos de la amina final es
igual al de la amida de partida.
 1.5 Síntesis de aminas por transposición de Hofmann

Las amidas se convierten en aminas, con un carbono menos, mediante tratamiento con bromo en
medio básico. Esta reacción es conocida como transposición de Hofmann.

La amida reacciona con el bromo en medio básico formando una N-bromoamida, que reagrupa a
isocianato. La hidrólisis del isocianato produce el ácido carbámico, que descarboxila para dar la
amina.
 2. Reacciones de las AMIDAS2
2.1 Síntesis de Amidas
Las amidas se pueden obtener por reacción de aminas con haluros de alcanoílo y
anhídridos.
El cloruro de etanoílo reacciona con dos equivalentes de metilamina para formar
etanamida.

El segundo equivalente de amina se emplea para recoger el ácido clorhídrido y

favorecer los equilibrios.

El anhídrido etanoico reacciona con amoniaco formando etanamina y

ácido etanoico

2.2 Amidas cíclicas –lactamas

Las lactamas son amidas cíclicas obtenidas por condensación, con pérdida de agua, de
una molécula que contiene grupo ácido y amino.

El ácido 4-(aminometil)butanoico [1] condensa bajo calefacción para

formar N-metilpirrolidin-2-ona [2], un disolvente aprótico pola

2 Quimica Organica (sf). Reacciones de las amidas. Recuperado de

http://www.quimicaorganica.org/amidas.html
2.3 Hidrolisis ácida amidas
Las amidas se hidrolizan en medios ácidos, bajo calefacción,
formando aminas y ácidos carboxílicos.

La etanamida [1] se hidroliza en medio sulfúrico para formar el ácido

etanoico [2].

2.4 Hidrolisis básica de amidas

Las amidas se transforman en aminas y ácidos carboxílicos por
tratamiento con sosa acuosa bajo calefacción.

La etanamida [1] se hidroliza en presencia de sosa acuosa, para

formar etanoato de sodio [2].

2.5 Formación de amidatos

Las amidas presentan hidrógenos ácidos de Pka = 15 sobre el átomo
de nitrógeno. La desprotonación del amino genera una base
estabilizada por resonancia, denominada amidato.
2.6 Reducción de Amidas a Aminas
El hidruro de litio y aluminio reduce las amidas a aminas.

Las lactamas (amidas cíclicas) también se reducen a aminas sin

producirse la apertura del anillo.

2.7 Reducción de Amidas con DIBAL

El hidruro de diisobutil aluminio (DIBAL) reduce amidas a aldehídos

El DIBAL aporta el hidrógeno rojo al carbonilo de la amida, formándose

el aldehído por eliminación del grupo amino.