Universidad Michoacana de San

Nicolas de Hidalgo
Facultad de Ingeniería Química

Laboratorio Cinética Química y Catálisis

Práctica No. 13

REACCIÓN IÓNICA (PARTE ll)

León Pacheco Adrián

Sección: 02 Modulo: 3 Matricula: 0673847B

Integrantes:

Firma

Morelia, Michoacán, 03 de Mayo del 2016

 PRÁCTICA No. 13

REACCIÓN IÓNICA (PARTE ll)

OBJETIVO

En esta práctica se estudiara el efecto de catalizadores y el efecto salino primario para la

oxidación de yoduro a yodo con persulfato.

INTRODUCCIÓN

Existen sustancias, que no son ni los reactivos ni los productos, capaces de hacer que una
reacción química transcurra a mayor velocidad. A dichas sustancias se las denomina
catalizadores. Así, se puede definir un catalizador como una sustancia que aumenta la
velocidad de reacción sin consumirse o sin alterarse durante la misma. Es decir,
el catalizador permanece igual, por lo que es capaz de acelerar la reacción aun en
cantidades muy pequeñas. Su mecanismo de acción se basa en disminuir la energía de
activación de la reacción y, cuanto menor sea Ea, mayor será la velocidad. Al fenómeno se
le denomina catálisis.

A continuación vemos un diagrama energético del mecanismo de acción de un catalizador:

Diagrama energético de una reacción sin catalizador y con catalizador: Como podemos ver, la energía de activación de la segunda
disminuye mucho, lo que hace que la velocidad de reacción aumente. Sin embargo, los parámetros termodinámicos, y el rendimiento,
no se modifican.
Ea: energía de activación de la reacción sin catalizador
Ea‘: energía de activación de la reacción con catalizador

Como vemos, Ea‘ << Ea

Los procesos de oxidación-reducción como la reacción de persulfato-yoduro, con

frecuencia vienen catalizadas por la presencia de trazas de iones de los metales de
transición como Cu+, Fe3+ o Ag+, en virtud de la capacidad de estos iones para cambiar
realmente su estado de valencia, La constante de velocidad se incrementa en estos casos
generalmente en forma lineal respecto a la cantidad de catalizador añadido:

[ ]

Utilizando la misma teoría del complejo activado se explica el efecto salino primario,
causado por soluciones de electrólitos que no intervienen directamente en la reacción.

La teoría del complejo activado postula que las moléculas antes de sufrir una reacción,
deben formar un complejo activado en equilibrio con los reactivos, y que la velocidad de
descomposición del complejo para formar los productos de reacción. En el caso de una
reacción entre una molécula de A y una de B, tomando como ejemplo la reacción:

representan las cargas de A y B.

La velocidad de reacción es:

representa concentración de complejo activado, la constante de equilibrio entre

complejo activado y reactivos, los coeficientes de actividad. Por lo tanto:

⁄ ⁄

La razón es un factor de corrección.

Los coeficientes de actividad se pueden calcular por la teoría de Debye-Hückel que, para
saluciones acuosas a 25˚C:

√
Se supone que el complejo activado cuenta con ciertas propiedades de una molécula
ordinaria y que posee alguna estabilidad, aunque sea temporal.

I es la fuerza iónica de la solución.

De las ecuaciones anteriores se tiene que:

Ya que el complejo activado debe tener una carga igual a la suma de las cargas de los
reactivos.
DESARROLLO EXPERIMENTAL

Reacción:

Método de seguimiento de la reacción:

Valoración del ion triyoduro:

Se aplica almidón como indicador:

Color azul

DATOS

c) Catalizador.

Matraz 1:

Temperatura del experimento: 23 °C

Solución: 0.0002 M FeSO₄

No. t (min) VNa₂S₂O₃ (mL)

0.01064 M
1 5.63116667 1.5
2 10.8218333 1.9
3 16.9176667 2.5
4 20.9343333 3.1
5 25.6675 3.7
6 31.3206667 4.6
7 36.7371667 5.1
Matraz 2:

Temperatura del experimento: 23 °C

Solución: 0.0004 M FeSO₄

No. t (min) VNa₂S₂O₃ (mL)

0.01064 M
1 9.86883333 2.4
2 15.7413333 3.5
3 19.6421667 3.9
4 24.1506667 4.6
5 30.1021667 5.6
6 36.4466667 6.2
7 40.3236667 6.8

Matraz 3:

Temperatura del experimento: 23 °C

Solución: 0.0008 M FeSO₄

No. t (min) VNa₂S₂O₃ (mL)

0.01064 M
1 5.82516667 3.3
2 10.5253333 4.5
3 16.2128333 5.7
4 21.4526667 7.2
5 25.8351667 8.3
6 30.303 9.4
7 35.6591667 10.1
d) Efecto salino primario.

Temperatura del experimento: 23 °C

a)

[NaCl]=0.5 M
No. t (min) VNa₂S₂O₃ (mL)
0.01064 M
1 5.8948 0.1
2 10.8815 0.3
3 15.1985 0.4
4 20.1288 0.5
5 25.8445 0.7
6 30.9365 0.8
b)

[NaCl]=1 M
No. t (min) VNa₂S₂O₃ (mL)
0.01064 M
1 5.2428 0.2
2 10.2920 0.3
3 15.4267 0.4
4 20.4583 0.5
5 25.4750 0.7
6 30.5750 0.8
c)

[NaCl]=1.5 M
No. t (min) VNa₂S₂O₃ (mL)
0.01064 M
1 6.3167 0.4
2 12.0333 0.5
3 17.2167 0.6
4 23.2167 0.8
5 28.35 0.9
6 33.45 1
CÁLCULOS Y RESULTADOS

a) Determinar el orden del catalizador graficando ln(k) contra log[Fe2+].

Concentración de Yodo:

Matraz 1:

( (

( (

( (

( (

( (

( (

( (
Dado que la reacción de oxidación de yoduro a yodo con persulfato es de segundo orden
del tipo II y concentración estequiométricas, se graficara 1/CI₂ vs t, para conocer el valor
de la constante de velocidad.

No. t (min) VNa₂S₂O₃ (mL) [I-] 1/ [I-]

0.01064 M
1 5.63116667 1.5 0.998404 1.00159855
2 10.8218333 1.9 0.9979784 1.0020257
3 16.9176667 2.5 0.99734 1.00266709
4 20.9343333 3.1 0.9967016 1.00330932
5 25.6675 3.7 0.9960632 1.00395236
6 31.3206667 4.6 0.9951056 1.00491847
7 36.7371667 5.1 0.9945736 1.00545601
 1/[I-] vs t

1.006
y = 0.0001x + 1.0007
1.005 R² = 0.9902
1.004
1/[I-]

1.003
1.002
1.001
0 10 20 30 40
t

Matraz 2:

De forma similar se realizan los cálculos para los matraces (2) y (3).

No. t (min) VNa₂S₂O₃ (mL) [I-] 1/ [I-]

0.01064 M
1 9.86883333 2.4 0.9974464 1.00256014
2 15.7413333 3.5 0.996276 1.00373792
3 19.6421667 3.9 0.9958504 1.00416689
4 24.1506667 4.6 0.9951056 1.00491847
5 30.1021667 5.6 0.9940416 1.00599412
6 36.4466667 6.2 0.9934032 1.00664061
7 40.3236667 6.8 0.9927648 1.00728793

1/[I-] vs t

1.008
y = 0.0002x + 1.0012
1.007
R² = 0.9941
1.006
1/[I-]

1.005
1.004
1.003
1.002
0 10 20 30 40 50
t
Matraz 3:

No. t (min) VNa₂S₂O₃ (mL) [I-] 1/ [I-]

0.01064 M
1 5.82516667 3.3 0.9964888 1.00352357
2 10.5253333 4.5 0.995212 1.00481104
3 16.2128333 5.7 0.9939352 1.00610181
4 21.4526667 7.2 0.9923392 1.00771994
5 25.8351667 8.3 0.9911688 1.00890988
6 30.303 9.4 0.9899984 1.01010264
7 35.6591667 10.1 0.9892536 1.01086314

1/[I-] vs t

1.012
y = 0.0003x + 1.0021
1.01 R² = 0.9939
1.008
1/[I-]

1.006
1.004
1.002
0 10 20 30 40
t
No. matraz к (L/ mol Ln(к) [Fe2+] log[Fe2+]
min)
1 0.0001 -9.21034037 0.0002 -3.69897
2 0.0002 -8.51719319 0.0004 -3.39794001
3 0.0003 -8.11172808 0.0008 -3.22184875

Ln(к) vs log[Fe2+]

-3.1
-9.5 -9 -8.5 -3.2 -8 y = 0.4343x + 0.301
R² = 1
-3.3
-3.4
Ln(к)

-3.5
-3.6
-3.7
-3.8
log[Fe2+]

Se determinó que el catalizador es de segundo orden.

b) Graficar ln(k) contra √

[ ] [] [ ]

a)

No. t (min) [I-] 1/[I-]

1 5.8948 0.0199 50.2512563
2 10.8815 0.0197 50.7614213
3 15.1985 0.0196 51.0204082
4 20.1288 0.0195 51.2820513
5 25.8445 0.0193 51.8134715
6 30.9365 0.0192 52.0833333
b)

No. t (min) [I-] 1/[I-]

1 5.2428 0.0198 50.5050505
2 10.2920 0.0197 50.7614213
3 15.4267 0.0196 51.0204082
4 20.4583 0.0195 51.2820513
5 25.4750 0.0193 51.8134715
6 30.5750 0.0192 52.0833333
c)

No. t (min) [I-] 1/[I-]

1 6.3167 0.0196 51.0204082
2 12.0333 0.0195 51.2820513
3 17.2167 0.0194 51.5463918
4 23.2167 0.0192 52.0833333
5 28.35 0.0191 52.3560209
6 33.45 0.019 52.6315789

Dado que la reacción de oxidación de yoduro a yodo con persulfato es de segundo orden
del tipo II y concentración estequiométricas, se graficara 1/CI₂ vs t, para conocer el valor
de la constante de velocidad.
a)

1/[I-] vs t

52.5
y = 0.0719x + 49.897
52 R² = 0.9907
51.5
1/[I-]

51
50.5
50
0 10 20 30 40
t

b)

1/[I-] vs t

52.5
y = 0.0638x + 50.102
52 R² = 0.9822
51.5
1/[I-]

51
50.5
50
0 10 20 30 40
t
c)

1/[I-] vs t

53
y = 0.0621x + 50.573
52.5 R² = 0.9905
52
1/[I-]

51.5
51
50.5
0 10 20 30 40
t

Constantes de velocidad
Exp. к (L/ mol [NaCl]
min)
a 5.2428 0.5
b 10.2920 1
c 15.4267 1.5

Ahora para calcular la fuerza iónica:

I √ Ln(к)
0.500000 0.707107 -2.632479
1.000000 1.000000 -2.752002
1.500000 1.224745 -2.779009
 Ln(к) vs √I

-2.6 y = -0.2892x - 2.4385

0 0.5 1 1.5 R² = 0.9269
-2.65

-2.7
Ln(к)

-2.75

-2.8

-2.85
√I
c) Comprobar la ecuación [ ] y determínese en mol/L s a partir
del grafico correspondiente.

No. Exp. к (L/ mol к (L/ mol s) [Fe2+]

min)
1 0.0001 0.000001667 0.0002
2 0.0002 0.000003333 0.0004
3 0.0003 0.000005000 0.0008

K1 vs [Fe2+]

0.000006 y = 0.0083x
0.000005 R² = 1
0.000004
0.000003
K1

0.000002
0.000001
0
0 0.0002 0.0004 0.0006 0.0008
[Fe2+]
CONCLUSIONES

En esta práctica se observó el afecto un catalizador en una reacción química, en este caso
el de la reacción oxidación de yoduro a yodo con persulfato, se empleó como
catalizador FeSO4, la reacción se aceleró por la adición de este componente haciendo que
la energía de activación para que se lleve a cabo la reacción disminuyera y los choques
que se lleven a cabo sean efectivos ya que es más fácil que alcancen la energía de
activación y por otra parte en esta práctica también se estudió el efecto salino primario
para la misma reacción en este caso se forma un complejo denominado complejo activado
que no interviene directamente en la reacción pero ayuda a que la reacción se lleve a cabo
a una mayor velocidad.

BIBLIOGRAFÍA

https://books.google.com.mx/books?id=PG1u2E-
9Nd4C&pg=PA115&lpg=PA115&dq=efecto+salino+primario&source=bl&ots=YhY11U7YXq
&sig=AZaLUgcmiSUxL-N2PVI0Gsi_HSI&hl=es-
419&sa=X&sqi=2&ved=0ahUKEwi42Znk8rzMAhXolIMKHeyKA4MQ6AEIMjAE#v=onepage&
q=efecto%20salino%20primario&f=false

http://www.uv.es/qflab/2012_13/descargas/cuadernillos/qf1/castellano/P4_G_H2O2.pdf

http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/apuntesparte8_10180.pdf

https://es.scribd.com/doc/168063052/Influencia-Del-Efecto-Salino-en-La-Velocidad-de-
Reacciones
CUESTIONARIO

1.- Una muestra de Acetato de Metilo se hidrolizó en HCl, aproximadamente 1 N a 25 °C.

A ciertos intervalos de tiempo se tomaron pequeñas alícuotas iguales y se valoraron con

NaOH, siendo necesarios los siguientes volúmenes de NaOH: 25.74 mL en 0 segundos;
26.34 mL a 339 segundos; 39.81 mL al final de la reacción. ¿Cuántos mL de NaOH hubieran
sido necesarios para una parte alícuota tomada al cabo de 45 minutos?

Solución:

Se propone que la reacción es de 1° Orden; haciendo: , entonces la

ecuación integrada para la reacción dada es:

Se sabe además que para una reacción de neutralización:

donde: Volumen de la alícuota.

Concentración del ácido sin reaccionar.

Volumen de la base necesaria para neutralizar el ácido formado.

Concentración de la base.

Puesto que:

Entonces:

Por lo tanto:

(
Como la concentración de la base y el volumen de las alícuotas siempre es el mismo,
podemos decir:

Entonces:

Mientras tanto, la concentración inicial del Acetato de Etilo podemos expresarla como:

( (

Sustituyendo ecuación 2) en 1):

( (
( (

Con esta ecuación podemos calcular la constante de equilibrio para los diferentes
volúmenes gastados en los tiempos tabulados:

t VT V0 V∞ k1
[segundos] [mL de NaOH] [mL de solución] [mL de solución] [s-1]
0 25.74 -
339 26.34 25.74 39.81 0.003196617
∞ 39.81 -

Para un tiempo de 45 minutos:

( ( )
(
2.- Deducir una expresión para el tiempo de vida media de la reacción:

cuya ley de velocidad es de tercer orden:

[ ]
[ ] [ ]

y los reactivos están presentes inicialmente en sus proporciones estequiométricas.

Considere el tiempo de vida media definido como el tiempo necesario para que:

a) La concentración inicial de A se reduzca a la mitad.

b) Para que la concentración inicial de B se reduzca a la mitad.
c) Para que el grado de avance de la reacción alcance el valor de ½ mol.

a) Las relaciones estequiométricas de los productos son:

[ ] [ ]

[ ]
[ ]

Sustituyendo 2), en 1):

[ ] [ ]
[ ]

Separando variables e integrando:

[ ] ⁄ ⁄
[ ]
∫ ∫
[ ]
[ ]

⁄
[ ] ([ ]
[ ( ) ]

⁄
[ ] [ ]

⁄
[ ]
Por lo tanto, la ecuación para deducir el tiempo de vida media a partir de la ecuación
cinética anterior es:

⁄
[ ]

b) Las relaciones estequiométricas de los productos son:

[ ]
[ ]

Por lo tanto, podemos decir que:

[ ] [ ]

Sustituyendo 4) y 5), en 1):

[ ] [ ]
[ ] [ ]

[ ] [ ]

Separando variables e integrando:

[ ] ⁄ ⁄
[ ]
∫ ∫
[ ]
[ ]

⁄
[ ] ([ ]
[ ( ) ]

⁄
[ ] [ ]

⁄
[ ]

Por lo tanto, la ecuación para deducir el tiempo de vida media a partir de la ecuación
cinética anterior es:

⁄
[ ]
3.- Se admite generalmente que la velocidad de una reacción química se duplica por cada
10 °C de elevación de temperatura. Aplicando la ecuación de Arrhenius, dedúzcase una
relación general entre la energía de activación y la temperatura absoluta, de acuerdo con
la afirmación anterior, y complétese la tabla siguiente.

T [K] 300 400 600 800 1000

Ea [Cal/mol]

Se sabe que la ley de velocidad es una función de la temperatura. Y esta a su vez, se

describe mediante la ecuación de Arrhenius, por tanto:
⁄
(

Y se menciona que generalmente la velocidad se duplica por cada 10 °C de aumento en la

temperatura:
⁄ (
(

por lo tanto, la Energía de Activación para la afirmación anterior y las temperaturas dadas
en la tabla se puede expresar como:

( ) ( [ ]

( ) ( [ ]

( ) ( [ ]

( ) ( [ ]

( ) ( [ ]

Dados los valores de temperatura y con una , podemos obtener una

relación para calcular la Energía de Activación en [Cal/mol].

( )

( )
( )

( )

( )