RESUMEN

En la práctica no. 4 de Hidrolisis se realizaron dos soluciones 0.5 M de Cloruro de Amonio (NH4Cl) y
Acetato de Sodio (CH3COONa), preparadas en 50 ml. La metodología de la practica fue determinar
el pH experimental de cada una de las diluciones de la solución original así como el pH teórico
mediante la implementación del diagrama de Sillen y las ecuaciones de hidrolisis.

Se tomó el pH de cada una de las soluciones iniciales con la ayuda de un potenciómetro, cada una
de las soluciones se diluyó en un factor de 10 hasta llegar a 1/1 000 000, reduciendo de esta forma
la concentración de las soluciones. Luego se midió el pH de cada dilución.

Se obtuvo el error promedio de cada dilución por medio de los datos teóricos y experimentales de
pH trabajados dentro del laboratorio; los cuales se generaron mediante los pH obtenidos por el
potenciómetro y los pH teóricos obtenidos por las ecuaciones y los Diagramas de Sillen adjuntos.

OBJETIVOS

-GERNERAL

Determinar el porcentaje de hidrolisis basado en las concentraciones salinas y el pH de un

sistema químico salino débil.

-ESPECIFICOS

1. Determinar los valores teóricos y experimentales de pH a partir de las diferentes

diluciones.
2. Calcular el error promedio en base a los valores experimentales y teóricos de pH.
3. Determinar el porcentaje de hidrolisis de cada dilución.

MARCO TEORICO

3.1 HIDRÓLISIS

Es la relación entre el agua y sales para producir ácidos o bases débiles. Cuando una sal se
disuelve en agua, el proceso fundamental que se lleva a cabo la remoción de sus iones de la fase
sólida y su dispersión a través de toda la solución.

HIDRÓLISIS ÁCIDO-BASE

En la hidrolisis acido-base, el agua se divide en el ion hidroxilo OH¯ y un ion H⁺, el cual es
inmediatamente hidratado para formar un ion hidronio H3O⁺. El equilibrio del agua se denomina:
autoprotólisis.

H2O ↔ H⁺ + OH¯
H2O + H⁺ ↔ H3O⁺

La adición de algunas sustancias del agua, por ejemplo una sal, modifica el equilibrio. Al ser
disueltos en agua, los iones constituyentes de una sal se combina con los iones hidronio, hidroxilo
o ambos, procedentes de la disociación del agua.

Al consumirse estos iones se modifican su concentración y como consecuencia, se modifica el

valor de pH:

A¯ + H2O ↔ AH + OH¯

BH⁺ + H2O ↔ B + H3O⁺

Los iones de A¯, BH⁺ procedentes de ácidos débiles AH, bases débiles B o sales AB se hidrolizan
por acción del agua, dependiendo el grado de la reacción de la debilidad del ácido o de la base y la
solubilidad de la sal, los iones procedentes de ácidos o bases fuertes no se hidrolizan
apreciablemente.

En la hidrolisis de una sal, el ácido débil y base débil, el pH dependerá de la fortaleza relativa de
los iones susceptibles de hidrolisis que genere la sal. Cuando más parecida sea su fuerza, menos se
alejara el pH de la neutralidad.

Los ácidos y bases débiles se disocian parcialmente y por lo tanto la concentración de los iones
H+ u OH-, es menor que la totalidad de sus grupos ionizables. El proceso de la hidrolisis es
reversible y generalmente no es completo, el porcentaje de hidrolisis es muy bajo a menos que los
productos son electrolitos muy débiles. La constante de equilibrio de las reacciones de hidrolisis es
otro caso especial de la constante general de equilibrio y se llama constante de hidrolisis,
abreviada Kh. En la hidrolisis de sales de ácidos débiles y bases se presenta una situación más
complicada, puesto que el catión como el anión se hidroliza. A continuación se describen 2 casos:

HIDRÓLISIS CUANDO Ka ≈ Kb

Si son aproximadamente iguales las constantes de ionización del ácido débil y base débil que se
forma es fácil derivar una fórmula para calcular [H⁺]. El acetato de amonio es un buen ejemplo
puesto que Ka ≈ Kb ≈ 1.8x10-4.

H2O + NH4⁺ + Ac¯ ↔ HAc + NH4OH

Ácido 1 + base 2 = ácido 2 + base 1

La constante de hidrolisis para la reacción anterior es:

Kh= [HAc][NH4OH]/[NH4+][Ac¯]
Si se multiplica por el lado derecho por los factores: [H⁺]/[H⁺] y [OH-]/[OH-] , los
términos se pueden separar en:

Kh=(1/Ka)(1/Kb)(K_H2O ) o Kh K_H2O/(Ka*Kb)

[H⁺] se puede calcular como: si x= [HAc] = [NH4OH], puesto que el ácido y la base se forman en
cantidades equimolares y si C es la concentración molar original la sal es C-x, es la cantidad de
iones salinos en equilibrio:

H2O + NH4⁺ + Ac¯ ↔ HAc + NH4OH

C-x C-x x x

Kh = (x*x)/(c-x) (c-x) o x/(c-x) = Kh

La H+ de la solución proviene del HAc

Ka= [H+][Ac¯]/[HAc]

Al despejar y sustituir en términos de C y de X, y simplificando se obtiene:

[H^+ ]=((K_w*Ka)/Kb)^(1/2)

En conclusión:

El pH es independiente de la concentración de la solución.

Si Ka=Kb, [H⁺] = K (H2O) = [OH-] = 1x10-7 y pH es 7.

Si Ka > Kh, pH < 7.

Si Ka < Kh, pH > 7.

HIDRÓLISIS CUANDO Ka ≠ Kb

Se espera mayor disociación del ácido porque resulta un electrolito más débil.

Las ecuaciones que se utilizan para determinar pH, en la hidrolisis son:

Hidrolisis Ácida: 〖pH〗_h=(pKw/2+pKa/2)-1/2 pCa

Hidrolisis básica: 〖pH〗_h=(pKw/2-pKa/2)+1/2 pCa

Dilución
 Es la reducción de la concentración de una sustancia química en una disolución.

La disolución es una mezcla homogénea a nivel molecular o iónico de 2 o más sustancias que no
reacción entre sí, cuyos componentes se encuentran en proporción que varía entre ciertos límites.
También se pueden definir como una mezcla homogénea formada por un disolvente y por uno o
varios solutos.

Un electrolito es una sustancia que genera iones al disolverse en agua, es cualquier sustancia
que contiene iones libres, los que se comportan como medio conductor eléctrico. Debido a que
generalmente consisten en iones en solución, los electrolitos también son conocidos como:
diluciones iónicas:

Electrolito fuerte: es una sustancia que está completamente disociada en disolución.

Electrolito débil: es una sustancia que esta solo parcialmente, disociada en disolución, según
una reacción reversible.

DIAGRAMA DE SILLEN

El diagrama de Sillen es uno de los 2 diagramas conocidos por el cual se puede graficar la
hidrolisis o disociación. Utilizando métodos matemáticos combinándolos con los métodos
analíticos podemos obtener ecuaciones exactas para determinar las diferentes componentes de
una solución, con estos procesos se podrán demostrar el comportamiento de una solución al ser
diluida en agua, este diagrama tiene una gran similitud con el diagrama de Flood, dándonos
cuenta que ambos tienen la misma regionalización y comparten algunas ecuaciones.

Figura No. 1 Regionalización del diagrama de Sillen

Nota: la zona marcada con líneas inclinadas representan ácidos y bases débile

Diagrama de Sillen y sus parámetros:

MARCO METODOLOGICO

-ALGORITMO DE PROCEDIMIENTO

1. Se preparó 100 ml de solución a 0.5 M de NH4Cl y CH3COONa.

2. Se midió el pH inicial.
3. Se tomó una alícuota de 1 ml de la solución original.
4. Se introdujo la muestra en un tubo de ensayo y agregó 9 ml de agua.
5. Se midió el pH.
6. Se diluyó la solución del inciso 4; en un factor de 10 hasta llegar a una dilución
1/1000000. Midiendo su pH.

-DIAGRAMA DE FLUJO

INICIO

SE PREPARÓ SOLUCION

0.5 M

SE MIDIÓ PH

SE TOMÓ MUESTRA

SE DILUYÓ EN UN FACTOR DE 10

SE MIDIÓ PH
 SOLUCIÓN DILUIDA
1/100000

FIN

RESULTADOS

Cloruro de Amonio
Dilución pH Teórico pH Exp. % Error pH % Teórico Exp.
1 4.8 6.53 36.0 0.0032 0.1660
0.1 5.2 6.76 30.0 0.0100 0.2754
0.01 5.8 6.93 19.5 0.0398 0.4266
0.001 6.24 6.95 11.4 0.1000 0.4571
0.0001 6.71 7.25 8.0 0.2455 0.5370
0.00001 6.94 7.43 7.1 0.4467 0.5370
0.000001 6.99 7.55 8.0 0.5370 0.5370
 Acetato de Sodio
Dilución pH Teórico pH Exp. % Error pH % Teórico Exp.
1 9.2 8.20 10.9 0.0032 0.0339
0.1 8.7 8.17 6.1 0.0100 0.0363
0.01 6.2 7.84 26.5 0.0398 0.0741
0.001 7.76 7.78 0.3 0.0977 0.0851
0.0001 7.28 7.78 6.9 0.2455 0.0851
0.00001 7.05 7.68 8.9 0.4467 0.1047
0.000001 7.004 7.55 7.8 0.5370 0.1413

INTERPRETACION DE RESULTADOS

El objetivo principal de la practica No. 4 de Hidrolisis, fue determinar el pH

experimental en cada una de las soluciones preparadas, ya que el pH teórico se
calculó mediante ecuaciones y Diagrama de Sillen.

En la solución NH4Cl, en la parte experimental, el pH de la solución y sus

diluciones, fueron medidos por un potenciómetro, el cual presentaba un error en
la lectura de pH de +/- 1. Para determinar el pHh teórico, Tabla I, se utilizaron dos
métodos, los cuales fueron: ecuación No.4 de hidrolisis a partir de la dilución
1/10000. En el Diagrama de Sillen de la dilución del NH4Cl, se pudó observar que
a medida que se diluía, su pHh aumentaba, llegando así a la neutralidad. Para
determinar el nivel de precisión entre los resultados de los datos experimentales y
teóricos, se procedió a encontrar los porcentajes de error de los pHh, En la Tabla
V se puede observar que entre pHh experimental y pHh del Diagrama de Sillen,
los porcentajes fueron similares a los de pHh experimental y pHh ecuación.
También se procedió a calcular los pαo en el Diagrama de Sillen del Cloruro de
Amonio y por medio la ecuación No.2, se calculó el porcentaje de error, el más
elevado que se obtuvo fue de 22.70%, esto se debe a que la dilución de NH4Cl
llego a la neutralidad y su pαo fue mayor que el pαo anterior. (Observar Grafica
Cloruro de Amonio).

En la solución CH3COONa (hidrólisis), en la parte experimental, el pHh de

la solución y sus diluciones, fueron medidos por un potenciómetro. Para
determinar el pHh teórico, Tabla II, se utilizó la ecuación No. 3 correspondiente a
una hidrolisis básica o alcalina y el Diagrama de Sillen de CH3COONa. En este
diagrama se pudo observar que medida que se iba diluyendo, su pHh iba
disminuyendo, llegando así a la neutralidad. Se realizó una comparación entre los
pHh teóricos y pHh experimentales, para esto se determinaron porcentajes de
error. Entre pHh del D. de Sillen y pHh experimental, y pH de la ecuación y pHh
experimental, los resultados calculados mostraron una variación mínima, ya que
tiene similitud entre sí. Se determinó cada uno de los pα o de esta solución y sus
diluciones, mediante la ecuación No. 2 y Diagrama de Sillen del CH3COONa.

En la solución NH4OH (dilución), en la parte experimental, el pHd de la

solución y sus diluciones, fueron medidos por un potenciómetro. Para determinar
el pHd teórico, Tabla III, se utilizó la ecuación No. 4 y 5, correspondiente a una
disociación alcalina y el Diagrama de Sillen de NH4OH, en éste último se puede
observar que las ultimas 2 diluciones, están disociadas completamente, en la
Tabla III se puede observar que los pHh del D. d Sillen, no tienen un valor exacto.
Así también para el pα1, los valores encontrados con ecuaciones diron como
resultado valores negativos para pCb=5 y 6, los datos que el Diagrama de Sillen
de NH4OH que se observaron se utilizaron para determinar los errores de los pHd
y se observó que fueron mínimos, al igual que los del su pα1 (Tabla VII).

En la solución CH3COOH (dilución), en la parte experimental, el pHd de la

solución y sus diluciones, fueron medidos por un potenciómetro. Para determinar
el pHd teórico (Tabla IV), se utilizó la ecuación No. 7, correspondiente a una
disociación alcalina y el Diagrama de Sillen de CH3COOH, en éste último se
observó que en pCa = 5 y 6, no entran en la regionalización para ácidos débiles,
esto se debe a que las ultimas 2 diluciones, están disociadas completamente, se
puede observar en la Tabla IV, que los pHh del D. d Sillen, no tienen un valor
exacto. Así como también el pα1, no muestra sus últimos 2 valores, ya que no
tiene un fin la pendiente Diagrama de Sillen de CH3COOH. Se determinaron los
errores de los pHd y se observa que fueron mínimos, los datos de pα1 tienen el
mismo comportamiento que el NH4OH.

CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFIA

1. BARRERA, Luis. Tesis: “Diseño y Elaboración de un programa tutorial para

el estudio del equilibrio ácido-base en solución acuosa con énfasis en la
disociación, mediante el diagrama de Flood y curvas de disociación,
utilizando aplicaciones de Microsoft Office 2000®”. Universidad de San
Carlos de Guatemala. Facultad de Ingeniería. 2001

2. Araneo. Antonio, Química Análitica Cualitativa 1981.

3. CHANG, Raymond. Química. 9na. Ed. México D.F. Editorial: McGraw-Hill
Interamericana, 2007
4. Dick, John G, Química analítica, editorial Manual Moderno, 1979
5. Ralph H. Petrucci, F. Geoffrey Herring, Jeffry D. Madura y Carey Bissonette,
Química General, Décima edición, Pearson educación S.A. Madrid 2011,
págs. 1432

ANEXOS

 MUESTRA DE CALCULO
 HOJA DE DATOS