Afinidad electrónica

La afinidad electrónica (AE) o electroafinidad se define como la energía liberada cuando

un átomo gaseoso neutro en su estado fundamental (en su menor nivel de energía) captura
un electrón y forma un ion mononegativo:

.
Dado que se trata de energía liberada, pues normalmente al insertar un electrón en un
átomo predomina la fuerza atractiva del núcleo, tiene signo negativo. En los casos en los
que la energía sea absorbida, cuando ganan las fuerzas de repulsión, tendrán signo
positivo; AE se expresa comúnmente en el Sistema Internacional de Unidades, en kJ·mol-
1
.
También podemos recurrir al proceso contrario para determinar la primera afinidad
electrónica, ya que sería la energía consumida en arrancar un electrón a la especie
aniónica mononegativa en estado gaseoso de un determinado elemento; evidentemente
la entalpía correspondiente AE tiene signo negativo, salvo para los gases nobles y
metales alcalinotérreos. Este proceso equivale al de la energía de ionización de un átomo,
por lo que la AE sería por este formalismo la energía de ionización de orden cero.
Esta propiedad nos sirve para prever qué elementos generarán con facilidad especies
aniónicas estables, aunque no hay que relegar otros factores: tipo de contraión, estado
sólido, ligando-disolución, etc.

Índice
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 1Métodos para determinar la afinidad electrónica

 2Tendencias periódicas de la afinidad electrónica
 3Véase también
 4Referencias
o 4.1Bibliografía

Métodos para determinar la afinidad electrónica[editar]

En muchos casos se puede medir de forma directa mediante el empleo de haces
de electrones que chocan contra los átomos en fase gaseosa. De una forma menos
precisa se puede estimar por extrapolación de los valores de las diferentes energías de
ionización disponibles para el átomo considerando: EI1, EI2, etc.

Tendencias periódicas de la afinidad electrónica[editar]

La electroafinidad aumenta cuando el tamaño del átomo disminuye, el efecto pantalla no
es potente o cuando crece el número atómico. Visto de otra manera: la electroafinidad
aumenta de izquierda a derecha, y de abajo hacia arriba, al igual que lo hace
la electronegatividad. En la tabla periódica tradicional no es posible encontrar esta
información.
Los elementos del bloque p, y en concreto los del grupo 17, son los que tienen las
mayores afinidades electrónicas, mientras que los átomos con configuraciones
externas s2 (Be, Mg, Zn), s2p6 (Ne, Ar, Kr) junto con los que tienen semilleno el conjunto
de orbitales p (N, P, As) son los de más baja AE. Esto último demuestra la estabilidad
cuántica de estas estructuras electrónicas que no admiten ser perturbadas de forma fácil.
Los elementos que presentan mayores A.E. son el flúor y sus vecinos más próximos O, S,
Se, Cl y Br -aumento destacado de la carga nuclear efectiva que se define en esta zona
de la tabla periódica-, salvo los gases nobles que tienen estructura electrónica cerrada de
alta estabilidad y cada electrón que se les inserte debe ser colocado en una capa superior
vacía.
Vamos a destacar algunos aspectos relacionados con la A.E. que se infieren por el puesto
y zona del elemento en la tabla periódica:

 Los elementos situados en la parte derecha de la tabla periódica, bloque p, son los de
afinidades electrónicas favorables, manifestando su carácter claramente no metálico.
 Las afinidades electrónicas más elevadas son para los elementos del grupo 17,
seguidos por los del grupo 16.
 Es sorprendente que el flúor tenga menor afinidad que el cloro, pero al colocar un
electrón en el F, un átomo más pequeño que el Cl, se deben vencer fuerzas
repulsivas entre los electrones de la capa de valencia. A partir del cloro la tendencia
es la esperada en función de la mayor distancia de los electrones exteriores al núcleo.
 El nitrógeno tiene una afinidad electrónica muy por debajo de sus elementos vecinos,
tanto del periodo como de su grupo, lo que es debido a su capa de valencia semillena
que es muy estable.
 Los restantes elementos del grupo 15 sí presentan afinidades electrónicas más
favorables, a pesar de la estabilidad de la capa semillena, porque el aumento del
tamaño hace que esa capa exterior esté separada del núcleo por otras intermedias.
 Hay que destacar también el papel del hidrógeno, ya que su afinidad no es muy alta,
pero lo suficiente para generar el ion H- que es muy estable en hidruros iónicos y
especies complejas. Aquí también podemos aplicar el razonamiento análogo al del
flúor, porque tenemos un átomo todavía más pequeño y queremos adicionarle un
electrón venciendo las fuerzas repulsivas del electrón 1s1.
 Con relación al bloque d hay que fijarse en el caso especial del oro pues su afinidad
electrónica, -223 kJ·mol−1, es comparable a la del yodo con –295 kJ·mol−1, con lo que
es factible pensar en el anión Au-. Se han logrado sintetizar compuestos iónicos de
oro del tipo RbAu y CsAu, con la participación de los metales alcalinos más
electropositivos. En ellos se alcanza la configuración tipo pseudogas noble del Hg (de
6s1 a 6s2) para el ion Au- (contracción lantánida + contracción relativista máxima en el
Au).
Grupo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Periodo
H He
1
-73 21
Li Be B C N O F Ne
2
-60 19 -27 -122 7 -141 -328 29
Na Mg Al Si P S Cl Ar
3
-53 19 -43 -134 -72 -200 -349 35
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
4
-48 10 -18 -8 -51 -64 -16 -64 -112 -118 47 -29 -116 -78 -195 -325 39
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
5
-47 -30 -41 -86 -72 -53 -101 -110 -54 -126 32 -29 -116 -103 -190 -295 41
Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
6
-45 -31 -79 -14 -106 -151 -205 -223 61 -20 -35 -91 -183 -270 41
 Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
7
-44

Tabla periódica de afinidades electrónicas, en kJ/mol

La Afinidad Electrónica
Química General → Afinidad Electrónica

La Afinidad Electrónica:
La Afinidad Electrónica o Electronafinidad (AE) es la energía que se desprende cuando
un átomo neutro en estado gaseoso captura un electrón para convertirse en un ion negativo:

A(g) + e-→ A-(g) + AE

siendo A un átomo neutro cualquiera.

La Afinidad Electrónica es la propiedad inversa de la Energía de Ionización (energía

necesaria para arrancar un electrón a un átomo neutro).

Medida de la Afinidad Electrónica:

La Afinidad Electrónica se puede medir en:

 Electrón-voltios por átomo (eV/átomo)

 Kilojulios por mol (KJ/mol)
Nota: 1 eV = 1,6 × 10-19 J

Propiedades de la Afinidad Electrónica:

 Afinidad Electrónica negativa (se desprende energía): se da cuando los átomos
adquieren una configuración más estable al captar un electrón por lo que predominará la fuerza
atractiva. Esto se da por ejemplo en los halógenos que al ganar un electrón adquieren la
configuración electrónica de Gas Noble (estable)
 Afinidad Electrónica positiva (se absorve energía): se da cuando hay que proporcionar
energía al átomo para captar al ion. Esto le sucede por ejemplo a los elementos con configuración
electrónica s2 ya que el electrón tendría que incorporarse al orbital p de mucha mayor energía
como es el caso del Berilio, del Magnesio o del Calcio.
 La Afinidad Electrónica normalmente presenta un valor negativo
 La Afinidad Electrónica aumenta hacia la derecha en un mismo Periodo de la Tabla
Periódica debido a que al disminuir el Radio Atómico, el nuevo electrón estará más cerca del
núcleo y por consiguiente será atraído con más fuerza
 La Afinidad Electrónica aumenta hacia arriba en un mismo Grupo o Columna de la
Tabla Periódica debido a que el Radio Atómico será menor y el nuevo electrón será atraído con
más fuerza
 Varía en el mismo sentido que la Energía de Ionización y de la Electronegatividad y en
sentido contrario al Radio Atómico
 Las mayores Afinidades Electrónicas las presentan los Halógenos (Flúor, Cloro, Bromo,
Iodo)
 El Nitrógeno presenta una anomalía ya que su afinidad electrónica es mucho menor que
los elementos vecinos de la Tabla Periódica debido a que por su configuración electrónica es
muy estable.
 No se puede medir directamente la afinidad electrónica sino a través
de métodos indirectos. Es por esta razón que solamente se conocen los valores de Afinidad
Electrónica de un número relativamente pequeño de elementos.
Ver También:
 Grupos de Elementos
 Periodos de la Tabla Periódica
 Bloques de la Tabla Periódica
 Tierras Raras

versión 1 (31/08/2015)

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