Вы находитесь на странице: 1из 27

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL

PERU

FACULTAD DE INGENIERIA QUÍMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE INGENIERIA

PREINFORME

REACTORES CATALITICOS DE LABORATORIO:


“OBTENCION DE ACETALDEHIDO A PARTIR DE
ETANOL”

CATEDRA: INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS II

CATEDRÁTICO: ING. Iván Luís OSORIO LOPEZ

ALUMNOS: BONILLA SANABRIA, Dany


CHALCO QUILCA, Yanina
FERNANDEZ CERVANTES, Milagros
GARCIA HUARIPATA, Jackeline
GUERE CHAGUA, Viviana
JURADO USCUCHAGUA, Maritza
LAURA VALENCIA, Liliana
LAUREANO AGÜERO, Fredy
LAZO MANCCO, Milton
LIZANA CHARAPAQUI, Marilú
QUISPE LOROÑA, Mercedes

SEMESTRE: VIII

FECHA: 15-11-04
HUANCAYO-PERU
2004

INTRODUCCION

El acetaldehído es un producto de oxidación parcial e isómero


más sencillo del etileno, pero la obtención de este producto de
importancia industrial también se puede hacer con la oxidación del
etanol y para acelerar y ver la efectividad se usan catalizadores.

El objetivo de la practica de laboratorio de Ingeniería de las


Reacciones Químicas es obtener acetaldehído en el Reactor Catalítico a
escala Piloto y para la obtención final se debe condensar ya que la
temperatura del acetaldehído después de haber pasado por el rector
es elevada y se encuentra en el estado gaseoso; pero para la
realización de esta practica de laboratorio se debe realizar un
preinforme con los pasos a seguir de la mejor manera la practica.

LOS ALUMNOS
OBJETIVOS GENERALES

 Evaluar el comportamiento del catalizador en un reactor catalítico


diferencial del LOPU de la UNCP.
 Reconocer el procedimiento a seguir para el buen desarrollo de la
práctica de laboratorio.
MARCO TEORICO

ACETALDEHÍDO:
Las materias primas para la obtención del acetaldehído dependen de
los países, con influencia principal de factores económicos e históricos.
En EE.UU., Gran Bretaña y Francia, todavía hasta mediados de los
años sesenta, desempeñaron un gran papel los procesos de obtención
que parten de etileno, con etanol como intermedio. En Alemania
Federal e Italia, en cambio, se prefería la hidratación del acetileno por
el elevado precio del etanol debido a las medidas fiscales.
La oxidación de alcanos C 3/C4 constituye otros posibles acceso al
acetaldehído, que hasta ahora sólo ha utilizado con una extensión
limitada en los EE.UU. Sólo un 11% de la producción de acetaldehído
procedía de la oxidación de mezclas de propano/butano en 1973.
Con la oferta de etileno más barato, procedente de disociación de
gas natural y nafta, por una parte, y el desarrollo de procesos
industriales de oxidación directa por Wacker-Hoechst, de otra parte,
los antiguos procesos fueron perdiendo importancia en años sucesivos.
Actualmente, aún es importante el que procede de alcoholes
EE.UU., Gran Bretaña y Francia; no obstante, su participación en la
producción total de acetaldehído ha descendido marcadamente,
llegando a sumar en 1976 en conjunto sólo 120 000 toneladas, frente a
las 600 000 del mundo entero, es decir, un 17% de la capacidad
mundial de acetaldehído.
La obtención de acetaldehído basándose en acetileno, que en 1968
aún constituía en los EE.UU. el 7%, se ha suspendido. En el Japón
también se cerraron en 1968 las últimas plantas basadas en acetileno.
En cambió, actualmente, en este país el acetaldehído se obtiene
exclusivamente por oxidación de etileno directa. Sin embargo, aún en
1976, había una capacidad (mundial) de 264 000 toneladas anuales de
acetaldehído repartidas por todo el mundo (principalmente en los
países de Europa oriental). En Alemania Federal la mayor parte de
acetaldehído se obtiene a partir de etileno por el proceso Wacker-
Hoechst. Únicamente la Veba tiene en función una instalación de 80
000 toneladas anuales para la deshidrogenación de etanol.
Las cifras conocidas de producción de acetaldehído en los países
industriales más importantes se reúnen en la tabla al margen. A partir
de 1974 no se publicaron las cifras de los Estados Unidos; no obstante,
en 1975 la capacidad de producción ascendía aproximadamente a 730
000 toneladas al año.

Acetaldehído por Oxidación de Etileno:


Fundamentos químicos:
El principio de la oxidación parcial de etileno para la obtención de
acetaldehído, extendida actualmente en todo el mundo, resulta de la
observación hecha por F.C. Phillips, ya en 1894, de que las sales de
platino, en reacción estequiométrica, oxidaban selectivamente al
etileno, dando acetaldehído con simultánea reducción a platino
metálico. Pero sólo el descubrimiento realizado por Wacker de un
proceso catalítico con ayuda de un sistema redox fue decisivo para el
desarrollo de la tecnología adecuada por Wacker Hoechst, que ha
permitido su aplicación industrial en gran escala.
El proceso total desarrollado por Wacker y Hoechst entre 1957 y
1959, se representa sencillamente como una oxidación directa
catalítica y exotérmica por:

Pd-Cu-cat.
H2C = CH2 + 0.502 CH3CHO H = - 58 kcal /mol
243 KJ

El catalizador es un sistema de dos componentes, que consta de


PdCI2 y CuCI2. En el PdCI2 reside la propia función catalítica, que tiene
lugar por la formación de un complejo con el etileno y un cambio de
ligandos. Como pasos parciales más importantes en el mecanismo
están la formación de un complejo p (complejo de transferencia de
carga), el reordenamiento a un complejo ó y su disociación a los
productos finales:

CI OH CI
Pd Pd C 2 H4 OH CH3CHO + Pdº + 2 CI + H
CI CH2 CI
H2 C

El CuCI2 produce la reoxidación del paladio metálico (cerovalente) a


su grado de valencia dos.
Otros numerosos medios de oxidación se pueden utilizar para
transformar el Pdº a Pd2+, pero sólo el cobre es ventajoso en el sistema
redox, ya que por el O2 vuelve a pasar fácilmente de cobre monovalente
a cobre divalente por oxidación.
La anteriormente indicada ecuación global resume un conjunto de
reacciones de varios pasos, que formalmente puede desglosarse en la
oxidación rápida de la olefina:

H2C = CH2 + PdCI + H2O CH3CHO + Pd + 2 HCI

y en la regeneración que determina la velocidad del proceso:


Pd + 2 CuCI2 PdCI2 + 2 CuCI

2 CuCI + 0.502 + 2 HCI 2 CuCI2 + H2O

La velocidad de ambas reacciones parciales se puede regular entre


las mismas ajustando el contenido en HCI, viéndose acelerada la
regeneración por una concentración superior de HCI.
En total, las cantidades de sales de paladio necesarias para la
oxidación selectiva del etileno se puede reducir a cantidades catalíticas
empleando un gran exceso de CuCI2.

Realización del Proceso:


La obtención industrial en gran escala de acetaldehído tiene lugar
en un sistema de dos fases, es decir, gas/líquido. Los reactivos
gaseosos, etileno, aire o O2 reacciona con la disolución clorhídrica
acuosa de los catalizadores en un reactor de columna de insuflación
construido con titanio o revestido de cerámica.
Se han desarrollado simultáneamente dos variantes de su
funcionamiento:
1. El proceso en una etapa en el que, en el mismo reactor, se produce
simultáneamente la reacción y regeneración. Como oxidante se emplea
O2.
2. El proceso en dos etapas, en el cual reacción y regeneración se
realizan en dos reactores separados. En este caso se puede utilizar
como oxidante aire.
En el proceso de una etapa se insufla el etileno y O 2 a 3 bars y 120-
130ºC a través de la disolución de catalizador. El etileno se transforma
en un 35-45%. El calor desarrollado en la reacción se emplea para
destilar el acetaldehído, así también el agua de la disolución del
catalizador, que de nuevo se vuelve al reactor. De esta forma se
introducen en el ciclo unos 2,5-3,0 m3 de H30 por tonelada de
acetaldehído. Para evitar un aumento de gas inerte, que conduciría a
una pérdida de etileno por expulsión, es por lo que es necesario el
empleo de O2 puro y también etileno (del 99,9% en volumen).
En el proceso de dos etapas se hace reaccionar el etileno con la
disolución catalítica a 105-110ºC y 10 bars hasta casi transformación
total. Tras la expansión y destilación de la mezcla acetaldehído/agua, la
disolución catalítica se pasa al reactor de oxidación y a 100ºC y 10 bars
se regenera con aire y, finalmente, se lleva de nuevo al reactor. Con
esto se produce un consumo de O 2 producto del aire empleado y queda
así un gas residual con un elevado contenido de N2 que se puede
recuperar para su empleo como gas inerte. Frente a las ventajas de
transformación completa del etileno empleado y de utilizar aire, se
tiene el inconveniente de inversiones elevadas para el sistema de doble
reactor con empleo de altas presiones y trasvasado de catalizador.
En ambos procesos el aldehído bruto acuoso se concentra y purifica
por una destilación en dos etapas, que lo liberan de subproductos,
como acético, aldehído crotónico y compuestos clorados. En ambos
casos las selectividades son prácticamente iguales al 94%.
En 1978 existían en todo el mundo instalaciones según el proceso
Wacker-Hoechst, con una capacidad de unos 2,6 millones de toneladas
al año de acetaldehído.

Tendencias de Mejoramiento:
La mayor parte (según países entre 50-70%) del acetaldehído se
dedica a su transformación en acético y anhídrido acético, Por tanto,
cualquier variación en el mercado del acético debe reflejarse en la
situación del acetaldehído. Si en el futuro ganan importancia otros
procesos más baratos para la obtención de acético, se producirá
inevitablemente un retroceso en la capacidad de obtención de
acetaldehído.
Así, la carbonilación del metanol, en un sistema general basado en
el gas de síntesis, podría ejercer una de esas presiones económicas.
También pueden ser interesantes otros procesos que en lugar del
valioso etileno emplean directamente etano, como, por ejemplo, con la
mezcla fundida de CuO-CuCI2 (Lummus) que lo transforma en
acetaldehído, si se pueden realizar industrialmente y en condiciones
económicas.
Otros procesos posibles, como la oxidación en fase gaseosa del
etileno sobre sistemas catalíticos heterogéneos, como, por ejemplo, a
base de Pd-V2O5 (UCC) o la oxidación en fase líquida con catalizadores
homogéneos a base de sales de Pd con heteropoliácidos, como los
fosfomolíbdicos o vanádicos (URSS) no han encontrado hasta ahora
ninguna aplicación industrial.

Acetaldehído a partir de Etanol:


El acetaldehído se puede obtener por deshidrogenación catalítica de
etanol en forma análoga a la del formaldehído a partir de metanol:

cat. H = + 20 kcal /mol


C2H5OH CH3CHO + H2
84 KJ
Pero al contrario que para el metanol, no se emplea una oxidación.
En lugar de ello, son corrientes dos modificaciones de la
deshidrogenación:
 Deshidrogenación sobre catalizadores de plata o preferentemente
de cobre, así como

 Deshidrogenación oxidante sobre catalizadores de plata en


presencia de oxígeno.
Paso 1:
La deshidrogenación de etanol se realiza, por ejemplo, en EE.UU.,
predominantemente sobre catalizadores de Cu, que están activados
con Zn, Co o Cr. Un proceso, utilizado muchas veces, procede de la
Carbide and Carbon Corp. La temperatura se mantiene a 270-300ºC,
de forma que la conversión del etanol quede limitada al 30-50%. Con
ello se consigue una selectividad en acetaldehído del 90%. Como
subproductos se obtienen acetato de etilo, alcoholes superiores y
etileno. El hidrógeno que se produce simultáneamente se puede
utilizar directamente para hidrogenaciones a causa de su pureza.
Paso 2:
Si se realiza la deshidrogenación del etanol en presencia de aire o 0 2
(por ejemplo, según el proceso Veba), la combustión simultánea del
hidrógeno formado proporciona el calor necesario para la
deshidrogenación (oxideshidrogenación o deshidrogenación
autotérmica):

cat. H = - 43 kcal /mol


C2H5OH + 0.502 CH3CHO + H2O 180 KJ

En los procesos industriales se prefieren para la


oxidodeshidrogenación catalizadores de plata en forma de redes
metálicas o rellenos cristalinos. Los vapores de etanol mezclados
con aire se dirigen sobre el catalizador a 3 bars y a 450-550ºC. De
acuerdo con la cantidad de aire se establece una temperatura a la
cual el calor de oxidación compresa el calor necesario para la
deshidrogenación. Según la temperatura de reacción resulta una
conversión del etanol del 30-50%, por paso, con una selectividad de
un 85-97%. Como subproductos se obtienen acético, fórmico, acetato
de etilo, CO y CO2.
En ambas modificaciones del proceso se separa el acetaldehído del
alcohol sin transformar y subproductos, y se purifica por diferentes
lavados y destilaciones. El etanol recuperado se emplea de nuevo en la
reacción.

ETANOL:
Es un alcohol de alto octanaje producido por la fermentación del
azúcar extraída de la caña. Es un compuesto orgánico líquido diferente
a los hidrocarburos. Se usa como un ingrediente para mezclar con la
gasolina y así generar un combustible de alto octanaje en los
automotores. Los motores de los vehículos tendrán una combustión
limpia minimizando la emisión de gases al ambiente y contribuyendo
de esta forma a que el planeta no siga con sus extraños cambios
atmosféricos como lo hemos visto últimamente.

El alcohol de vino, alcohol etílico o etanol, de fórmula C2H5OH, es


un líquido transparente e incoloro, con sabor a quemado y un olor
agradable característico. Es el alcohol que se encuentra en bebidas
como la cerveza, el vino y el brandy. Debido a su bajo punto de
congelación, ha sido empleado como fluido en termómetros para medir
temperaturas inferiores al punto de congelación del mercurio, -40 °C, y
como anticongelante en radiadores de automóviles.

Normalmente el etanol se concentra por destilación de disoluciones


diluidas. El de uso comercial contiene un 95% en volumen de etanol y
un 5% de agua. Ciertos agentes deshidratantes extraen el agua
residual y producen etanol absoluto. El etanol tiene un punto de fusión
de -114,1 °C, un punto de ebullición de 78,5 °C y una densidad relativa
de 0,789 a 20 °C.
Desde la antigüedad, el etanol se ha obtenido por fermentación de
azúcares. Todas las bebidas con etanol y casi la mitad del etanol
industrial aún se fabrican mediante este proceso. El almidón de la
papa, del maíz y de otros cereales constituye una excelente materia
prima. La enzima de la levadura, la cimasa, transforma el azúcar
simple en dióxido de carbono. La reacción de la fermentación,
representada por la ecuación siguiente

C6H12O6  2C2H5OH + 2CO2

Esta reacción compleja, ya que los cultivos impuros de levaduras


producen otras sustancias, como el aceite de fusel, la glicerina y
diversos ácidos orgánicos. El líquido fermentado, que contiene de un 7
a un 12% de etanol, se concentra hasta llegar a un 95% mediante una
serie de destilaciones. En la elaboración de ciertas bebidas como el
whisky y el brandy, algunas de sus impurezas son las encargadas de
darle su característico sabor final. La mayoría del etanol no destinado
al consumo humano se prepara sintéticamente, tanto a partir del etanal
(líquido incoloro y volátil, de fórmula CH3CHO, con un penetrante olor
a frutas. Es importante como intermedio en la fabricación de
numerosos productos químicos, medicamentos y plásticos, incluidos el
ácido etanoico (ácido acético), el butanol (alcohol butílico), el
tricloroetanal (cloral) y la piridina. El acetaldehído es miscible con el
agua y con la mayoría de los disolventes orgánicos comunes, y se
fabrica por oxidación del eteno (etileno) y del etanol (alcohol etílico), o
por la combinación de agua y etino (acetileno). El etanol tiene un punto
de fusión de -123,5 °C, un punto de ebullición de 20,8 °C y una
densidad de 0,778 g/ml a 20 °C.) procedente del etino (Gas inflamable,
inodoro e incoloro, algo más ligero que el aire, de fórmula H2CðCH2 .
En su forma más frecuente tiene un olor desagradable debido a sus
impurezas. Puede obtenerse a partir de diversos compuestos orgánicos
calentándolos en ausencia de aire, pero comercialmente se prepara por
reacción del dicarburo de calcio con el agua. Aunque el etino puede
licuarse a temperatura ambiente y alta presión, resulta violentamente
explosivo en estado líquido. El gas etino se almacena normalmente a
presión en tanques metálicos, disuelto en propanona líquida (acetona).
Al hacer bullir etino a través de una solución de amoníaco y cloruro de
cobre (I), se forma un precipitado de color rojizo: el carburo de cobre.
Este proceso se utiliza para identificar el etino. Una vez seco, el
carburo de cobre se vuelve explosivo.), como del eteno (el miembro
más simple de la clase de compuestos orgánicos llamados alquenos,
que contienen al menos un doble enlace carbono-carbono. El eteno es
un gas incoloro, con un olor ligeramente dulce, y su fórmula es
H2CðCH2. Es ligeramente soluble en agua, y se produce
comercialmente mediante craqueo y destilación fraccionada del
petróleo, así como del gas natural. El eteno arde con una llama
brillante. Debido a su doble enlace, el eteno es muy reactivo y forma
fácilmente numerosos productos como el bromoetano, el 1,2-etanodiol
(etilenglicol) y el polietileno. En agricultura se utiliza como colorante y
agente madurador de muchas frutas.El eteno tiene un punto de fusión
de -169,4 °C y un punto de ebullición de -103,8 °C.)del petróleo.
También se elabora en pequeñas cantidades a partir de la pulpa de
madera.

La oxidación del etanol produce etanal que a su vez se oxida a ácido


etanoico. Al deshidratarse, el etanol forma dietiléter. El butadieno,
utilizado en la fabricación de caucho sintético, y el cloroetano, un
anestésico local, son otros de los numerosos productos químicos que se
obtienen del etanol. Este alcohol es miscible con agua y con la mayor
parte de los disolventes orgánicos. Es un disolvente eficaz de un gran
número de sustancias, y se utiliza en la elaboración de perfumes, lacas,
celuloides y explosivos. Las disoluciones alcohólicas de sustancias no
volátiles se denominan tinturas. Si la disolución es volátil recibe el
nombre de espíritu. Nombraremos algunos de los alcoholes farmado
por este alcohol y sus características generales.
DESCRIPCIÓN DEL EQUIPO

 El Reactor catalítico a escala piloto esta constituido por un


precalentador, un reactor, un condensador y un tablero de control.

 El precalentador tiene instalado dos resistencias las cuales sirven


para incrementar la temperatura del fluido de alimentación, en el
cual ingresa la mezcla de etanol y oxigeno (aire) para llevarlo hasta
una temperatura de 200 ºC para pasar luego al reactor.

 El reactor en su interior tiene un lecho empacado (gránulos de


pellets), consta de una capa de aislante térmico (fibra de vidrio) y
para el control de las temperaturas consta de cinco termocuplas
instaladas de manera equidistante y tres resistencias que sirven
para mantener una temperatura de trabajo de 250 ºC, para
finalmente obtener, el producto que se encuentra en fase gaseosa
que es condensado en el matraz kitasato en el que se atrapa al
acetaldehído y los otros gases se hace burbujear en agua, siendo el
acetaldehído un compuesto volátil se le mantiene al matraz
sumergido en un recipiente con hielo.

 El tablero de control esta distribuido en tres partes: precalentador,


evaporador (defectuoso) y reactor.

 El precalentador tiene un interruptor para las resistencias, un


control digital para graduar las temperaturas y leer los registros
de las termocuplas.

 En el reactor tiene un sistema similar.


PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

 Colocar las cantidades necesarias de las partículas de inerte,


catalizador e inerte en el orden nombrado para darle estabilidad
al lecho dentro del reactor.
 Llenar en el balón 250 mL de ETANOL y colocarlo en el manto de
calentamiento a una temperatura mayor a 69ºC (Punto de
Ebullición del etanol en Huancayo).
 Medir en cierto tiempo(una vez iniciada la ebullición)el volúmen
de etanol que queda en el balón, para poder determinar por
diferencia de volúmenes, inicial y final, el caudal de alimentación
que está ingresando al precalentador.
 En el panel de control, establecer una temperatura de 200ºC para
el precalentador y de 250ºC para el reactor(debido a que una vez
alcanzada estas temperaturas, el etanol y el oxígeno en forma de
vapor, deban de ingresar)
 De forma simultanea a medida que ingresa el etanol al
precalentador, se suministrará aire por la parte inferior a un flujo
determinado para el flujo de alimentación del etanol, a fin de
generar la reacción.
 Del precalentador el vapor de etanol y oxígeno
 Pasarán por la parte superior el reactor , donde se dará la
reacción y se obtendrá por la parte inferior el acetaldehído,
 Se controlarán cinco temperaturas a lo largo del reactor a través
de cinco termocuplas conectadas al tablero de control, de los
cuales, los puntos 1, 2, 4 y 5 se visualizarán al lado izquierdo
inferior del panel y el punto 3 al lado derecho superior.
 Conectar la salida del reactor al condensador para obtener
acetaldehído en líquido por la parte inferior del condensador, el
condensado se recepcionará en un matraz de dos bocas con la
finalidad de alimentar el producto por una de sus bocas y los
gases que puedan pasar por la otra boca.
 Colocar el matraz contenido por el producto final en un recipiente
con hielo para evitar que el acetaldehído se evapore o se
desestabilize.

TRATAMIENTO DE DATOS
RESULTADOS ESPERADOS

-
EL flujo de alimentación del etanol es 6*10-5 l/min
-
El flujo de alimentación del aire es 0.5 l/min
-
Se produce 4.86 g/min de ácido acético calculado por
Estequiometría
-
Se produce 1.69 g/min de aire calculado por
Estequiometría
-
El reactivo en exceso es el etanol
CONCLUSIONES

 Se realizó la practica de “Obtención del Acetaldehído” en el


laboratorio de Operaciones Unitarias utilizando como catalizador
el molibdeno ferrico soportado en albúmina de forma cilíndrica y
también se uso como inerte a la piedra pomes debido a que el
reactor catalítico era muy grande y no se consiguió la cantidad
necesaria de catalizador .
 Las temperaturas alcanzadas fueron de 168 ºC, y 176 ºC
respectivamente lo cual no llego a las temperaturas inicialmente
planteadas.

 Se hizo el reconocimiento cualitativo del acetaldehído con el


reactivo de TOLLENS lo cual emitió resultados positivos porque
se pudo apreciar el espejo plata en la muestra analizada, pero al
hacer el reconociendo con el reactivo de FEHLING se obtuvo
resultados negativos, es decir no se aprecio el color rojo lacrillo
esperado.

 Se suministro etanol almacenado en el balón y también aire


(oxigeno) para que estos reaccionen al pasar por el catalizador.
BIBLIOGRAFIA

 http://www.132.248.56.130/qo1/a7.htm#_Toc482551844

 http://www.diariooccidente.com.co/displayarticle3835.html

ANEXOS

.3. Acetaldehído

Las materias primas para la obtención del acetaldehído dependen de


los países, con influencia principal de factores económicos e
históricos.
En EE.UU., Gran Bretaña y Francia, todavía hasta mediados de los
años sesenta, desempeñaron un gran papel los procesos de
obtención que parten de etileno, con etanol como intermedio. En
Alemania Federal e Italia, en cambio, se prefería la hidratación del
acetileno por el elevado precio del etanol debido a las medidas
fiscales.
La oxidación de alcanos C3/C4 constituye otros posibles acceso al
acetaldehído, que hasta ahora sólo ha utilizado con una extensión
limitada en los EE.UU. Sólo un 11% de la producción de acetaldehído
procedía de la oxidación de mezclas de propano/butano en 1973.
Con la oferta de etileno más barato, procedente de disociación de gas
natural y nafta, por una parte, y el desarrollo de procesos industriales
de oxidación directa por Wacker-Hoechst, de otra parte, los antiguos
procesos fueron perdiendo importancia en años sucesivos.
Actualmente, aún es importante el que procede de alcoholes EE.UU.,
Gran Bretaña y Francia; no obstante, su participación en la producción
total de acetaldehído ha descendido marcadamente, llegando a sumar
en 1976 en conjunto sólo 120 000 toneladas, frente a las 600 000 del
mundo entero, es decir, un 17% de la capacidad mundial de
acetaldehído.
La obtención de acetaldehído basándose en acetileno, que en 1968
aún constituía en los EE.UU. el 7%, se ha suspendido. En el Japón
también se cerraron en 1968 las últimas plantas basadas en acetileno.
En cambió, actualmente, en este país el acetaldehído se obtiene
exclusivamente por oxidación de etileno directa. Sin embargo, aún en
1976, había una capacidad (mundial) de 264 000 toneladas anuales
de acetaldehído repartidas por todo el mundo (principalmente en los
países de Europa oriental). En Alemania Federal la mayor parte de
acetaldehído se obtiene a partir de etileno por el proceso Wacker-
Hoechst. Únicamente la Veba tiene en función una instalación de 80
000 toneladas anuales para la deshidrogenación de etanol.
Las cifras conocidas de producción de acetaldehído en los países
industriales más importantes se reúnen en la tabla al margen. A partir
de 1974 no se publicaron las cifras de los Estados Unidos; no
obstante, en 1975 la capacidad de producción ascendía
aproximadamente a 730 000 toneladas al año.

4.3.1. Acetaldehído por oxidación de etileno

4.3.1.1. Fundamentos químicos

El principio de la oxidación parcial de etileno para la obtención de


acetaldehído, extendida actualmente en todo el mundo, resulta de la
observación hecha por F.C. Phillips, ya en 1894, de que las sales de
platino, en reacción estequiométrica, oxidaban selectivamente al
etileno, dando acetaldehído con simultánea reducción a platino
metálico. Pero sólo el descubrimiento realizado por Wacker de un
proceso catalítico con ayuda de un sistema redox fue decisivo para el
desarrollo de la tecnología adecuada por Wacker Hoechst, que ha
permitido su aplicación industrial en gran escala.
El proceso total desarrollado por Wacker y Hoechst entre 1957 y 1959,
se representa sencillamente como una oxidación directa catalítica y
exotérmica por:

Pd-Cu-cat.
H2C = CH2 + 0.502 CH3CHO H = - 58 kcal /mol (30)
243 KJ

El catalizador es un sistema de dos componentes, que consta de


PdCI2 y CuCI2. En el PdCI2 reside la propia función catalítica, que tiene
lugar por la formación de un complejo con el etileno y un cambio de
ligandos. Como pasos parciales más importantes en el mecanismo
están la formación de un complejo p (complejo de transferencia de
carga), el reordenamiento a un complejo ó y su disociación a los
productos finales:

CI OH CI
Pd Pd C2H4OH CH3CHO + Pdº + 2 CI + H (31)
CI CH2 CI
H2C

El CuCI2 produce la reoxidación del paladio metálico (cerovalente) a


su grado de valencia dos.
Otros numerosos medios de oxidación se pueden utilizar para
transformar el Pdº a Pd2+ , pero sólo el cobre es ventajoso en el
sistema redox, ya que por el O2 vuelve a pasar fácilmente de cobre
monovalente a cobre divalente por oxidación.
La anteriormente indicada ecuación global resume un conjunto de
reacciones de varios pasos, que formalmente puede desglosarse en la
oxidación rápida de la olefina:

H2C = CH2 + PdCI + H2O CH3CHO + Pd + 2 HCI (32)

y en la regeneración que determina la velocidad del proceso:

Pd + 2 CuCI2 PdCI2 + 2 CuCI (33)


2 CuCI + 0.502 + 2 HCI 2 CuCI2 + H2O (34)

La velocidad de ambas reacciones parciales se puede regular entre


las mismas ajustando el contenido en HCI, viéndose acelerada la
regeneración por una concentración superior de HCI.
En total, las cantidades de sales de paladio necesarias para la
oxidación selectiva del etileno se puede reducir a cantidades
catalíticas empleando un gran exceso de CuCI2 (ver <<Acetato de
vinilo a partir de etileno>>, sección 9.2.1.2).

4.3.1.2. Realización del proceso

La obtención industrial en gran escala de acetaldehído tiene lugar en


un sistema de dos fases, es decir, gas/líquido. Los reactivos
gaseosos, etileno, aire o O2 reacciona con la disolución clorhídrica
acuosa de los catalizadores en un reactor de columna de insuflación
construido con titanio o revestido de cerámica.
Se han desarrollado simultáneamente dos variantes de su
funcionamiento:

1. El proceso en una etapa en el que, en el mismo reactor, se produce


simultáneamente la reacción y regeneración. Como oxidante se
emplea O2.

2. El proceso en dos etapas, en el cual reacción y regeneración se


realizan en dos reactores separados. En este caso se puede utilizar
como oxidante aire.

En el proceso de una etapa se insufla el etileno y O 2 a 3 bars y 120-


130ºC a través de la disolución de catalizador. El etileno se transforma
en un 35-45%. El calor desarrollado en la reacción se emplea para
destilar el acetaldehído, así también el agua de la disolución del
catalizador, que de nuevo se vuelve al reactor. De esta forma se
introducen en el ciclo unos 2,5-3,0 m3 de H30 por tonelada de
acetaldehído. Para evitar un aumento de gas inerte, que conduciría a
una pérdida de etileno por expulsión, es por lo que es necesario el
empleo de O2 puro y también etileno (del 99,9% en volumen).
En el proceso de dos etapas se hace reaccionar el etileno con la
disolución catalítica a 105-110ºC y 10 bars hasta casi transformación
total. Tras la expansión y destilación de la mezcla acetaldehído/agua,
la disolución catalítica se pasa al reactor de oxidación y a 100ºC y 10
bars se regenera con aire y, finalmente, se lleva de nuevo al reactor.
Con esto se produce un consumo de O2 producto del aire empleado y
queda así un gas residual con un elevado contenido de N 2 que se
puede recuperar para su empleo como gas inerte. Frente a las
ventajas de transformación completa del etileno empleado y de utilizar
aire, se tiene el inconveniente de inversiones elevadas para el sistema
de doble reactor con empleo de altas presiones y trasvasado de
catalizador.
En ambos procesos el aldehído bruto acuoso se concentra y purifica
por una destilación en dos etapas, que lo liberan de subproductos,
como acético, aldehído crotónico y compuestos clorados. En ambos
casos las selectividades son prácticamente iguales al 94%.
En 1978 existían en todo el mundo instalaciones según el proceso
Wacker-Hoechst, con una capacidad de unos 2,6 millones de
toneladas al año de acetaldehído.

4.3.1.3. Tendencias de mejoramiento

La mayor parte (según países entre 50-70%) del acetaldehído se


dedica a su transformación en acético y anhídrido acético, Por tanto,
cualquier variación en el mercado del acético debe reflejarse en la
situación del acetaldehído. Si en el futuro ganan importancia otros
procesos más baratos para la obtención de acético, se producirá
inevitablemente un retroceso en la capacidad de obtención de
acetaldehído.
Así, la carbonilación del metanol, en un sistema general basado en el
gas de síntesis, podría ejercer una de esas presiones económicas (ver
sección 4.4.1.3).
También pueden ser interesantes otros procesos que en lugar del
valioso etileno emplean directamente etano, como, por ejemplo, con
la mezcla fundida de CuO-CuCI2 (Lummus) que lo transforma en
acetaldehído, si se pueden realizar industrialmente y en condiciones
económicas.
Otros procesos posibles, como la oxidación en fase gaseosa del
etileno sobre sistemas catalíticos heterogéneos, como, por ejemplo, a
base de Pd-V2O5 (UCC) o la oxidación en fase líquida con
catalizadores homogéneos a base de sales de Pd con
heteropoliácidos, como los fosfomolíbdicos o vanádicos (URSS) no
han encontrado hasta ahora ninguna aplicación industrial.

4.3.2. Acetaldehído a partir de etanol

El acetaldehído se puede obtener por deshidrogenación catalítica de


etanol en forma análoga a la del formaldehído a partir de metanol:
cat. H = +20 kcal /mol
C2H5OH CH3CHO + H2 (35)
84 KJ

Pero al contrario que para el metanol, no se emplea una oxidación. En


lugar de ello, son corrientes dos modificaciones de la
deshidrogenación:

  Deshidrogenación sobre catalizadores de plata o


preferentemente de cobre, así como

  Deshidrogenación oxidante sobre catalizadores de plata en


presencia de oxígeno.

Paso 1:

La deshidrogenación de etanol se realiza, por ejemplo, en


EE.UU., predominantemente sobre catalizadores de Cu, que
están activados con Zn, Co o Cr. Un proceso, utilizado muchas
veces, procede de la Carbide and Carbon Corp. La temperatura
se mantiene a 270-300ºC, de forma que la conversión del etanol
quede limitada al 30-50%. Con ello se consigue una selectividad
en acetaldehído del 90%. Como subproductos se obtienen
acetato de etilo, alcoholes superiores y etileno. El hidrógeno que
se produce simultáneamente se puede utilizar directamente para
hidrogenaciones a causa de su pureza.

Paso 2:

Si se realiza la deshidrogenación del etanol en presencia de aire


o 02 (por ejemplo, según el proceso Veba), la combustión
simultánea del hidrógeno formado proporciona el calor
necesario para la deshidrogenación (oxideshidrogenación o
deshidrogenación autotérmica):

cat. H = - 43 kcal /mol


C2H5OH + 0.502 CH3CHO + H2O 180 KJ (36)

En los procesos industriales se prefieren para la


oxidodeshidrogenación catalizadores de plata en forma de redes
metálicas o rellenos cristalinos. Los vapores de etanol
mezclados con aire se dirigen sobre el catalizador a 3 bars y a
450-550ºC. De acuerdo con la cantidad de aire se establece una
temperatura a la cual el calor de oxidación compresa el calor
necesario para la deshidrogenación. Según la temperatura de
reacción resulta una conversión del etanol del 30-50%, por paso,
con una selectividad de un 85-97%. Como subproductos se
obtienen acético, fórmico, acetato de etilo, CO y CO 2.

En ambas modificaciones del proceso se separa el acetaldehído del


alcohol sin transformar y subproductos, y se purifica por diferentes
lavados y destilaciones. El etanol recuperado se emplea de nuevo en
la reacción.

http://132.248.56.130/qo1/a7.htm#_Toc482551844
Y qué es el etanol?
Es un alcohol de alto octanaje producido por la fermentación del azúcar extraída de la caña. Es un
compuesto orgánico líquido diferente a los hidrocarburos. Se usa como un ingrediente para mezclar
con la gasolina y así generar un combustible de alto octanaje en los automotores.

Los motores de los vehículos tendrán una combustión limpia minimizando la emisión de gases al
ambiente y contribuyendo de esta forma a que el planeta no siga con sus extraños cambios
atmosféricos como lo hemos visto últimamente.
http://www.diariooccidente.com.co/displayarticle3835.html

 Obtención industrial de acetaldehído


La obtención industrial en gran escala de acetaldehído tiene lugar en
un sistema de dos fases, es decir, gas/líquido. Los reactivos gaseosos,
etileno, aire o O2 reacciona con la disolución clorhídrica acuosa de los
catalizadores en un reactor de columna de insuflación construido con
titanio o revestido de cerámica.
Se han desarrollado simultáneamente dos variantes de su
funcionamiento:

1. El proceso en una etapa en el que, en el mismo reactor, se produce


simultáneamente la reacción y regeneración. Como oxidante se emplea
O2.

2. El proceso en dos etapas, en el cual reacción y regeneración se


realizan en dos reactores separados. En este caso se puede utilizar
como oxidante aire.

En el proceso de una etapa se insufla el etileno y O 2 a 3 bars y


120-130ºC a través de la disolución de catalizador. El etileno se
transforma en un 35-45%. El calor desarrollado en la reacción se
emplea para destilar el acetaldehído, así también el agua de la
disolución del catalizador, que de nuevo se vuelve al reactor. De esta
forma se introducen en el ciclo unos 2,5-3,0 m3 de H30 por tonelada de
acetaldehído. Para evitar un aumento de gas inerte, que conduciría a
una pérdida de etileno por expulsión, es por lo que es necesario el
empleo de O2 puro y también etileno (del 99,9% en volumen).
En el proceso de dos etapas se hace reaccionar el etileno con la
disolución catalítica a 105-110ºC y 10 bars hasta casi transformación
total. Tras la expansión y destilación de la mezcla acetaldehído/agua, la
disolución catalítica se pasa al reactor de oxidación y a 100ºC y 10 bars
se regenera con aire y, finalmente, se lleva de nuevo al reactor. Con
esto se produce un consumo de O 2 producto del aire empleado y queda
así un gas residual con un elevado contenido de N2 que se puede
recuperar para su empleo como gas inerte. Frente a las ventajas de
transformación completa del etileno empleado y de utilizar aire, se
tiene el inconveniente de inversiones elevadas para el sistema de doble
reactor con empleo de altas presiones y trasvasado de catalizador.
En ambos procesos el aldehído bruto acuoso se concentra y purifica
por una destilación en dos etapas, que lo liberan de subproductos,
como acético, aldehído crotónico y compuestos clorados. En ambos
casos las selectividades son prácticamente iguales al 94%.
En 1978 existían en todo el mundo instalaciones según el proceso
Wacker-Hoechst, con una capacidad de unos 2,6 millones de toneladas
al año de acetaldehído.

 Tendencias de mejoramiento
La mayor parte (según países entre 50-70%) del acetaldehído se dedica
a su transformación en acético y anhídrido acético, Por tanto, cualquier
variación en el mercado del acético debe reflejarse en la situación del
acetaldehído. Si en el futuro ganan importancia otros procesos más
baratos para la obtención de acético, se producirá inevitablemente un
retroceso en la capacidad de obtención de acetaldehído.
Así, la carbonilación del metanol, en un sistema general basado en el
gas de síntesis, podría ejercer una de esas presiones económicas (ver
sección 4.4.1.3).
También pueden ser interesantes otros procesos que en lugar del
valioso etileno emplean directamente etano, como, por ejemplo, con la
mezcla fundida de CuO-CuCI2 (Lummus) que lo transforma en
acetaldehído, si se pueden realizar industrialmente y en condiciones
económicas.
Otros procesos posibles, como la oxidación en fase gaseosa del etileno
sobre sistemas catalíticos heterogéneos, como, por ejemplo, a base de
Pd-V2O5 (UCC) o la oxidación en fase líquida con catalizadores
homogéneos a base de sales de Pd con heteropoliácidos, como los
fosfomolíbdicos o vanádicos (URSS) no han encontrado hasta ahora
ninguna aplicación industrial.