Вы находитесь на странице: 1из 87

СОДЕРЖАНИЕ

МЕТАЛЛУРГИЯ ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ


Абрамов А.С., Храпунов В.Е., Исакова Р.А., Жунусова Г.Ж., Требу-
хов С.А., Садвакасов Д.А. Испарение ртути через пористые слои
нейтрального вещества при пониженном давлении
ШБЕСШЯ ешшхшшхщрш Наторхин М.И., Волков Л.В. Цементационная очистка растворов хлорида
свинца от серебра и меди структурированными свинцовыми губками
Журнал издается в 1358 т Выходит а раэ в год 13 Синько A.BJ, Белоусова С В . Исследование механизма процесса
цементации меди реагентным никелевым порошком
УЧРЕДИТЕЛЬ 16 Гуревич Р.А., Балмаев Б.Г., Лайнер Ю.А., Ямпуров М Л . Исследование
Министерство образования РФ плотности и вязкости растворов сульфата алюминия
СОУЧРЕДИТЕЛЬ МЕТАЛЛУРГИЯ РЕДКИХ Ш БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ
Московский государственный
институт стали w сплавов 20 Медведев А.С., Богатырева Е.В. Разложение вольфрамитовых
(технологический университет) концентратов NaOH в присутствии части отвального кека
СОУЧРЕДИТЕЛЬИЗДАТЕЛЬ 25 Ушаков О.С., Калашников А.Л., Матюха В.А., Смагин А.А., Ушако­
ЗАО «Калвис» ва Т.В., Козлова Р.Д, Исследование продуктов гидролиза гексафторида
течтура
Главный редактор 29 Хатин Г.Д., Букин В.И., Ситдикова Ю.С. Экстракция галлия
Е А ЛЕВАШОВ из щелочных растворов М-(2-гидрокси-5-нонилбензил)-р\|3-дигидрокси-
Заместитель главного редактора этил амином
НИ РАКОВА
ЛИТЕЙНОЕ ПРОИЗВОДСТВО
Редакционная коллегия 36 Знаменский Л.Г. Активация наносекундными электромагнитными
3 В Адамов, М И Алкацев, импульсами жидкостекольного связующего для точного литья
А ГЬ Амосов, ВЛ Арутюнов,
ОБРАБОТКА МЕТАЛЛОВ ДАВЛЕНИЕМ
И.П Боровикекая, В П Быстро©,
В Ю. Васильев, F Ы Вольдман^ 38 Соломонов К.Н., Кругов А.В. Моделирование пластического течения
А М. Галкин, Д В Дробот, материала
В С Зопоторейский, В А, Кечик,
Б А Колачев,8.А Лебедев, МЕТАЛЛОВЕДЕНИЕ И ТЕРМИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА
Г.А Лйбенсон т В.В Мальцев,
45 Агалаков В.В., Пушкарев С.Ю., Нигматуллина Е.С. Применение
В В Миклушевский, Г Г, Минеев,
магниевых сплавов в автомобилестроении
А Д Михнев, С С Набойченко,
И В* Николаев, М В Пикунов, 48 Дедов Н.В., Савченко НЛ., Королев П.В., Мельников А.Г., Куль­
Л В Поляков, С П Распопин, 3 Г Сапихов, ков С.Н. Износостойкость керамических материалов на основе Zr0 2
ВIV! Сизяков, Ж А Сйразутдинова, 54 Белова С.Б , Носов В.К. Влияние водорода на пластичность
В С Стрижке» Н Н Хавский, и сопротивление деформации сплава ВТЗО при испытаниях на сжатие
А М Чекмарев, М Р Шапировский,
Д В. Швхирев, Д В Штанский ПОРОШКОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ И ПОКРЫТИЯ
59 Оглезнева С.А. Алмазный инструмент с матрицей системы
Ответственный секретарь
«железо-никель»
А А. Кудинова
Р е д а к т о р о в Стенина 63 Малый Е.Н., Дедов Н.В., Соловьев А.И., Кульков С.Н., Савченко Н.Л.,
Саблина Т.Ю., Мельников А.Г., Королев П.В. Спекание керамики Y-TZP
Компьютерный дизайн и верстка
из плазмохимических порошков
ЕА Легкая
СТРУКТУРНАЯ МАКРОКИНЕТИКА. СВС
АДРЕС РЕДАКЦИИ
119049, Москва, В-49т Ленинский пр , 4 69 Камынина O.K., Рогачев А.С., Сычев А.Е., Умаров Л.М. Механизм
Московский государственный и динамика формирования пористого продукта в волне самораспростра­
институт стали и сплавов няющегося высокотемпературного синтеза
(технологический университет^
Ten i факс {095) 230-45-35 АВТОМАТИЗАЦИЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ
E-maii cUs@oniine го 75 Лисиенко В.Г., Ташкинов А.Ю., Насыйров Я.А., Климов М.И.,
Альтман П.С., Гончаров А.Е. Исследование ионизации и ее влияния
Адрес в Интернет на падение напряжения и частоту капельных замыканий при вакуумном
http //wwwnmtmtsis *u
ДУГОВОМ переплаве жаропрочных сплавов стали
<& «Известия высших учебных заведении
Цветная металлургия», 2MS г 78 Хилай В.В., Карелов С.В., Мамяченков СВ., Кирпнков А.С Способ
расчета материальных балансов сложных технологических схеме учетом
ЛР № ШЭ7770Г iat)5 SB
оборотных материалов
Сдано в набор-17112003 Подписано в печать 1 £ 12 2003
Формат 6Q*BB 1/B Офсетная печать ЭКОНОМИКА И МЕНЕДЖМЕНТ
Пач листов i t on Уч та л 1t№
Отпечатано G ГОТОВЫХ дяапозитивов 81 Кельчевская Н.Р., Срогович М.И. Новые пути взаииагайегвйяфысшей
в ЗАО * Твхинпрасс»
1W25S. Москва угьДм Ульянова 44 школы и металлургической промышленности в XXi веке
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № б 2003

CONTENTS
EXTRACTIVE METALLURGY concentrates by alkaline solutions including low-grade ones has been pro­
posed
OF NONFERROUS METALS
Ushakov O.S., Kalashnikov A.L., Matyukha V.A., Sma-
Abramov A.S., Khrapunov V.E., Isakova R.A., Zhunuso- gin A.A., Ushakova T.V., Kozlova R.D. Investigation of
va G.Zh., Trebukhov S.A., Sadvakasov D.A. Evapora­ tellurium hexafluonde hydrolysis products 25
tion of mercury through porous layers of neutral substance
at reduced pressure 4 Behavior and chemical forms of the products of TeFe to water interaction
were investigated dunng their thermal decomposition within the temperature
range of 293-1173 К Composition and i properties of starting intermediate
Diffusion of mercury vapors was studied experimentally at 200 °C and
and final products were studied by chem cal analysis IR spectroscopy and
13 3 kPa through the air silicon oxide layers of size from (-0 063+0 05) to
thermogravimetric analysis during their thermal decomposition Fluoro'el'unc
(-0 2+0 16) mm aluminum and iron oxides of (-0 063+0 05) mm in size and acids were found to be formed dunng concentration by evaporation of the
0 442-0 807 in porosity Diffusion coefficient through the air was 25 9 W"5 m*/s solution with hydrolysis products For example at T = 463 К residuum is
The effective diffusion coefficient through the oxide layers was (514+ glassy crystals that contain pentafluorotel unc ac d HOTeF; When heating in
•11 2) 10"5 nrVs being increased with growth of porosity and mean size of the air to 873 К its evaporation and partial dissociation with formation of
pores which was calculated on the basis of mean sizes of particles and TeOa oxide take place Nitnc acid processing of the solution with hydrolysis
porosity The mechanisms of Knudsen gas flow are observed with mean pore products followed by their concentration by evaporation results in formation of
size up to 0 1 mm and they are also observed with greater pore sizes when ТеОз at 593 К and that of ТеО г at 713 K" High pure tel'unum is formed dunng
the layer consists of fine dispersed particles the following reduction of ТеОг by hydrogen

Natorkhin M.I., Volkov L.V. Cementation clearing of lead Khatm G.D., Bukin V.I., Sitdikova Yu.S. Gallium extraction
chloride solutions of salver and copper by means of struc­ from alkaline solutions by N-(2-hydroxy-5-nonyIbenzyl)-
tured sponges 9 P p-dihydroxyethylamine 29
A possibility of sedimentation of silver and copper from the solution of chlo Extraction of gallium and aluminum from NaOH solution by N (2 hydroxy 5
nde leaching by cementation of lead was investigated The conditions to form nonylbenzyl) (J p-dihydroxyethylamine (NBEA) has been studied Based on
structured lead sponges that have extremely developed surface to ensure the data on interphase distnbution of gallium IR spectroscopy and calculation
effective extraction of silver and copper aie shown The methods of determi­ of possible structures of extracted comprex the composition and structure of
nation of visible sponge area have been offered extracted gallium complex (RGa(OH)i) were determined by the methods of
molecular mechanics An equation of extraction of gallium and aluminum by
Sin'ko A.VJ, Belousova S.V. Investigation of the mechanism NBEA from alka'ine solutions was proposed Effectiveness of NBEA was
of copper cementation by reagent nickel powder 13 shown for extraction of gallium in a wide range of alkaline concentrations
(£=a -94—99 % at С- аон - 0 U 5 0 mole/I) Extraction of gallium from alumi
The cementation process was investigated to reveal the mechanism of elec­ num containing solutions has been studied A possibility of making use of
trochemical replacement of copper by reacting nickel powder Microscopic NBEA for extraction of gallium from recyc'e solutions of alumina producton
and microprobe X-ray analysis of the cementation products extracted from process was shown For example gallium can be extracted from model Bayer
the industrial apparatuses found the cementation process to proceed rot all solutions (CGJ - 0 3 g'l С» - 30 g/l Смаон - 3 mole/l) to the amount of 20-58
the surface of Ni powder but only on its active centers the potential of which "o with its complete separation from aluminum at the re-extraction stage
is higher then the nickel ionization potential (18 15 eV) as to finely ground
powders copper sedimentation takes place mainly on one crystallization CASTING PRODUCTION
center and only in single instances this does on two or three centers there
are no diffusion processes except for diffusion of copper cations out of the Znamensky L.G. Activation of soluble silicate glue for in­
depth of the electrolyte to the cathode area and through double electncal vestment casting b\ nanosecond electromagnetic impulses 36
layer copper is extracted as an independent phase in the form of self-
growing dendrites Application of nanosecond electromagnetic impulses (NEMI) was considered
for activation of sodium silicate glue in the precision molding A drop in vis­
Gurevich R.A., Balmaev B.G., Lamer Yu.A., Yampu- cosity and specific e'ectnc resistance and a nse in wetting and adhesive
rov M.L. A study of density and viscosity of aluminum ability of sodium si'icate b nder in the field of NEMI were found Based on the
results obtained the effecti/e process o' preparation of sod urn Silicate binder
sulfate solutions 16 has been developed to ensure increasing quality of manufacture of ceramic
forms and decreasing the bronze and brass art investment casting reiects
The work has investigated a dependence of density and viscosity of the so/u
tions produced by leaching of alumina-containing burnt rock by sulfunc acid
within concentrations of 56 6-146 88 g/l Al 2 0 3 and in the temperature range
METAL FORMING
of 25-95 °C Equations were drawn to describe the temperature and concen­
Solomonov K.N., Krutov A.V. Modeling of material plastic
tration dependence of density It was found that changes in the structure of
aluminum sulfate solutions when rising to higher concentrations in the range \ielding 38
of 95 g1 А1^0з Activation energy of viscous flow has been calculated their The artc'e reve s the last de/e'cpments n the field of mathematical com
values are evidence of the structural changes in the solutions pu'er geometnc physical model ng of metal plastic yielding in particular in
the aluminum workpiece die forming and pressing processes The models
METALLURGY OF LESS-COMMON taken and their computer realization are descnbed as different program com
p'exes A great attention is paid to consideration of program packages being
AND PRECIOUS METALS based on the fin te-element method Geometnc mode'ing allowing observing
the task solution on the display is given as one of the promising trends A
Medvedev A.S., Bogatyryova E.V. Decomposition of wolf­ companson of different approaches is given and their advantages and disad
v3ntnges are need
ramite concentrates by NaOH solution over a part of waste
cake 20 PHYSICAL METALLURGY
The additive effect of nuclei of crystallization centers in the solid reaction AND HEAT TREATMENT
produc's of interacting wolframite concentrates with alkaline solutions for
extraction of wolfram into the solution was expenmentally venfied Based on Agalakov V.V., Pushkaryov S.Yu., Nigmatuilina E.S. Ap­
t(*e results obtained a process flowsheet of decomposftforr of wolframite plication of тацпеыит jJloyvin the motor-car industry 45

->
CONTENTS

The most intensive growth of consumption of cast rmgnesium alloys can be pared It was found that sintering in vacuum allows denser and stronger
observed in the automobile industry (at present the b'anch uses about 9Q % ceramics to be produced it having density close to theoretical one at the
of the alloys produced) This is caused by the fact that abroad the prob­ sintenng temperature of 1750 °C There are no traces of spontaneous
lems of reducing car weight become more and more urgent Application transformation from tetragonal phase into monoclinic one when cooling
of light construction materials especially magnesium having the least from the sintering temperature despite the fact that its average grain size
density (1 74 g/cm3) is one of the mam solutions of the problem By now runs up to 4 6 urn Such matenal has high strength (up to 1000 MPa) and
magnesium parts are applied almost m all parts of a car engine trans­ fracture toughness (up to 15 MPa m" 3 )
mission body passenger compartment In the course of car operation
the magnesium parts work in different conditions therefore different
demands are made to mechanical properties to each of them These STRUCTURAL MACROKINETICS. SHS
demands are deciding in the choice of the magnesium alloy grade At
present four alloy grades are used for pressure die casting in production
quantities but none of the alloy compositions conform in full the require­ Kamynma O.K., Rogachyov A.S., Sychyov A.E., Uma-
ments in creep resistance at the elevated temperatures rov L.M. Mechanism and dynamics of formation of po­
rous product in wave of self-propagatmg high-temperature
Dedov N.V., Savchenko N.L, Korolyov P.V., Melmkov A.G., synthesis 69
Kul'kov S.N. Wear resistance ot ceramic materials on the
basis of 7хОг 48 Application of rapid video shooting (500 frames/s) allowed one to follow the
dynamics of substance transfer in the combustion wave with spatial resolution
Using light and scanning electron microscopy the structures fomned on the of - 10 (im with the 5 Ti + 3 Si and Ti + С on the basis of titanium powder of
Zr0 2 + 3 % mol Yj0 3 fnction surface when its sliding on cast high-speed РТОМ PTM and PTS with particles of 80-200 urn in size taken as an example
steel have been studied The tests were earned out according to the «disc- The expenments were earned out in argon environment under a pressure of
pin» scheme The slip velocity was 9 4 m/s and loading was 1, 5 and 10 MPa 1 at It was shown that firstly expansion of the environment then its compres­
Friction of ceramics over steel under the cited conditions is accompanied by sion takes place directly behind the front of combustion wave Dimensions of
formation of a system of cracks over the surface Their quasipenodic position these zones were determined and dependence of the width of strain range on
being perpendicular to the sliding direction is the charactenstic of the struc­
titanium particle sizes was found Making use of a dilatometer plant allowed
tures Average distance (quasipenod) between transverse cracks is several
us to estimate the forces ansmg in the front of combustion wave and resulting
tens of micrometers Under all conditions of fnction a transfer layer is formed
which is as a result of transfer on it of material of steel rider and its following in elongating the specimens
oxidation at the cost of high temperatures developing in the contact zone
Intensity of wear and tear of ceramic material was found to corre'ate with PROCESS CONTROL AND AUTOMATION
distance between transverse cracks and amount of transfer layer on its sur­
face Small quantity of transfer layer on the friction surface and formation of
the structure with great average distance between cracks and their wide Lisienko V.G., Tashkmov A.Yu., Nasyirov Ya.A., Kh-
distnbution in sizes conform to increased intensity of wear and tear at the mov M.I., Al'tman P.S., Goncharov A.E. A study of
average loads (5 MPa)
ionization for voltage drop and frequency of drop closings
Belova S.B., Nosov V.K. The effect of hydrogen on ductilitv and in the course of vacuum arc re-melting ot heat-resistant
strain resistance of VT30 allov in tests for compression 54 steels 75

Based on the results of compression tests within the temperature range of Г An expenment on vacuum arc remelting of alloyed steel electrode of 380 mm
in diameter into an ingot of 465 mm in diameter was earned out at Verkhnaya
= 20+1050 "С the features of the effect of hydrogen on ducti.'y and resis
Salda Metallurgical Production Association A statistical model of arc voltage
tance to deformation of VT30 alloy have been stud ed In the lower tempera­
drop change has been developed depending on duration of ionization relaxa­
ture range (20-600 "C) ductility and resistance to de'ematon are deter
tion process The model proposed can be used for optimal control of the
mined by growth of a volume portion of (5 phase and increasing its thermal
vacuum arc remelting
stability with increasing the hydrogen content Hardening of the alloy by dis­
solved hydrogen was noted at the 3-range temperatures At T i 600 °C
polygonization and recrystallization are controlling rrechansms of dynamic Khilay V.V., Karelov S.V., Mamyachenkov S.V., Kirpi-
softening processes kov A.S. The convenient mode of calculation of the composite
mass balances of ramified flow diagrams is presented in view of
POWDER MATERIALS AND COATINGS reverse materials 78
Mode of calculation of the mass balances of composite flow diagrams in view
Oglezneva S.A. Diamond instrument with the matrix of the of reverse matenals The possibility of fast count of balance is taken into
«iron-nickel» system 59 account at a modification of makeup of a feed stock indexes of extraction on
elements parameters of operations The advantages in companson with
Binder for diamond ins'rument on the basis of mechanically alloyed steel usually used computer programs are shown
containing 1 % P and 12 % Ni has been developed Liquid phase sintering of
the power-saturated binder at Г = 850 °C allows hot p'essing or pressure
sintenng to be e1 т rated Using metallography X-ray and m crcprobe X ray ECONOMICS AND MANAGEMENT
analysis formation of metastable austenite was found in the binder structure
Strain austenite-martensite transformation facilitating solid phase strengthen­
ing is observed in the course of friction of diamond instrument w th n eke! Kel'chevskaya N.R., Srogovich M.I. New v.avs of interac­
alloyed iron based concentration heterogeneous matrix over the abrasive tion between the Higher School and metallurgical industry
Specific consumption of diamond determined in the laboratory and working
conditions is dependent of the volume of austenite-martensite transformation
mXXKenturv 81
the greater it is the lesser the specific consumption of diamonds is
Under the modem conditions of severe competition it is insufficient for any
organization to use standard managenal set of instruments in order to hold
Maly E.N., Dedov N.V., Solovyov A.I., Kul'kov S.N., Sav­ leadership - so named innovative approach and a new concept of manage­
chenko N.L., Sablina T.Yu., Mel'nikov A.G., Koro­ ment process «mtellectualization of management» should be taken for add
lyov P.V. Sintering ot Y-TZP ceramics using plasma- ing to their arsenal Its substance is in making use of intellectual instruments
chemical powders 63 of management for comprehensive development of its intellectual potential In
addition it is necessary to pay a special attention to the human component of
The articles represents the results of studying microstructure phase com­ the intellectual capital The developed procedure on interaction of the metal­
position and mechanical properties of ceramics on the basis of Y TZP lurgical industry and the Higher School in specialist training facilitates this
produced by vacuum sintenng in a wide range of temperatures and holding taking the trends of development of the branch into account Its aim is to bnng
time periods of powders of 2гОг + 3 mol % Y 0 3 produced by decomposi­ Ihe requirements of enterpnses to conformity with the human resources and quality
tion of water solution of Zr Y nitrates in the plasma of HF discharge The of their training in the insttutes of higher educaton Metallurgical enterprises of
data produced and the properties of ceramics sintered in the air are com Sverdlovsk Distnct and Russia were a subject of this investigation

3
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № б 2003

УДК 661 791-982


ИСПАРЕНИЕ РТУТИ ЧЕРЕЗ ПОРИСТЫЕ СЛОИ
НЕЙТРАЛЬНОГО ВЕЩЕСТВА
ПРИ ПОНИЖЕННОМ ДАВЛЕНИИ

©2003 г. А.С. Абрамов, В.Е. Храпунов1, Р.А. Исакова,


Г.Ж. Жунусова, С.А. Требухов, ДА. Садвакасов

Институт металлургии и обогащения1, г. Алматы, Респ. Казахстан

Экспериментальна иеследова- В литературе имеются весьма скудные сведения о влиянии пористости,


нз диффузия паров ртути при
Т= 2Q0 °С й Р * 13*3 кПа че* состава и строения дисперсной среды на кинетические закономерности
рез воздух, спои сжсидрв крем­ процессов разложения, испарения веществ в вакууме и практически отсут­
ния крупностью от -0,063 + ствуют данные о поведении ртути и ее соединений при нагревании в при­
+• 0Д)5 ДО-0,2+0,16 мм, Окси­
дов алюминия и железа .круп­ сутствии пористых тел в вакууме.
ностью -0,063+0,05 мм, го­ В данной статье приведены результаты экспериментального исследова­
ристостью 0,442-0,807 Коэф­
фициент диффузии через ния процесса испарения ртути через слои кварца, оксидов железа и алюми­
воздух составил 25,810"* М%, ния при пониженном давлении. Определение скорости испарения металли­
эффективный коэффициент ческой ртути через слой пористого материала проводилось методом непре­
диффузии через слои иссле­
дованных оксидов равнялся рывного взвешивания с помощью пружинных весов навески ртути в тигле
(5,4+11,2) 1СГ5 M2fc, увеличи­ со слоем фильтра из исследуемого материала в процессе нагрева. Важно
ваясь с ростом пористости и было выяснить влияние высоты слоя, пористости, природы материала на
среднего размера пор, вы­
численного исходя из сред­ скорость процесса. По измеренным величинам скорости вычислялся эффек­
них размеров частиц и по­ тивный коэффициент диффузии паров ртути через слой материала.
ристости При среднем раз-< Коэффициент диффузии через слой пористого материала рассчитывали
мере пор до 0,1 мм иаблго-
даются закономерности кнуд- следующим образом.
сеновскога течения газов+ ко* Из уравнения массообмена между поверхностью ртути и газовым про­
торые заметны и при боль­
шем размере пор, если слой странством в реторте, через слой толщиной И, можно записать выражение
состоит из тонкодисперсных для удельного потока паров (скорости испарения) с поверхности фильт­
частиц рующего слоя. Полагая, что среднее содержание ртути в парогазовой сме­
си определяется температурой поверхности конденсации и близко к кон­
центрации ртути при температуре насыщения, равной температуре на по­
верхности конденсации, и пренебрегая этой величиной из-за ее малости, а
также принимая, что концентрация паров ртути у ее поверхности зависит
от давления насыщенных паров ртути при ее температуре, уравнение ско­
рости диффузионного потока записывается следующим образом:

АС
V =• (1)
R + hID

Преобразуя его, получим

ДС/К=Д + й/Д (2)

где АС — разность концентраций между поверхностью ртути и парогазо­


вым слоем над тиглем; R — суммарное сопротивление массообмена между

1
480100, Респ Казахстан, г Алматы, ул Шевченко, 29/33 Тел (3272)91-56-95
Факс (3272)91-46-60
МЕТАЛЛУРГИЯ ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ

ртутью и нижней поверхностью фильтра и между (4-го класса от -0,2+0,16 до -0,063+0,05 мм) и оп­
верхней его поверхностью и парогазовым слоем; ределена роль фильтрующего слоя оксида железа
D — эффективный коэффициент диффузии. и оксида алюминия различной высоты крупностью
Построив график зависимости &C/V от /?, полу­ -0,063+0,05 мм на скорость испарения ртути и ко­
чим прямую, у которой угловой коэффициент вы­ эффициент диффузии паров ртути в вакууме.
ражает величину 1/Д а отрезок на оси ординат — Наиболее полно было изучено влияние кварца
R, с/м Определив величину R, можно рассчитать на процесс испарения ртути. При этом оказалось,
коэффициент диффузии для слоя любой высоты из что при большой скорости испарения порошок
единичного опыта: кремнезема выдувался из тигля парами ртути.
Экспериментально было установлено, что при Т =
= 200 °С для предупреждения уноса кремнезема с
D= * (3) потоком паров ртути соотношение давления в ре­
AC/V-R акторе к давлению насыщенного пара ртути долж­
Из экспериментов по испарению ртути через но быть > 5,8-6,0, что соответствует давлению в
слои кварца и оксидов алюминия и железа одина­ реакторе 13,3 кПа.
кового гранулометрического состава и различной Навеску металлической ртути (~ 5 г) вместе с
высоты рассчитывали коэффициент диффузии и расположенным сверху слоем сыпучего материала
определяли сопротивление массообмена (R) для (0,1—0,75 г) помещали в кварцевый тигель высо­
кварца, по которому далее вычисляли значение D той 16—20 мм (сечение 0,5 см"), который подвеши­
при испарении ртути через слои кварца различно­ вали к отградуированным пружинным весам. Для
го гранулометрического состава. более легких оксидов железа и алюминия с целью
Ртуть очищали фильтрацией и двойной дистил­ предупреждения выброса масса фильтра была ог­
ляцией в вакууме Исходный образец содержал раничена 0,5 г Разрежение создавалось вакуум­
99,995 % ртути Пробы кремнезема были приго­ ным насосом ВН-461 После достижения необхо­
товлены путем дробления и истирания кусков димого давления на реторту надвигали предвари­
плавленого кварца с последующей промывкой, суш­ тельно нагретую до заданной температуры элек­
кой и рассеиванием по фракциям Пробы оксидов тропечь так, чтобы навеска оказалась в изотерми­
алюминия и железа получали просеиванием гото­ ческой зоне. С этого момента с помощью катето­
вых препаратов марки ХЧ. метра КМ-8 регистрировали изменение массы на­
При наблюдении проб под микроскопом оказа­ вески во времени Давление измеряли барометром-
лось, что в случае оксидов железа и алюминия они анероидом М 110 с точностью ±0,13 кПа, темпера­
представляют собой агрегаты, состоящие из более туру — чромель-алюмелевой термопарой с регули­
мелких частиц и слипающиеся между собой с об­ рующим милливольтметром Ш-4501 (класс точно­
разованием более крупных конгломератов различ­ сти 0,5) После выдержки навески в течение задан­
ных размеров. Первичные частицы кварца моно­ ного времени реторту извлекали из печи и охлаж­
литны, однако также обнаруживают некоторую дали. Кварцевый тигель вынимали из реторты и
склонность к слипанию, особенно заметную для взвешивали остаток ртути.
класса крупностью < 0,063 мм Высоту слоя материала рассчитывали по массе
Для определения «истинной» плотности проб навески, экспериментально определенной насып­
был применен метод пикнометрического анализа с ной массе и площади сечения тигля Скорость ис­
использованием дистиллированной воды для за­ парения вычислялась как средняя в период от 30-й
полнения пор образца. минуты с момента помещения реторты в печь
Пористость кварца определяли на поромере (стабилизация режима испарения) до окончания
СПВ-2. а оксидов алюминия и железа — расче­ опыта (72—90-я минута).
том исходя из измеренной насыпной массы и Для оценки скорости испарения и коэффициен­
найденной пикнометрическим способом плотно­ та диффузии паров ртути через слой воздуха были
сти скелета материала. Плотность скелета окси­ проведены эксперименты на этой же установке
да железа составила 5,19, оксида алюминия — Измерялась скорость испарения ртути из тиглей
3.58 г/см3. высотой 16—20 мм. За высоту газового слоя при­
Исследовано влияние высоты слоя кварца круп­ нималось расстояние между поверхностью ртути и
ностью -0,063+0,05 мм, размера зерна кремнезема срезом тигля. Оно варьировалось как за счет изме-

:>
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № б 2003

Влияние высоты слоя, пористости, размера частиц и материала фильтра


на скорость испарения ртути п коэффициент диффузии

Средний Средний
№ Материал Высота Насыпной Пористость Ущ ,ю 3 , DW, D/elO 3
диаметр диаметр
опыта фильтра слоя, мм вес, г/см3 е г/(см" с) м : /с м:/с
частиц, мм пор, мм

/ Воздух 1 0,3911 25,9


? 5 0,3770 25,9
3 9 0,3177 25,9
4 10 0,2051 25,9
5 12 0,2403 25,9
6 15 0,1652 25,9
7 Si0 2 0,0565 4,72 1,06 0,554 0,1012 0,0702 7,06 12,7
8 0,0565 9,43 1,06 0,554 0,0641 0,0702 7,06 12,7
9 0,0565 14,2 1,06 0,554 0,0471 0,0702 7,06 12,7
10 0,0815 7,94 1,26 0,47 0,0598 0,0723 5,4 11.5
11 0,13 7,75 1,29 0,442 0,0784 0,103 7,72 17,5
12 0,18 7,52 1,33 0,463 0.0863 0,155 8,68 18,7

13 А1,0, 0,0565 1,98 1,01 0,718 0,2160 0,144 10,68 14,9


14 0,0565 4,95 1,01 0,718 0,1661 0,144 10,68 14,9
15 0,0565 9,9 1,01 0,718 0,0927 0,144 10,68 14,9
16 Fe 2 0 3 0,0565 1,9 1,05 0,807 0,2120 0,236 11,17 13,8
17 0,0565 4,76 1,05 0,807 0,1751 0,236 11,17 13,8
18 0,0565 9,52 1,05 0,807 0,0967 0,236 11,17 13,8

нения начальной массы ртути, так и ввиду разной внешнего конвективного потока газов, окру­
высоты тиглей. Учитывая, что степень возгонки жающих тигель и «размывающих» неподвижный
ртути за время опытов не превышала нескольких слой газа в тигле вблизи его среза, так и тем, что
процентов, высоту газового слоя можно было счи­ высота газового слоя, в котором происходит пе­
тать постоянной. Экспериментальные результаты репад концентраций, с уменьшением высоты
обрабатывались по уравнению (2) — иллюстрацией стенки тигля может уменьшаться лишь до высо­
служит рис. 1. ты пограничного слоя. Оценка значения коэф­
Данные по скорости испарения и коэффициен­ фициента диффузии для воздуха проведена с
ту диффузии приведены в таблице. высоты более 5 мм.
Как видно из рис. 1, результаты опытов с квар­ С увеличением размера зерен (оп 10—12) ско­
цем, оксидами алюминия и железа хорошо укла­ рость испарения ртути 'возрастает при примерно
дываются на прямые линии, в то время как для одной и той же пористости. С повышением порис­
воздуха их разброс несколько больше. Из таблицы тости при одной и той i же высоте слоя скорость
следует, что скорость испарения ртути наиболь­ испарения также возрастает (оп 7,14,17)
шая для воздуха, с увеличением высоты слоя воз­ Коэффициент диффузии наибольший для воз­
духа (оп 1—6) и фильтра (7—9, 13—15, 16—18) она духа, для инертных веществ он растет с повыше­
уменьшается. нием пористости при одинаковом размере зерен
Заметное влияние увеличения высоты слоя воз­ (кварц — оксид алюминия — оксид железа) и уве­
духа сказывается лишь при ее величине более 5 мм, личением размера зереншри примерно одинаковой
что объясняется как возмущающим влиянием пористости (кварц, оп. 10—12)

6
МЕТАЛЛУРГИЯ ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ

ДСЛ.им Как известно [2], при кнудсеновском механиз­


ме диффузии, т е. когда длина свободного пробега
больше диаметра канала, коэффициент диффузии
в межзеренном пространстве пропорционален раз­
меру пор, а при свободной диффузии — не зависит
от него.
Определив зависимость между отношением эф­
фективного коэффициента диффузии к живому се­
чению пор, в первом приближении равному порис­
тости, и их диаметром, можно сделать выводы о
характере диффузионного процесса в порах мате­
/1-10 м риала.
Рис. I Определение коэффициента диффузигг В нашем случае средняя длина пробега ато­
паров ртути в различных средах мов ртути составляет - 1 мкм [3], что на ~ 2 по­
рядка меньше минимального размера пор. Одна­
1 — кварц 2 — оксид алюминия, 3—оксид железа 4—воздух
ко в пористых телах закономерности кнудсеновс-
кого течения наблюдались и тогда, когда диа­
В некоторых опытах было замечено расширение
метр пор в сотни раз превосходил длину свобод­
слоя (оксид железа) или выступание материала в
виде пробки над поверхностью ртути на несколько ного пробега [2].
миллиметров (оксид железа, засыпка 0,5 г), что го­
D 10. м/с
ворит об избыточном давлении под слоем.
С ростом пористости при одном и том же раз­
мере твердых частиц, а также при увеличении
размеров частиц материала при одной и той же
пористости происходит увеличение размера (диа­
метра) пор. Кроме того, в первом случае имеет
место увеличение не только диаметра пор (кана­
лов), но и общей площади (живого сечения) для
прохода пара.
Средний диаметр пор был рассчитан исходя из
тех же зависимостей, по которым определяется
средний диаметр частиц в пористом теле для иде­
ально круглых или кубических частиц, т е. из от­
ношения ушестеренного занимаемого объема к
площади поверхности [1]. Площадь поверхности
с/пе,мм
одна и та же для частиц и пор и вычисляется, как
для частиц среднего размера данного класса. То­ Рис. 2. Зависимость эффективного коэффициента
гда связь между средними размерами поры и час­ диффузии от произведения среднего диаметра пор
тицы определяется выражением на пористость
Кривая —расчет по уравнению (5)
d„ = d„ (4) Как видно из таблицы, заметное возрастание
1-Е
отношения Dlz происходит до диаметра пор 0,1 мм
Логично предположить, что эффективный ко­ (оп. 9—11), далее эта величина уже не зависит от
эффициент диффузии может зависеть от произве­ размера пор для кварца, что указывает на режим
дения среднеобъемного диаметра поры на порис­ свободной диффузии. Затем значение D/e умень­
тость Зависимость величины D от произведения шается — для оксидов алюминия и железа, не­
dn (вычисленного по (4)) на пористость (е) пред­ смотря на их высокую пористость и увеличение
ставлена на рис. 2 и описывается уравнением среднего размера пор, что может быть связано с
особыми условиями укладки частиц в этих вы­
D= 13,4-10-5 ехр [-0,0276/(4,6)] (5) сокопористых материалах, обуславливающими

7
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

широкий диапазон размеров пор, включая и самые Для расчетов используем наши данные. Тогда
мелкие. для эксперимента, где близок режим свободной
Так, частицы оксида железа, наблюдаемые под диффузии (оп. 11), можно написать
микроскопом, представляют собой гранулы, сос­
тоящие из более мелких первичных гранул, в то „_А,_Г8_25,9-НГ5 0,442 , ,0
время как частицы кварца монолитны и диапазон
размеров пор у них меньше.
Повышение и стабилизация отношения £>/е для что близко к теоретическому расчету для кубиче­
кварца с увеличением диаметра частиц при прак­ ской упаковки шарообразных частиц [1,2]-
тически постоянной пористости указывают на
кнудсеновский режим течения газа до диаметра
пор 0,1 мм; далее преобладает свободная диффу­ q = - = 1,37
зия. В то же время уменьшение этого отношения
для оксидов алюминия и железа при высоком Вычислив коэффициент! извилистости для кварца
среднем размере пор говорит о значительной доле в экспериментах, где предполагается кнудсеновский
мелких пор, диффузия в которых подчиняется режим (оп. 9 и 10), получим соответственно q = 2,04
кнудсеновским закономерностям. и 2,24; для оксидов железа и алюминия q = 1,88 и
Связь между коэффициентом диффузии пар- 1,74, те. при этом режиме наблюдается заметное
газ и диффузией в пористом теле можно опреде­ увеличение длины пути молекул пара в пористой
лить из выражения [2] среде по сравнению с высотой слоя.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Я
Эффективный коэффициент диффузии ртутно­
где £>п-г — коэффициент диффузии пар—газ (таб­ го пара через пористые среды повышается с уве­
личный), q — коэффициент извилистости пор, по­ личением среднего диаметра пор и пористости.
казывающий, во сколько раз длина пути пара по При диаметре пор до 10,1 мм преобладающим
каналам превосходит высоту слоя для пористого является кнудсеновский характер диффузии, пос­
тела. кольку коэффициент диффузии, отнесенный к по­
Однако, как указывается в [2], табличным ко­ ристости (сечению каналов), линейно возрастает с
эффициентом диффузии можно пользоваться, ко­ увеличением диаметра каналов.
гда имеется гидродинамический поток от поверх­ При увеличении среднего диаметра пор более
ности испарения, уравновешивающий коэффици­ 0,1 мм начинает преобладать свободная диффузия.
енты диффузии газ—пар (Д._„) и пар—газ (А,-г). В Однако если засыпка состоит из тонкодисперсного
кнудсеновском режиме такого потока нет (о чем материала, то и при более высоком среднем диа­
свидетельствует подпор газов под слоем), поэтому метре пор кнудсеновский механизм переноса иг­
нужно подставить истинный коэффициент Д,_г, рает заметную роль.
который не равен Д-„ и отличен от табличного.
Данных по истинному и табличному коэффи­ ЛИТЕРАТУРА
циентам диффузии ртутный пар-воздух при по­
ниженном давлении нами не найдено. Однако экс­ 1 Грек С, Синг К Адсорбция, удельная поверхность,
траполяция экспериментов [4], проведенных при пористость М Мир, 1984
Т= 180 °С и атмосферном давлении, в область Т= 2. Куликов И С, Ростовцев С Т, Григорьев Э Н. Физи­
ко-химические основьи процессов восстановления
= 200 °С и Р = 13,3 кПа, предполагая обратную М: Наука, 1978
пропорциональность между давлением и коэффи­ 3. Пазухин В А, Фишер А Я Вакуум в металлургии
циентом диффузии, дает значение £)п_г (таблично­ М • Металлургиздат, 1956
го) ~ 30-10"5 м2/с, что близко к полученному нами 4 Михайлов ВК, Кочегарова МП II Сб тр Гинцвет-
экспериментально (25,9-10-5 м2/с). мет. М Металлургия, 1967. №26 С 138

8
МЕТАЛЛУРГИЯ ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ

ЦЕМЕНТАЦИОННАЯ ОЧИСТКА УДК 669.2231


РАСТВОРОВ ХЛОРИДА СВИНЦА ОТ СЕРЕБРА
И МЕДИ СТРУКТУРИРОВАННЫМИ
СВИНЦОВЫМИ ГУБКАМИ

© 2003 г. М.И. Наторхин 1 , Л.В. Волков

Кафедра теоретических основ металлургии цветных металлов


Санкт-Петербургский государственный технический университет1

Истощение богатых месторождений полезных ископаемых приводит к Исследована возможность


осаждения серебра и меди
необходимости их комплексного использования и создания новых техно­ ид. растворов хлоридного вы-
логий получения металлов из бедных и некондиционных источников [1, 2]. оплачивания цементацией
Свинцово-цинковое сырье, являющееся одним из основных источников свинцом Показаны условия
образования структурирован'
серебра, также все более истощается. Одним из перспективных путей пе­ ных свинцовых губок обладаю­
реработки бедного, некондиционного свинцово-цинкового сырья является щих чрезвычайно развитой
поверхностью, обеспечиваю*
автоклавное выщелачивание цинка с последующим выщелачиванием свин­ щие эффективное выделе­
цового остатка хлоридом кальция, в результате чего серебро совместно со ние серебра и меди Предло­
свинцом извлекаются в раствор [3]. Растворы хлоридного выщелачивания жены методы определения ви»
дниай площади губки
содержат 10—15 г/дм3 свинца и 10—25 мг/дм3 серебра. Для дальнейшей пе­
реработки раствора с целью получения из него свинца (свинец марки С1
должен содержать < 0,001 % Ag) необходимо вьщелить из него серебро до
уровня концентрации < 0,1-0,15 мг/дм3.
Цель работы — изучение возможности цементационного осаждения се­
ребра из хлоридных растворов до требуемого уровня.
В качестве цементатора можно использовать металлический свинец.
Низкие концентрации серебра и меди в растворе дают основание пред­
положить, что их разряд на свинце будет контролироваться диффузией.
Действительно, как следует из прямых поляризационных измерений (рис. 1),
отчетливо проявляются площадки предельного тока диффузии при потен­
циалах 0,2—0,3 В (н.в.э.). В то же время окисление свинца при указанных
потенциалах идет без пассивации, поэтому скорость суммарной реакции
цементации должна контролироваться внешней диффузией, порядок реак­
ции по ионам серебра должен быть равным 1. В этом случае формальная
константа скорости может быть вычислена, например, по уравнению

х С
О)

где Со, С — исходная и текущая концентрации серебра соответственно,


г/дм ; т — время, мин
Для изучения цементации серебра из свинца марки СО был изготовлен
(аналогично [4, 5]) вращающийся диск с рабочей поверхностью 2,827 см2
(т е круг диаметром 1,8 см). Эксперименты проводились в термостатируемом
стеклянном реакторе емкостью 200 мл. В качестве модельного использо-

195251. Россия, г Санкт-Петербург, ул Политехническая, 29 E-mail maxim_tonn@mail ru


ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № б 2003

-Д м А. .Ag Реакция цементации лимитируется диффузией


v-Cu
и описывается кинетическим уравнением первого
1- порядка. Энергия активации может быть рассчи­
—^о^~ тана по формуле
-02 -fl',1 °. 0^1 о'.2 /0,3 о',4 о',5 - к , В
-2-
-4- £,, (2)
Г, -1 - 7Г1
-6-

-8-
jy\ В диапазоне температур 60—90 °С величина Е^ =
= 12,32 кДж/моль.
-10- Ранее было установлено [6, 7], что цементация
\
значительно интенсифицируется, если проходит
-12- на губке с развитой поверхностью Для получения
свинца в виде порошка с такой поверхностью был
Рис. i. Схема катодной и анодной поляризационных использован метод предварительной цементации
кривых (нвэ) для серебра, меди и свинца при Т— 60 "С
его цинковым порошком. Следует отметить, что
в растворе 2,5 М CaCli, содержащем, г/дм
вводимый в хлоридно-кальциевый раствор цинк
0,1 Ag, 0,2 Си, 6,8 РЬ
практически не влияет на дальнейшую техноло­
Скорость развертки 100 мВ/с гию производства металлического свинца, так как
он может быть удален из свинца стандартными пи-
вался раствор, содержащий 97 мг/дм3 серебра в 2,5 М рометаллургическими методами: вакуумной дистил­
СаСЬ. Свинцовый диск закреплялся в механичес­ ляцией, купеляцией или хлорированием [8]
кой мешалке и вращался со скоростью 600 об/мин
Для изучения возможности осаждения серебра
в исследуемом растворе. Из раствора через задан­ был приготовлен модельный раствор следующего
ные промежутки времени отбирали пробы, в кото­ состава, г/дм 3 : 137-138 Са 2+ , 240-242 СГ, 1 2 -
рых анализировали содержание серебра (методом 15 РЬ2", 0,48-0,52 Fe 2+ , 0,015-0,025 Ag+, 0 , 0 1 5 -
атомно-абсорбционной спектрометрии (ААС)) Опы­ 0,025 Cu"^ (величина рН •= 1,4-1,6) для чего ис­
ты проводились при температурах 60 и 90 °С. пользовались соединения квалификации ХЧ и ЧДА.
Установлено, что в процессе цементации час­ Эксперименты проводили в термостатируемом
тички серебра осаждаются на поверхности вра­ стеклянном реакторе, снабженном мешалкой тур­
щающегося свинцового диска в виде рыхлой плен­ бинного типа с регулируемой частотой вращения В
ки Под действием центробежной силы кусочки каждом опыте брали I дм 3 модельного члоридно-
пленки периодически отрываются. В объеме раст­ кальциевого раствора, подогревали его до заданной
вора наблюдается их слипание в более крупные, температуры и вводили порцию распульпированно-
которые затем накапливаются на дне реактора. го в воде цинка. После выдержки 1—5 мин включали
Данные опытов и результаты расчета по фор­ мешалку и выдерживали заданное время, затем
муле (1) представлены в таблице. быстро фильтровали на нутч-фильтре Из получен­
ного раствора осаждали кальцийгидраты и анали­
Цементация серебра зировали содержание серебра и меди ААС-мето-
на вращающемся свинцовом диске дом Результаты представлены ниже-

Г.°С т, мин CAg, мг/дм3 К, мин" т, мин 0 2 5 10 30


С Г / 0 , мг/дм3 14,86 2 375 1,218 0 8215 0 279
90 30 80,5 0,006
90 60 54 0,01 С'°; с , мг/дм1 14,86 3,99 2,4 1,089 0,361
90 90 40 0,01
60 30 81 0,006 Было установлено, что разветвленность и свой­
60 0,007 ства поверхности образующейся свинцовой губки
60 64,5
зависят от способа подачи цинкового порошка
60 90 46 0,008 Если его вводить в сухом виде, то частицы цинка

10
МЕТАЛЛУРГИЯ ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ

Г
при попадании в хлоридно-кальциевый раствор Г=1803-4084А , (3)
из-за плохой смачиваемости скатываются в не­ 3
большие шарики, на поверхности которых осаж­ где У— расход цинка, мг/дм 3
; X— остаточная кон­
дается свинец Губка образуется в виде отдельных центрация серебра, мг/дм .
плотных шариков, которые сразу же оседают на Из формулы (3) следует, что необходимая глу­
дно реактора и обладают значительно меньшей бина осаждения серебра (0,15 мг/дм3) может быть
3
поверхностью, чем рыхлая, «структурированная» достигнута при 7 = 1200 мг/дм . Кратность подачи
губка. позволяет снизить расход цинка При 2—3-кратной
Для того чтобы получить рыхлую, «структури­ подаче требуемая глубина осаждения серебра дос­
рованную» губку, необходимо вводить цинк в ви­ тигается
3
за 1—2 ч при введении 500—700 мг Zn на
де водно-цинковой пульпы (на 500 мг Zn — 10 мл 1 дм раствора.
воды). Причем пульпа должна быть предваритель­
но подогрета на 5—10 °С выше, чем исходный рас­
твор, так как если вводить в горячий хлоридно-
кальциевый электролит холодную водно-цинко­
вую смесь, то она опустится на дно реактора, в
результате чего образующаяся губка также осядет
на дно, минуя стадию структурирования, и будет
обладать значительно меньшей поверхностью.
При «правильной» подаче цинкового порошка
он будет медленно опускаться, проходя через рас­
твор и образуя губку во всем объеме раствора
(рис 2 и 3). Говоря о правильной подаче цинка,
необходимо повторить, что в период формирова­ Рис 3. Структура свинцовой губки
ния губки перемешивание должно отсутствовать, а через 30 с после образования
в дальнейшем, когда начинается процесс ее осаж­
дения, перемешивание необходимо. Следует заметить, что глубина осаждения се­
ребра и меди весьма необычно зависит от темпе­
ратуры раствора (рис 4).

., С. мг/дм

Рис 2. Свинцовая губка в момент образования


Рис 4. Влияние температуры на осаждение металлов
Была также установлена целесообразность свинцовой губкой в течение 60 мин при однократном
дробной подачи цинка (как и в случае [7]). Взаи­ введении 700 мг Zne 1 дм3 раствора
и умеренном перемешивании его с включением мешалки
мосвязь расхода цинка и остаточного содержания
через 5—6 мин после подачи цинкового порошка
серебра описывается эмпирическим уравнением
(применимо для подачи 300—1500 мг/дм3 Zn, T = Начиная с некоторых температур (50 °С для
= 60 °С, т = 60 мин): меди и 70 °С для серебра) наблюдается прекраще-

11
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

ние закономерного уменьшения остаточного со­ Следует еще раз подчеркнуть, что данные за­
держания металлов в растворе. Это объясняется, висимости отражают только видимую проекцию
прежде всего, изменением состояния свинцовой поверхности губки; истинная же поверхность мо­
губки при увеличении температуры. При Т= 90 °С жет быть чрезвычайно велика, так как губка мо­
губка практически сразу же начинает оседать на жет иметь внутреннюю структуру (типа внутрен­
дно реактора, а при включении мешалки — разби­ них каналов) или структуру свернутой в рулон сет­
вается на более крупные хлопья, которые очень ки (типа асбеста).
быстро скатываются в шарики. Подобные образо­ Как видно из таблицы и результатов опытов по
вания, обладающие относительно небольшой по­ осаждению серебра, при примерно одинаковых
верхностью, хорошо видны на дне реактора в кон­ видимых площадях свинца осаждение серебра на
це опыта (рис. 5). свинцовом диске происходит значительно мед­
леннее: концентрация серебра уменьшается в 2 ра­
за примерно за 90 мин, в то время как при цемен­
тации на свинцовой губке — менее чем за 1 мин,
что подтверждает предположение о том, что свин­
цовая губка обладает развитой внутренней поверх­
ностью.

ВЫВОДЫ

1. Реакция цементации серебра свинцом из на­


сыщенных хлоридно-кальциевых растворов ли­
митируется внешней диффузией и описывается
Рис. 5. Свинцовая губка при Т' = 90 °С, 600 об/чин кинетическим уравнением первого порядка; энер­
через 60 мин гия активации в области температур 60—90 °С со­
ставляет 12,32 кДж/моль'
Анализ изменения во времени условной пло­
щади свинцовой губки может быть выполнен с 2. Требуемое по полноте (< 0,1 мг/дм'1) осажде­
помощью подсчета видимой площади затемнен­ ние серебра достигается цементацией на «структу­
ных участков на фотографиях, сделанных подобно рированной» (см. рис. 2, 3) Pb-губке, образующей­
рис 2, но в различные моменты времени: ся при введении в члоридно-кальциевый раствор
распульпированного в горячей воде (Ж Т = 20)
порошкообразного цинка.
Г=60°С
3 Разработан оптимальный режим осаждения се­
т. мин 1 2 5 8 30 60 ребра свинцовой губкой. Т = 60 °С, дробная (в 2—3
£усл,мм :
3222 2825 1815 1760 1120 525 приема) подача Zn при общем расходе 700 мг/дмл,
Г = 90 °С
начальный период (5—6 мин) — структурирование
свинцовой губки, затем — перемешивание Проведе­
т. мин 1 3 5 6 13 17 20 60 ние цементации целесообразно при непродолжи­
1
.S^MM 3000 1900 1600 940 660 630 620 360 тельном (1 мин) интенсивном перемешивании рас­
твора в начале цементации ( Re > 104) с целью раз­
Из полученных результатов следует, что при бить образовавшуюся губку и затем — более спокой­
Т = 90 °С поверхность губки больше сжимается в ном (Re = 1,5-103) в течение 50-60 мин
первый момент времени, когда должно происхо­
дить ее «структурирование». Изменение поверхнос­ ЛИТЕРАТУРА
ти губки (мм2) может быть (условно) описано урав­
нениями вида 1 Старых В Б, Вешагер МЛ Получение металлов
платиновой группы, золота и серебра за рубежом
•C; C= 3143-I4721gT, (4) СПб • РАО «Норильский никель», 1996
2 Худяков И Ф Металлургия вторичных цветных ме­
таллов М Металлургия, 1987
5y^°c=2619-15241gT (5) 3 Шнеерсон ЯМ, Лапин АЮ. Калашникова МИ и

12
МЕТАЛЛУРГИЯ ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ

др. // Тез докл. конф. «Металлургические техноло­ Плаксин ИН. Металлургия благородных металлов
гии и экология» (С -Петербург, 13-16 июня 2000 г.) М : Металлургиздат, 1943
СПб : Руда и металлы, 2000. С. 20. Дроздов Б В Физико-химические основы процесса
Епископосян МЛ, Каковский ИВ. II Изв вузов. Цв. цементации меди из никелевого электролита Дис
металлургия. I960. № 1 С. 34. до1ст хим. наук Л., 1946.
Багдасарян К А, Епископосян МЛ, Тер-Аракелен К А, Лоскутов Ф М Металлургия свинца и цинка М •
Бабаян Г Г //Там же 1982 № 6. С. 57. Металлургиздат, 1956

ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА УДК66&333433


ПРОЦЕССА ЦЕМЕНТАЦИИ МЕДИ
РЕАГЕНТНЫМ НИКЕЛЕВЫМ ПОРОШКОМ

2003 г. |А.В. Синькщ, С В . Белоусова 1

Кафедра металлургии цветных металлов


Норильский индустриальный институт'

На отечественных и зарубежных предприятиях очистку никелевого Исследован процесс цемен»


анолита от меди производят активным (реагентным) никелевым порош­ тации на предает выявления
механизма электрохимичес­
ком. В ЦЭН НЗ ОАО ГМК «Норильский никель» для цементации меди кого вытеснения меди реа­
применяют Ni-порошок, получаемый путем восстановления огарка печей гентным никелевым тронь
ком» Методапи микроскопии
КС (оксида никеля) генераторным газом в многоподовых печах. Актив­ и. зондового реятгенофазо-
ность порошка по никелю не превышает 84,5 % при общем содержании вого анализа продуктов це*
85,0—86,5 % (по массе) Ni; коэффициент использования активной состав­ ментации, выделенных из про­
мышленных аппаратов, уста-
ляющей по действующей технологии не более 87 %. новленсч что процесс цемен­
Состав реагентного никелевого порошка крупностью +230—200 меш тации протешет не на всей
поверхности Ni-порашка, з
следующий, % (по массе): 85,4 Ni, 8,3 Си, 3,7 Fe, 1,4 Со, 0,4 S, 0,8 0 2 и только на его активных цен­
250 г/т Pt-металлы. трах, потенциал которых вы+
Фазовый состав представлен халькозином, бунзенитом, ферритами, мо- ше потенциала ионизации ни­
келя (18,15 эВ), для тонкоиз-
нелью, никелем, медью. Микроскопические исследования показали, что мепьченных порошков осаж­
зерна (частички) реагентного Ni-порошка локально покрыты тонкой дение меди н основном про­
(~ 0,5-1,0 мкм) пленкой из бунзенита Зерна в основном окатаны, так как ходит на одном центре крис­
таллизации и .ЛИШЬ в единич­
после газового восстановления огарка идет его измельчение в шаровых ных случаях: — нз двух или
мельницах, но в то же время имеют сглаженные выступы, разнородные по трех, диффузионные процес­
химическому составу сы отсутствуют, за исключе­
нием диффузии катионов ме*
Цементация меди реагентным никелевым порошком — это процесс ди из глубины злвиршпиа к
внутреннего электролиза Термодинамическую возможность выделения катодному участку а. через
меди определяет отношение величин электродных потенциалов меди и двойной электрический слой,
медь выделяется самостоя»
никеля. ЭДС этого процесса описывает уравнение тельной фазой и виде само-
наващнвающагося дендрита

£ = Фм.-Фси +0,029 lg
[cu 2+ ] '

' 663310, Россия, г Норильск, ул 50-летия Октября, 7 Тел (3919)42-16-33

13
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

откуда турным данным, являются! диффузионно-флуктуа-


ционные процессы. Чтобы интенсифицировать про­
текание цементации, необходимо обновлять поверх­
0,0291е— ±- = ф ,, - ф ,. =0,59,
ность цементирующего реагента, т е постоянно ор­
[Cu"+J ганизовывать электрохимическую стадию В то же
[Cu 2 + ]/[Ni 2 + ]=10- 2 0 > время процесс цементации +- гетерогенный, а следо­
вательно, его механизм и кинетика будут зависеть от
2+
где <PNl2+/N > Фси /Си — стан а тные
Д Р потенциалы крупности реагентного Ni-порошка.
Исследования механизма цементации меди реа-
никеля и меди; [Cu24^, [Ni2+] — активность (концен­ гентным никелевым порошком были проведены в
трация) катионов меди и никеля. титановом реакторе с рабочим объемом 3 AMJ Для
Таким образом, при равновесии концентрация опытов применяли реальный никелевый анолит,
меди в никелевом обезмеженном анолите равна предварительно обработанный хлором до Eh -
10-20 моль/л, или 1,56-10-19 г/л. В реальных процессах = 450-500 мВ. В качестве критерия моделирова­
цементации, как показал опыт эксплуатации переде­ ния (подобия) был принят критерий Рейнольдса
ла цементации ЦЭН НЗ, такая глубина очистки не В результате экспериментов было установлено,
достигается. Причиной тому является наличие в реа- что при использовании реагентного Ni-порошка со
гентном Ni-порошке интерметаллических сплавов, средней крупностью -200-+230 меш (62-74 мкм)
ферритов, сульфидов, силикатов и т п., влияющих на получаемая цементная медь имеет размеры от 44
механизм и термодинамику этого процесса до 100 мкм, т е в принципе те же, что и сам нике­
Механизм процесса цементации, согласно ли­ левый порошок Согласно вышеприведенным пуб­
тературным источникам, представлен в виде элек­ ликациям, цементная медь должна иметь размеры
трохимического взаимодействия, происходящего в среднем ~ 10-15 мкм, что не соответствует реаль­
на поверхности цементата, либо в виде химиче­ ному продукту, следовательно, трактовка меха­
ского взаимодействия [1—5]. Завершающая стадия низма процесса с использованием для цементации
процесса характеризуется, как правило, диффузи­ порошковых осадителей не вполне корректна.
онными ограничениями осажденного металла. Та­ Выявление механизма цементации осуществля­
ким образом, в начальной стадии процесс цемен­ ли (в динамике в промышленных цементаторах)
тации протекает как чисто электрохимический, а в путем отбора проб твердой фазы — поаппаратно.
завершающей — как диффузионный [б]. через определенные промежутки времени — и ее
Наиболее часто встречаются процессы цемента­ последующего микроскопического анализа на мик­
ции с суммарными кинетическими закономерностя­ роскопе «Epiphot 300».
ми, где лимитирующей стадией, согласно литера- На рис I приведены фотоснимки твердой фазы
i i ••»№&.!'• ^ • • ^ • > ! » ^ - > - ^ ' ! « 1 ) ^ ' 5 ^ Р ^ 5 Г , , , ж а у а д * й д а •

Г *>,
*~ ^ '
• «<#• ,

,< * <
4

: Vй ?%ЗД,&3
?.?ада
.' •-*$
*. -'v
•• •
С~"|5р|
•«rf^jE
в г — g^_ V'.JlSj
* " " \ Щ§
Рис 1. Динамика роста цементной меди на зер не никеля по ходу процесса цементации (*700)
а — цементатор № I, начальная фаза б, в —.V" 2иЗ промежуточная г—N> 4 завершающая

14
МЕТАЛЛУРГИЯ ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ

по ходу процесса цементации, полученные в мо­


нохроматическом свете Видно, что процесс про­
текает не по всей поверхности никелевого порош­
ка, а только на определенном участке, где имеет
место наибольший сток отрицательного заряда,
приводящего к образованию отрицательно заря­
женной поверхности с потенциалом более -0,345 В,
т е приобретается свойство точечного катода, на
котором и выделяется медь.
Зондовый рентгенофазовый анализ показал, что
этот участок представлен многокомпонентным
сплавом, состоящим из сульфидов меди, мельхио­
ра и бунзенита. Такой сплав, как правило, имеет
максимум дефектов кристаллической решетки,
приводящих к увеличению работы выхода элек­
трона по сравнению с никелем. Наличие серы в
интерметаллическом сплаве способствует, по всей
вероятности, образованию полупроводников, что
усиливает эффект накопления электронов При
чЩ.
контакте с электролитом на этом участке практи­
чески не происходит ионизации металлов, и он
становится точечным катодом Между выделив­ Рис 2. Формирование роста осадка цементной меди
шейся медью и никелевым порошком имеется ка­ на зерне никеля (х-1000)
тодная биметаллическая шейка размером 4—5 мкм,
являющаяся основой последующего роста катод­ При анализе продуктов цементации (рис. 3)
ной меди. Остальная поверхность зерна никеля было также обнаружено, что на отдельных круп­
является растворяющимся анодом. Это наглядно ных зернах никеля (~ 200 меш) образовались два
иллюстрирует рис 2. и, в единичных случаях, три дендрита меди. Эти
По мере протекания процесса цементации денд­ зерна никеля имеют много участков, содержа­
рит меди растет, а зерно никеля уменьшается По щих интерметаллические сплавы и серу, а сле­
завершении процесса выделившаяся цементная довательно, и большее количество центров с
медь содержит от 6—9 % никелевых первичных зе­ приблизительно равным наведенным потенциа­
рен, а некоторые дендриты их не содержат вообще. лом -0,345 В Кроме того, из рис 3, в видно, что

\
1

га
ч 1 J-" •
, • . ^

*j * *
*

•%

' fWm
i i

i
•• &.ш§1
."ЧН
•.1

11 ^Г *- '. '
1 "'
' «1
^^TS
1* T*"-t '',*
*i:<a&a
i "'-•; - ""-: " '• *^
я v-;
! » > • * . : *. - . , j

Рис 3. Рост осадков меди на одном (а), двух (б) и трех (в) активных центрах на зерне никеля (*850)

15
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ №6 2003

на дендрите меди проявляется рост вторичного тивных центрах, потенциал которых выше потен­
ее дендрита. Это объясняется тем, что в началь­ циала ионизации никеля (18,15 эВ).
ной стадии катодная плотность тока настолько 2. Для тонкоизмельченных реагентных Ni-
высокая, что идет вторичное веерное дендрито- порошков медь осаждается, как правило, на одном
образование, которое опережает упорядочныи центре кристаллизации и лишь в единичных слу­
рост кристаллов меди. Данный факт указывает чаях — на двух или трех.
на то, что медь осаждается в основном на од­ 3. Отсутствуют любые диффузионные процес­
ном из наиболее выгодных энергетических уча­ сы, за исключением диффузии катионов меди че­
стков, так как при этом не требуется создание рез двойной электрический слой.
дополнительного наведенного потенциала для 4. Медь выделяется самостоятельной фазой в
образования зародышей новых дендритов меди. виде самонаращивающегося дендрита.
В этом случае процесс цементации имеет анод­
ное ограничение. ЛИТЕРАТУРА
При анализе твердого продукта процесса це­
ментации не удалось найти ни одного никелевого 1 Ротинян АЛ, Хейфец В Л. Основы металлургии
зерна, либо полностью, либо частично покрытого М.: Металлургиздат, 1961. Т. 1 Ч 1 С 613-625.
2 Ротинян А Л Прикладная электрохимия Л . Химия,
медью. Это указывает на то, что при использова­ 1974
нии порошковых цементатов диффузионные огра­ 3 Дроздов Б В //Цв металлы 1949 № 1 . С 51.
ничения отсутствуют. 4. Антропов ЛИ Донченко МИ Коррозия и защита
металлов М.. ВИНИТИ, 1973 Т 2 С 113-170
ВЫВОДЫ 5 Смирнов ВН, Набойченко С С, Паздников ПА II
Цв. металлургия (Бюл ). 1969 № 12 С. 38
1. Процесс цементации протекает не на всей 6 Алкацев МИ Процессы цементации в цветной ме­
поверхности никелевого порошка, а только на ак­ таллургии М , 1981

УДК53Э55}532Л4
ИССЛЕДОВАНИЕ ПЛОТНОСТИ И ВЯЗКОСТИ
РАСТВОРОВ СУЛЬФАТА АЛЮМИНИЯ

© 2003 г. Р.А. Гуревич, Б.Г. Балмаев, Ю.А. Лайнер1, М.Л. Ямпуров

Изучена зависимость ллотно- Химико-металлургический институт НЦ КПМС, г. Караганда, Респ Казахстан


ети и вязкости растворов, пс~
пученных выщелачиванием
гяиноземсодержащеи обож­ Институт металлургии и материаловедения им. А А. Байкова РАН1, г. Москва
женной породы серной кисло­
той s интервале концентра*
ций 56,6-146 88 г/л AljOj и ПЛОТНОСТЬ СЕРНО-КИСЛОТНЫХ РАСТВОРОВ АЛЮМИНИЯ
при Г = 25*95 «С Получены
уравнения, описывающие за*
виси моей» плотности от тем* Исследованы серно-кислотные растворы алюминия с концентрацией
пературы и концентрации 56,6—146,88 г/л (4,26—11,04 % по А120з), которые были получены выщела­
Определена, что при пере­
ходе от низких концентра­ чиванием глиноземсодержащей углистой породы Борлинского месторож­
ции к более высоким в облас­ дения серной кислотой при Т = 95 °С. Выбор диапазона концентраций по
ти 95 г/л АЬОз происходят
изменения в структуре суль­ АЬОз определялся требованиями, предъявляемыми к сульфату алюминия
фатных растворов алюми­ как товарному продукту — коагулянту. Изучена плотность этих растворов в
ния Рассчитана анергия ак­ интервале температур 25—95 °С, результаты представлены на рис. 1, 2.
тивации вязкого течения зна­
чения которой также свиде*
тельсгвуюг о структурных из­
1
менениях 8 растворах 119049, Россия, г Москва, ГСП-1, Ленинский пр-т, 49 Тет (095) 135-62-56, 135-94-82
E-mail. Iemer2000@mail ru

16
МЕТАЛЛУРГИЯ ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ

р. г/см' С, г/л 56.6 73,95 95,49 102 146,88


4
аЮ 3,75 3,25 3,25 10,0 9,4
Ь 1,1394 1,2096 1,2346 1.342 1,4893

Зависимость плотности от концентрации для


различных температур имеет более сложный, не­
прямолинейный характер по сравнению с водными
растворами сульфата алюминия [1]; наблюдается
повышение величины р в интервале концентраций
94,5—102 г/л AI2O3. Подобные изменения плотности
обычно сопровождаются фазовыми переходами,
т.е. свидетельствуют об упорядочении структуры
раствора [2].
1 0-\ 1 1 1 1 1 Повышение температуры отражает стремление
25 45 65 85 95 Г,°С кривой р =J{C) к прямолинейной зависимости (см.
Рис 1. Зависимость плотности рис. 2), из чего можно предположить, что увели­
сульфата алюминия от температуры чение температуры ведет к разупорядочению струк­
туры исследуемого раствора.
С. г/л 1—56.6 2 — 73.95,
Уравнения, описывающие зависимость плотнос­
3 — 95,49. 4—102 5 —14688
ти от концентрации, имеют вид у = 1/(ах - Ь), ко­
эффициенты корреляции R = 0,98-0,99, а и b —
. *
р. г/см • коэффициенты регрессии:

Г,°С 25 45 65 85 95

аЮ3 -2,308 -2,179 -2,124 -2,096 -3,244


b 1,012 1,009 1,012 1,017 1,158

ВЯЗКОСТЬ СЕРНО-КИСЛОТНЫХ
РАСТВОРОВ АЛЮМИНИЯ

Проведены исследования вязкости сульфатных


растворов алюминия, полученных из глиноземсодер-
жащей углистой породы Борлинского месторожде­
ния, в области температур 25—95 °С и концентраций
56,6—146,88 г/л по АЬОз. Коэффициент динамиче­
50 70 90 110 130 150 С, г/л ской вязкости г) определялся с помощью вискози­
метра Оствальда ВПЖ-1. Каждое значение вязкости
Рис. 2. Зависимость плотности сульфата алюминия
от его концентрации получено усреднением результатов из 10 параллель­
ных измерений Данные представлены на рис 3,4
Т °С 1—25 2 — 45 3 — 65 4 — 85 5 — 95 Кривые, отображающие зависимость вязкости
сульфатных растворов алюминия различной кон­
Зависимость плотности от температуры для раз­ центрации от температуры, имеют гиперболиче­
личных концентраций — прямолинейная, причем ский характер, более ярко проявляющийся для
для концентрированных растворов она проявляет­ концентрированных растворов (см. рис. 3). Подоб­
ся в большей степени (см. рис. 1). Ее описывают ная зависимость характерна для водных и техничес­
уравнения вида у - Ъ - ах, коэффициенты корре­ ких растворов сульфата алюминия [1,3].
ляции R = 0,95-0,98, а и Ъ — коэффициенты рег­ На рис. 4 приведены кривые зависимости вяз­
рессии: кости от концентрации при температурах 25—95 °С.

17
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

П, сПз Характер зависимости логарифма вязкости от


концентрации с изломом в области С = 95-102 г/л
по АЬ0 3 свидетельствует о том, что разбавленные
и концентрированные серно-кислотные растворы
алюминия имеют различия в составе сульфата, в
виде которого алюминий находится в растворе
(рис. 5). Вероятно, способность ионных форм алю­
миния сульфатных растворов к гидратации, комп-
лексообразованию и полимеризации способствует
укрупнению структурных единиц вязкого течения,
что влечет за собой резкое увеличение значений
коэффициента динамической вязкости концентри­
рованных растворов.

lg Л № ]
5 25 45 65 85 95 Г.°С
Рис. 3. Зависшюстъ динамической вязкости
сульфата алюминия от температуры
С г/л 1—56,6.2 — 73,95.
3 — 95,49. 4 — 102, 5 — 14688

Видно, что до концентрации растворов 95 г/л по


АЮз вязкость повышается незначительно, однако в С. г/1
диапазоне С = 102-147 г/л А120з она резко увеличи­
вается, особенно при низких температурах (25ти
45 °С). Исследуемые сульфатные растворы алюми­
ния несколько отличаются по значениям вязкости от
водного [1] и технического [3] сульфата алюминия
той же концентрации и в том же интервале темпера­
Рис. 5. Зависимость lg t] от концентрации
тур, поскольку на ее величину влияет, очевидно, на­
для растворов сульфата алюминия
личие примесей в растворе сульфата алюминия
Т °С 1—25 2-45 3—65 4—85 5 — 95
л, сПз
Даже в разбавленных водных растворах в отсут­
ствие комплексообразователей при рН < 3 ион алю­
миния существует в виде комплекса [А1(Н20)б]3+ ок-
таэдрической структуры, в которой каждая из
шести молекул воды первой координационной
сферы связана водородными связями с двумя мо­
лекулами воды второй сферы. Обмен молекул во­
ды, координированных ионами алюминия, проте­
кает по диссоциативному механизму Способность
к предпочтительному связыванию центрального
катиона металла с тем или иным лигандом (ЬЮ,
-ОН, -О—) автор [4] объясняет зависимостью сте­
пени окисления центрального катиона г от вели­
чины рН раствора. Такой подход не учитывает
размеров катионов, однако позволяет определить,
150 С. г/л что в диапазоне рН = Ог-3,5 для иона алюминия
Рис 4. Зависимость динамической вязкости предпочтительна форма «лиганда Н 2 0, при рН =
сульфата алюминия от его концентрации = 3,5-10,0 — форма ОЬГ-иона, а при рН = 10-14 —
Т, °С 1—25 2 — 45 3—65. 4—85, 5 — 95 форма О2".

18
МЕТА.1ШРГИЯ ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ

Процессы гидратации, сольватации и полиме­ жидкости, причем чем крупнее структурная еди­
ризации сульфата алюминия в серно-кислотном ница, тем выше вязкость раствора и, соответст­
растворе можно представить следующей схемой венно, энергия активации вязкого течения, кото­
рой должна обладать частица для ее дальнейшего
[AIHSO^H OK] ' перемещения по всему объему
\ l ( S O ) <-»[\|SO(HO)| <-»[Al(HO)| ^ [ A l ( I I ( ) ) O H | Энергия активации вязкого течения определяется
[AKS() 4 )(HOh| I из уравнения (1). прологарифмировав которое, по­
[Al(H,0)v ДОН),, I лучим
Здесь z и N — заряд и координационное число
алюминия, п — координационное число ОН-груп- lgll=lg^+_J] (2)

пы. т — переменная, принимающая целочислен­ 2,3 Л Т


ные значения от 0 до V Переменное значение т
отражает тот факт, что каждый из процессов за­ Полагая lg.4 = a, Igr, = v, £/(2,ЗЛ) = Ь, \/Т=х,
мещения и превращения лиганда может протекать имеем уравнение прямой v = а + Ьх и по методу
ступенчато. Кроме того, в зависимости от состава, наименьших квадратов вычисляем коэффициенты
концентрации и величины рН раствора гидрата­ а и b и. соответственно, Е„= 2.3Rb
ция, сольватизация и полимеризация могут проте­
кать параллельно, некоторые слагаемые приведен­ Энергия активации вязкого течения
ного ряда могут отсутствовать [5, 6] Все это при­
водит к тому, что в зависимости от условий по­ С г'1 £"п кДж/чочь при Г °С
лучения сульфата алюминия можно выделить раз­ по AU03
25-65 65-95
личные по составу сульфосоли
Влияние различных комплексных ионов алю­ эб 60 12 5
миния на зависимость вязкости сульфата алюми­ 73 95 12 4 6 50
ния от температуры заключается в их способности 95 49 9 94 6 17
к дегидратации в результате теплового движения и
разрыва водородной связи 102 0 15 6 118
Влияние комплексных ионов алюминия на за­ 146 9 - 17 5
висимость вязкости от концентрации сводится к
их способности полимеризовываться в большей сте­ Данные по энергии активации вязкого течения
пени в концентрированных растворах за счет об­ для исследуемых нами сульфатных растворов
разования водородной связи, возрастания межмо­ представлены в таблице Видно, что во всем диа­
лекулярных сил взаимодействия и возникающих пазоне концентраций 56.6—146.9 г/л по АЬОч ве­
при этом ориентационных, индукционных, дис­ личина Еп сначала незначительно уменьшается о г
персионных эффектов [7] Таким образом, проис­ 12,5—13 2 до 6,17—9.94 кДж/моль. а затем вновь
ходит укрупнение частиц, которые являются струк­ возрастает до 15,6—17.5 кДж/моль Подобная за­
турными единицами вязкого течения кономерность в ее изменении позволяет предпо­
В широком интервале температур, за исключе­ ложить, что наименьшая величина энергии акти­
нием небольшой области вблизи точки кристал­ вации вязкого течения исследуемых растворов с
лизации, динамическая вязкость (сПз) описывает­ концентрацией 95.49 г/п АЬО- свидетельствует о
ся уравнением Френкеля [8]* присутствии в них небольших подвижных струк­
турных единиц вязкого течения При увеличении
П 4ехр[£„/(Д7)], (I) концентрации растворов возможно возникновение
в жидкостях пространственных агломератов, обра­
где А — предэкспоненциальный множитель, £ п — зуемых сцеплением частиц или макромолекул, что
энергия активации вязкого течения, Дж/моль, приводит к повышению вязкости Так как она оп­
Т — температура. К, R — универсальная газовая ределяется крупными малоподвижными ионами,
постоянная их состояние зависит от температуры, повышение
Кинетическая теория жидкостей [8] связывает которой вызывает диссоциацию крупных комп­
вязкость со структурой растворов, а вернее, струк­ лексных ионов на более простые и уменьшает
турных единиц, которые участвуют в движении энергию активации вязкого течения

19
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

ВЫВОДЫ 2 Бердышева НА, Бороздина НФ, Потапова ТГ,


Шубин А.С. II Сб науч тр. ИМБТимА. А Байкова
1. Исследованы плотность и вязкость серно-кис- М : ИМЕТ, 1997 С. 1234
лотных растворов алюминия в области температур 3. Лайнер ЮА Комплексная переработка алюминий-
25—95 °С и концентраций 56,6—146,9 г/л по А120з содержащего сырья кислотными способами М
2. Установлено, что в интервале концентраций Наука, 1982 С. 5-17, 18-3<1, 108-126.
4. lorgensen Chr К. II Inorganic Complexes L-NY
94,5—102 г/л AUOj наблюдается резкое повышение
Acad Press, 1963 P 220
плотности и вязкости, которое сопровождается 5. Архангельский ЛК, Белинская А И. и др йониты в
структурными изменениями в растворе. химической технологии М • Химия, 1982 С 158—163,
3. Определена энергия активации вязкого течения 173.
в диапазоне концентраций 56,6—146,9 г/л по АЬОз. 6. ХьюиДж Неорганическая! химия Строение вещества
и реакционная способность-М: Химия, 1987 С 177
ЛИТЕРАТУРА 7. Угай Я А. Общая химия М: Высш шк, 1984
С 133-136.
1 Васильева Л Ф, Гитис Э Б, Цейтлин НА II Журн 8. Френкель Я И. Кинетическая теория жидкостей М
прикл химии 1976 №9 С 1943 Литература, 1945 С 205-214,221-260

УДК 669 273 4


РАЗЛОЖЕНИЕ ВОЛЬФРАМИТОВЫХ
КОНЦЕНТРАТОВ РАСТВОРОМ NaOH
В ПРИСУТСТВИИ ЧАСТИ ОТВАЛЬНОГО КЕКА

© 2003 г. А.С. Медведев 1 , Е.В. Б о г а т ы р ё в а

Кафедра редких металлов и порошковой металлургии


Московский государственный институт стали и сплавов
(технологический университет)1

Экспериментально подтвер­ При выщелачивании ряда концентратов редких металлов, сопровож­


ждена влияние добавок цен­ даемом образованием твердых продуктов реакций, скорость процесса тор­
тров кристаллизации таер*
дых продуктов реакции взаи­ мозит диффузия реагента через слой этих продуктов (внутридиффу-
модействия вольфрамитоаых зионное сопротивление). Полное или частичное устранение этого эффекта
концентратов с растворами
щелочи на извлечение вопь* возможно при введении в пульпу центров кристаллизации твердых про­
фрамз в раствор* На осно­ дуктов [1—3]. Так, при разложении вольфрамита щелочью таковыми для
вании полученных результа­ гидроксидов железа и марганца, образуемых по реакции.
тов; предложена технологи*
ческая схема разложения
вопьфрамитовых концентра­ (Fe, Mn) WCV, + 2NaOH(p.p) =
тов растворами щегючи, в
том числе низкосортных
= (Fe, Mn)(OH)2(TB) + Na 2 WO^,, (1)

могут служить частицы отвального кека, называемые далее затравкой.

119049, Россия, г Москва, В-49, Ленинский пр-т, 4 Тел (095) 230-46-90

20
МЕТАЛЛУРГИЯ РЕДКИХ И БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

Идея основана на предположении, что обмен­ которую можно переписать в виде


ное взаимодействие твердое тело—жидкость проте­
кает в жидкости, например по схеме' 1 4 Рз
2= - — 100%, (7)
а 4> Ртв
H2
FeW04(TB) ° ) FeW04(p.p)l (2)
где G3 Gn, — масса затравки и концентрата; а —
FeWCVp) + ZNaOIiV,,, -* Na2WO{p.p) + Fe(OH)2(lH0, (3) расход частиц концентрата на 1 частицу затравки;
d-ъ djs — крупность частиц затравки и концентрата;
рз> Рта — плотность затравки и концентрата соот­
Fe(OH)2(p.p)->Fe(OH)2(lB). (4)
ветственно.
В качестве затравки использовали кеки от вы­
Цель работы — определение оптимального рас­ щелачивания низкосортного концентрата состава,
хода затравки для достижения максимально воз­ %: 0,43 W0 , 34,4 Fe, 6,31 Мп, имеющего плот­
3
можного извлечения вольфрама в раствор при ще­ ность 3,5 г/см3, и Китайского концентрата, содер­
лочном разложении вольфрамитовых концентра­ жащего, %• 2,36 W0 , 27,85 Fe, 19,34 Mn; p =
3
тов = 3,6 г/см3. Состав концентратов приведен в табл. 1.
В работе [4] приведена методика оценки расхо­
да центров кристаллизации. Показано, что 1 час­ Таблица 1
тица затравки должна приходиться на 3-4 частицы
концентрата, причем среднее расстояние (/) между Состав вольфрамитовых концентратов
частицами затравки и концентрата не должно (крупность < 74 мкм)
превышать толщину внешнедиффузионного слоя
Содержание элементов, %
(5). Выполнение последнего условия можно обес­ P.
Концентрат
печить путем подбора соответствующего соотно­ г/см
W03 Fe Mn Si
шения Ж (л): Т (кг) = р т а х . Например, при плотно­
сти вольфрамитового концентрата 5 г/см3, крупно­ Низкосортный 16,8 23,8 3,2 5 -4
сти его частиц 50 мкм и 5 = 100 мкм (что соответ­
Китайский 65 10,55 7,45 2,4 6,25
ствует сравнительно плохому перемешиванию
пульпы) Ж : Т ~ 30, а при 5 = 20 мкм это соотно­
шение ~ 5,6. В идеальных условиях Величину 5 оценивали при скорости вращения
мешалки п = 400 об/мин в предположении, что
частица концентрата вращается с той же скорос­
/ = #п"-У ТВ) (5) тью подобно диску Следовательно, справедливо
уравнение Левича*
Яр

5=4,97D'WI/2
где V„ — объем «кубика» пульпы (V„= Vp+ Gn/p-^);
гср — количество частиц концентрата, расположен­ При D =* 10"* см2/с, v ~ 0,1 см2/с получим б =
ных на ребре кубика; d^ — диаметр частицы кон­ =50 мкм, тогда 3 = 8 и 5,1 для концентратов со сред­
центрата. ней крупностью частиц 45 мкм и плотностью 4,0 и
Расход затравки (в % от массы концентрата) 6,25 г/см3 соответственно. В случае d% = d^, согласно
определяется по формуле уравнению (7), для тех же концентратов (в порядке
увеличения плотности) О = 20—29 и 14—19 %
g = _J-.100%, (6) Сначала затравку (Q = 20 %) вводили на стадии
щелочного разложения измельченного низкосорт­
ного концентрата. Оказалось, что она практически
не влияет на извлечение вольфрама в раствор. Так,
1
Произведения растворимости FeW0 4 и Fe(OH)2 в воде равны при (3 = 6, [NaOH] = 15 %, Т= 105 °С, тв = 2 ч без
10~9 и 1.6 10"" соответственно Отсюда растворимость FeW04 затравки и с затравкой извлечение вольфрама в
составляет 3,2 10"5 л Fe(OH)2 — 1,6 КГ1 моль/л (при у± = 1).
или - 1,9 10" мол FeW0 4 и - 9,5 I019 мол Fe(OH)2 в 1 л раствор составило 77,2 и 77,0 % соответственно.
раствора По-видимому, это связано с экранированием по-

21
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ №6 2003

верхности вольфрамита минералами-примесями и


неравномерным распределением затравки по объ­
ему пульпы. Поэтому в дальнейшем концентраты
перед выщелачиванием подвергали мокрому из­
мельчению в планетарной центробежной мельни­
це в присутствии затравки. Результаты экспери­
ментов приведены на рис. 1. Видно, что макси­
мальное разложение низкосортного концентрата
достигается при Q = 20 % (см. рис. 1, а), что со­
гласуется с расчетом.
Для того чтобы выяснить, действительно ли кек
играет роль затравки или достаточно введения
любого инертного материала, частицы которого
будут являться центрами кристаллизации твердых
продуктов, провели опыт с кварцевым песком SiC>2
(табл. 2).
Из приведенных данных видно, что при активи­
ровании на показатели извлечения в первую очередь
оказывают влияние отношения масс шаров и твер­
дой фазы. Если они равны, независимо от того, что
было введено в пульпу в качестве затравки—кек или Q%
кварцевый песок, извлечение вольфрама в раствор Рис. 1. Вчияниерасхода затравки на извлечение
практически одинаково. Действие частиц добавляе­ вольфрама в раствор при разложении
мых материалов как затравки при переработке низ­ низкосортного (а) и Китайского (б) концентратов
косортного концентрата проявляется только при по­
Извлечение 1—при чеханоактивации Т Ж=1 3
следующем выщелачивании активированного кон­
[NaOH] = 15 %, Мш Мк~80,та = 4мин
центрата. Из полученных результатов следует, что 2 —при выщелачивании Т ~Ж - 1 6,filaOH]- 15 %
роль затравки выполняют только частицы кека. Т= /05 Т, гк = 2 ч (а), 3 ч (б), 3—суммарное

Таблица 2
Результаты влияния частиц кварцевого песка и кека на извлечение вольфрама в раствор
при переработке низкосортного концентрата (16,8 % WCb)

^wo, Условия
Условия активирования Z£\vo,> °'/o
при активировании, % выщелачивания при выщелачивании, %
Без добапок
Т Ж=1 3 34,53 Т Ж=1 6 53,33. 87,88
[NaOH] = 15 % [NaOH] =15%
Мш Мт„ф = 80 Г=105°С
Мш Мгта = 80 т„ = 2ч
Т» = 4 МИН
С песком (Si02)
Тоже 23,94 Тоже 53,53 77,47
Мш Мта ф = 66,7
&о 2 = 20%

С кеком
Тоже 21,14 Тоже 76,33 97,47
& » = 20%
МЕТАЛЛУРГИЯ РЕДКИХ И БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

В случае переработки измельченного Китай­ недостающее их количество восполняется за счет


ского концентрата наблюдается другая картина. реакции разложения самого вольфрамита. При
Во-первых, действие затравки проявляется уже на выщелачивании измельченного концентрата пре­
стадии выщелачивания (табл. 3). обладает первое явление, а при механохимической
обработке, из-за разрушения частиц затравки, —
Таблица 3
второе.
Следовательно, расход затравки является не
Результаты выщелачивания измельченного
только функцией соотношения Ж : Т, крупности и
Китайского концентрата (65 % W0 3 )
плотности концентрата, но и его химического со­
става Для богатых концентратов расход затравки
может быть существенно ниже расчетного.
Затравка 5vOj, %
Технологическая схема и результаты испыта­
ний щелочного разложения вольфрамитовых кон­
58,75 центратов в присутствии затравки приведены на
рис. 2 и в табл. 4.
Кек 7,5 71,01
10 75,89
Вольфрамитовый концентрат
15 67,42
20 63,91 1
7,5 Измелшение
SiO- 58,96
10
15
59,35
62,08
175 г/л NaOH I
Механохимическая
20 61,22 обработка
Примечание Условия Т Ж=1 6, [NaOH] = 15%, у 175 г/л NaOH
r=105oC,TB = 3 4 Выщелачивание

Видно, что максимальное извлечение WO3 со­


т
Фильтрация, промывка
ответствует Q = 7,5-10 % Использование же
инертного материала (SiCb) в качестве затравки,
как и в случае с низкосортным концентратом, не Г"
приводит к увеличению извлечения вольфрама в •— Кек
раствор. V V
На извлечение Sc, Fe, Mn Раствор Na, W04
Во-вторых, предварительная механохимическая
обработка и последующее выщелачивание Китай­ Рис. 2. Технологическая схема щелочного разложения
ского концентрата обеспечивают максимальное вольфрамитовых концентратов
извлечение WO3 также при Q = 7,5 % (см. рис. 1, в присутствии затравки
б), а действие затравки проявляется уже на стадии
механохимической обработки.
Таким образом в обоих случаях максимальное ЗАКЛЮЧЕНИЕ
извлечение вольфрама в раствор при разложении
Китайского концентрата достигается при Q = Экспериментально подтверждено влияние до­
= 7,5—10 % против теоретически рассчитанных бавок центров кристаллизации твердых продуктов
14—19 %. Расхождение, скорее всего, связано с реакций взаимодействия вольфрамитовых концен­
тем, что при разложении богатого концентрата в тратов с растворами щелочи на извлечение вольф­
начальный момент скорость реакции (1) высока, рама в раствор. Предложена технологическая схе­
так как поверхность вольфрамита доступна реа­ ма для реализации разложения вольфрамитов рас­
генту, поэтому твердые продукты реакции (гидро- творами щелочи. Показана возможность практиче­
ксиды железа и марганца) образуются быстро Это ски полного щелочного низкотемпературного
приводит к увеличению размеров исходных цен­ (~ 105 °С) разложения вольфрамитовых (в том
тров кристаллизации и возникновению новых, т.е числе низкосортных) концентратов после их пред-

23
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

Таблица 4

Результаты щелочного разложения вольфрамитовых концентратов

Условия Условия
активирования" выщелачивания"
Si0 2 W0 3 , Выход W0 3
Концентрат % (в р-ре) кека.% в кеке, %
^wOj £wo3 в р-р, %
&% Тв. Ч
в р-р, % в р-р, %

Низкосортный 20 21,14 2 76,33 4,34 78,33 0,43 97,47

Китайский 7,5 35,10 3 63,85 0,8 40,47 1,7 98,86

' Т Ж=1 3,[NaOH] = 15 %, М ш М<=80


" Т Ж=1 3,[NaOH ]=15%,7 = 105 °С

верительной механохимической обработки ще­ 2. Пат. 2105212 (РФ). Способ гидрометаллургического


лочными растворами в присутствии затравки (час­ разложения упорных вольфрамитовых концентратов /
ти отвального кека). А.С. Медведев, Т.Н. Клеандров, В П. Кириченко,
Л.А Беляева 1998
ЛИТЕРАТУРА 3 Медведев А С. II Изв. вузов Цв металлургия 1997
№З.С22
1. ЖусуповаА С Физико-химические основы и спосо­ 4. Медведев А С. Теория и практика интенсификации
бы интенсификации кислотных методов разложения гидрометаллургического разложения руд и концен­
шеелитовых концентратов Дис. .. канд. техн. наук. тратов редких металлов физическими методами
М.: МИСиС, 1992. Дис.. . докт. техн. наук М.: МИСиС, 1991

Издательство «Интернет Инжиниринг» предлагает новук) книгу

ТЕОРИЯ ГИДРОМЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ

Учеб пособие для вузов М . Интермет Инжиниринг, 2003 - 4 6 4 с ISBN 5-89594-088-9

Авторы: п р о ф , докт. хим наук Г.М. Вольдман, п р о ф , докт техн наук А.Н. Зеликман

На базе современных представлений физической химии рассмотрены термодинамика, механизм и кинетика гидрометаллурги­
ческих процессов выщелачивания металлов, оксидов, сульфидов, ионного обмена и жидкостной экстракции, выделения металлов
или их соединений га растворов методами осаждения, кристаллизации, электролиза, автоклавного восстановления и цементации
Приведены примеры, иллюстрирующие использование рассмотренных закономерностей в реальных или перспективных
технологаческих процессах, описаны методы расчета равновесия и обработки экспериментальных результатов, даны методики
расчета оборудования Издание дополнено описанием основ выделения металлов из растворов электролизом -
Рекомендовано для студентов высших учебных заведений, обучающихся по направлениям подготовки бакалавров и магистров
(«Металлургия» и «Материаловедение и технология новых материалов»), а также для подготовки дипломированных специалистов
по ряду специальностей (110200 «Металлургия цветных металлов», 250900 «Химическая технология материалов современной
энергетики», 251700 «Химическая технолопш редких элементов и материалов на их основе», 210200 «Автоматизация технологических
процессов», 071000 «Материаловедение и технология новых материалов») Может быть полезно)специалистам, работающим
в области металлургии и химической технологии цветных, благородных и редких металлов, а также новых материалов на их основе

Заявки на книги просим направлять по факсу: (095) 755-90-40,


телефону: (095) 299-97-85, e-mail: info@imet га
или почтой по адресу: 127006, Россия, г. Москва, Старопименовский nep.j д. 8, стр. 1-1А
Издательство «Интермет Инжиниринг»

24
МЕТАЛЛУРГИЯ РЕДКИХ И БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОДУКТОВ ГИДРОЛИЗА W 546 24*661 Л 3»


ГЕКСАФТОРИДА ТЕЛЛУРА

©2003 г. О.С. Ушаков 1 , А. Л. Калашников, В. А. Матюха,


А.А. Смагин, Т.В. Ушакова, Р.Д. Козлова

ФГУП «Сибирский химический комбинат»1, г. Северск, Томская обл.

Одним из перспективных направлений технологии получения высоко­ Исследованы поведение и.


химические формы продуктов
чистого металлического теллура является его очистка от примесей метал­ взаимодействия TeF« с водой
лов с применением элементного фтора. В результате взаимодействия тел­ при их термическом разло­
лура с фтором образуется газообразный гексафторид теллура, который не жении в диапазоне темпера­
тур 293-1173 К Состав и
содержит примесей металлов, имеющих нелетучие фториды. Подбором свойства исходных, проме*
восстановителя при извлечении теллура из его гексафторида можно ис­ жуточных. и «оненных про­
ключить и большинство примесей, имеющих летучие фториды. В литерату­ дуктов при термическом раз­
ложении: изучены методами
ре [1—6] имеются весьма ограниченные сведения о процессах восстанов­ химического анализа* ЙК-
ления элементного теллура из его фтористых соединений. Эффективность спектрометрии и термагра-
виметрми Установлена, что
технологии количественного извлечения теллура из его фтористых соеди­ при упаривании раствора с
нений во многом зависит от того, насколько точно известен состав ее ис­ продуктами гидролиза обра­
ходных, промежуточных и конечных продуктов. зуются фтортеллуровые кис-
паты Так, при Т » 463 К ос*
К настоящему времени проблемы перевода гексафторида теллура в таток, представляет собой
растворы и последующего извлечения из них теллура с помощью восста­ стекловидные кристаллы, со­
держащие пенгафтортеяпу-
новителей не нашли окончательного решения. Известно [1], что в резуль­ ровую кислоту HOTeFs При
тате нагрева растворов сначала образуются сложные по составу продукты, нагревании на воздухе до
S73 К происходят ее испаре­
включающие в себя ряд фтортеллуровых кислот и оксофторидов, а затем, ние и частичная диссоциа*
при Т> 693 К, — оксиды теллура. Из оксида ТеОг можно получить теллур, ция с образованием оксида
восстанавливая его водородом при Т= 873 К. ТеОг Обработка азотной ки­
слотой раствора с. продукта­
Данная работа содержит результаты исследований по получению окси­ ми гидролиза с последую­
да ТеСЬ из продуктов взаимодействия гексафторида теллура с водой, ко­ щим их упариванием приво­
торое, как известно [1], протекает с образованием теллуровой кислоты дит к образованию ТеОз при
Т= 593 К в Те€>4 при 713 К
Н6ТеОб по реакции При последующем восста­
новлении ТеОг Водородом по­
лучается теллур высокой чис­
TeF6 + 6 Н,0 -» Н6Те06 + 6 HF. (1) тоты»

Гидролиз TeFe проводили на установке, схематично изображенной на


рис 1
В реакционный сосуд 1 объемом 0,5 л, остаточное давление в котором
составляло 1,33 Па, из емкости 2 подавали TeFe до достижения Р = 80 кПа
Затем с помощью делительной воронки 3 вливали туда расчетное количе­
ство воды О скорости реакции гидролиза и окончании процесса судили по
падению давления в реакционном сосуде 1. После выдержки в нем реак­
ционной смеси в течение 24 ч его содержимое переносили в тигель из
стеклоуглерода и упаривали до сухого остатка при Т = 463 К. Образовав­
шийся продукт представлял собой стекловидные белые кристаллы.

1
636000, Россия, Томская обл, г Северск, ул Курчатова, 1 Тел (3822) 77-17-94
Факс (3822)77-14-21

25
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

Н6Те06 + 2 HC1 -> CUT + ft,TeOj -r 3 Н20. (2)

txl > К вакууму Однако при взаимодействии Н6ТеОб с HF авто­


ры работы [2] отмечают возможность получения
ряда гидроксофтортеллуровых кислот TeF„(OH)6_„
с отношением F • Те = 1, 2, . , 5 В этой системе
возможно образование и -комплексных ионов. В
зависимости от температурных режимов упарива­
ния и сушки могут получаться следующие соеди­
нения: TeF4 • Те0 2 • Н 2 0, 2 TeF4 3 Te0 2 [З, 4] Об­
разование оксофторидов возможно при концен­
трировании этих растворов по схеме

2H2[Te02F2]->2TeOF2 H 2 0->TeF 4 Te02 2 Н20 (3)

Из получающихся фтортеллуровых соединений


Рис. 1. Схема установки для гидролиза TeF6 выделение теллура в виде его оксидов для после­
дующего восстановления» металла оказалось за­
1 —реакционный сосуд, 2 — емкость с TeF&
3 —делительная воронка
труднительным. При их упаривании и попытке
прокалки в кварцевом реакторе при Т = 873 К на­
В ИК-спектре упаренного продукта гидролиза блюдались потери теллура до 40 % и коррозия
(рис. 2, кривая 1) наблюдались максимумы погло­ кварцевого реактора, появляющаяся при воздейст­
щения в области v = 3200-3600 см"1, отнесенные вии фтор-иона.
нами (на основании имеющихся в литературе дан­ Для удаления фтора из продуктов гидролиза и
ных [7]) к валентным и деформационным колеба­ исключения его отрицательного влияния к жид­
ниям молекул воды. Полосы поглощения при v = ким продуктам гидролиза TeFe добавляли не­
= 1635 и 1150-1200 см"1, а также максимумы по­ большими порциями расчетные количества HNO3
глощения в области 700—850 см"1 характерны для и Н 2 0 2 После окончания реакции смесь упарива­
ли и выдерживали до прекращения выделения
фтортеллуровой кислоты [2].
оксидов азота при Т = 463 К Полученный про­
дукт — белое аморфное вещество, плохо раство­
римое в воде, — идентифицировано как кислота
Н2Те04. При дальнейшемщагревании при Т> 463 К
образовывалось порошкообразное вещество свет­
ло-желтого цвета. Коррозии кварцевого реактора
не наблюдалось.
т г ИК-спектр полученного вещества (рис 2, кри­
1800 1200 1000 800 600 V, см
3600 3000 вая 2) свидетельствовал! об отсутствии характер­
Рис 2. ИК-спектры продуктов гидролиза TeF6 ных для молекул фтортеллуровых кислот полос
I —продукт не обработанный HN03 и упаренный поглощения, наблюдаемых в первом случае, и при­
при Т - 463 К (содержит HOTeF$}, надлежал ТеОз После выдержки при Т = 873 К
2 —продукт обработанный ШО} и НЮ? упаренный продукт приобретал светло-серый цвет — его ИК-
при Т ~ 463 К (оксид ТеО]), спектр представлен на рис. 2 кривой 3 По сово­
3 — оксид ТеО; полученный прокаливанием при Т = S73 К купности всех данных было сделано заключение,
продукта гидролиза, обработанного HNO},
4—оксид ТеО? полученный сжиганием теллура в кислороде что полученное при прокалке (Г= 873 К) вещество
представляет собой Те0 2 Этот оксид был восста­
Относительно быстрее других восстановителей новлен водородом до теллура в кварцевом реакто­
окисляются теллуровой кислотой галоидные ионы ре при Т = 773-873 К Эталонный ИК-спектр Те0 2 ,
(СГ, Вг", Г) Например, хлористо-водородная ки­ полученного сжиганием теллура в кислороде,
слота восстанавливает теллуровую кислоту до тел- представлен на рис 2 кривой 4
луристой: Детально все этапыс термического разложения

26
МЕТАЛЛУРГИЯ РЕДКИХ И БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

продуктов гидролиза TeF6 (не обработанных и об­


работанных HNO3 и Н 2 0 2 ) и чистого оксида Те0 2 ,
полученного сжиганием металлического теллура в
токе кислорода, изучали на дериватографе системы
«Паулик—Паулик—Эрдей». Дериватограммы снима­
ли на воздухе в интервале температур 293—1173 К.
Нагревание чистого оксида теллура Те0 2 до Т =
= 923 К не приводило к потере массы пробы и не
сопровождалось тепловыми эффектами (рис. 3). При
Т= 923 К на кривой ДТА наблюдались эндоэффект
и плавление пробы, выше температуры 973 К кри­ 100 т. мин
вая ТГ отображала убыль массы, по-видимому из-
за испарения продуктов пробы.

Г. К

100 т. мин
Дт, мг 100 т, мин Рис 4. Дериватогралшы продукта гидролиза TeFg,
о
ТГ не обработанного HN03 (навеска 292 мг)
10
100 т, мин
Рис. 3. Дериватограммы чистого оксида ТеОъ
полученного сжиганием теллура в кислороде
(навеска 140мг)

Разложение не обработанных HNO3 продуктов


гидролиза сопровождалось эндоэффектами с мак­
симумами при Т = 463, 503, 673, 813 и 923 К
(рис. 4). Соответственно этим температурам
(кроме 923 К) на кривых ТГ и ДТГ наблюдались
максимумы скорости потери массы. Широкий 100 т, мин
эндоэффект в диапазоне Г = 463-673 К, очевид­
но, связан с распадом фтортеллуровых соедине­
ний, дегидратацией, испарением и образованием
оксидов Те0 2 и ТеОз. Потеря массы при даль­
нейшем нагревании обусловлена внутримолеку­
лярной реакцией окисления—восстановления ТеОз
с потерей кислорода и образованием при темпе­
ратуре 813 К оксида Те0 2 . При Т = 923 К потери
массы нет, наблюдается только эндоэффект на 100 т. мин
кривой ДТА, соответствующий плавлению чис­ Рис. 5. Дериватограммы продукта гидролиза TeFe,
того Те0 2 . обработанного HNO} и Н^О} (навеска 200 мг)
Разложение обработанных HNO3 и Н 2 0 2 продук­
тов гидролиза сопровождается эндоэффектами с Соответственно температурам 593 и 713 К на
максимумами при Т= 593, 713 и 923 К (рис. 5). кривых ТГ и ДТГ наблюдаются максимумы по-

27
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

тери массы. Нагрев да Г = 593 К приводит к 3. Методами химического анализа, ИК-спектро-


плавной потере массы, очевидно связанной с скопии, термогравиметрии изучены состав и свой­
диссоциацией (Н2Те04)п на Те0 3 и Н 2 0. Резкая ства продуктов гидролиза TeF6.
убыль массы при Т > 593 К обусловлена даль­ 4. Показано, что добавка HN03 в продукты гид­
нейшей дегидратацией и образованием Те0 2) что ролиза с последующим упариванием и прокалива­
согласуется с литературными данными [5, б]. нием способствует удалению фтора и получению
Процесс заканчивается плавлением оксида тел­ оксида теллура Те02. При последующем восста­
лура при Т= 923 К. новлении теллура из Те©2 водородом получен
Полученные данные подтверждают предположе­ элементный теллур высокой чистоты.
ния о составе продуктов гидролиза TeFe при их тер­
мическом разложении в диапазоне температур 293— ЛИТЕРАТУРА
1173 К. Они показывают возможность более пол­
ного извлечения теллура в виде его оксида ТеОо пу­ Кудрявцев А А. Химия и технология селена и теллу­
тем обработки вышеупомянутых продуктов гидро­ ра. М • Металлургия, 1968.
лиза TeF6 азотной кислотой и Н202 и дальнейшей Назаренко ИИ, Ермаков А Н. Аналитическая химия
прокалки при температуре не выше 923 К. селена и теллура М : Наука, 1971
Рысс ИГ. Химия фтора и его неорганических со­
ВЫВОДЫ единений. М : ГХИ, 1956
4. Рябчиков ДИ, Назаренко ИИ. II Успехи химии
1964. Т 33, № 1.С. 108
1. Изучено поведение продуктов гидролиза гек- 5. Бэгналп К. Химия селена, теллура и полония / Пер с
сафторида теллура в процессах их разложения, англ. М. Атомиздат, 1971
окисления и восстановления. 6 Химия и технология редких и рассеянных элементов
2. Показано, что упаренный досуха при Т= 463 К 4 3 / Под ред К А Большакова. М • Высш шк, 1976
продукт гидролиза TeFe содержит фтортеллуровую 7. Накамото К Инфракрасные спектры неорганичес­
кислоту HOTeF5. ких соединений М • Мир, 1966.

Книги издательства
Московского государственного института стали и сплавов (технологического университета)

МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ ПОЛУПРОВОДНИКОВ И ДИЭЛЕКТРИКОВ


Учебник для вузов. 2-е изд. перераб. и доп. М.: МИСИС, 2003. ISBN 5-87623-018-17
Авторы: С С Горелик, М Я. Дашевский
Рассмотрены свойства различных полупроводниковых и диэлектрических материалов и некоторых металлов,
используемых в твердотельной электронике Показано влияние природы химических связей, химического и фазо­
вого состава, атомной структуры и структурных несовершенств на свойства этих материалов Проанализированы
различные способы управления этими свойствами, методы легирования полупроводниковых и диэлектрических
фаз, процессы распада пересыщенных твердых растворов и предраспадные явления, процессы геттерирования и др
Рассмотрены фазовые и структурные превращения и их механизмы при кристаллизации,' получении монокристал­
лов, полукристаллических и аморфных полупроводников и диэлектриков, пленок и многослойных гомо- и гетеро-
эпитаксиальных композиций с заданными свойствами
Рекомендован Министерством образования РФ студаггам вузов, обучающихся по направлениям «Материало­
ведение и технология новых материалов», «Материаловедение, технологии материалов и покрытий» Может быть
полезен инженерно-техническим работникам исследовательских организаций и заводов

Адрес: 119049, Москва, В-49, Ленинский пр-т, 4. МИСИС-издательство


Тел./факс: (095) 230-45-31, тел.: (095) 230-44-06 E-mail: izdat@misis ru

28
МЕТАЛЛУРГИЯ РЕДКИХ И БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

ЭКСТРАКЦИЯ ГАЛЛИЯ ИЗ ЩЕЛОЧНЫХ УДК 542.61-546 871


РАСТВОРОВ М-(2-ГВДРОКСИ-5-НОНИЛБЕИЗИЛ)-
Р,Р-ДИГИДРОКСИЭТИЛАММИОМ

© 2003 г. Г.Д. Хатин, В.И. Букин 1 , Ю.С. Ситдшсова

Кафедра химии и технологии редких и рассеянных элементов


Московская государственная академия
тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова 1

ВВЕДЕНИЕ Исследована экстракция ran-


пия и алюминия из раст*
воров NaOH 1М-(г-гидрокси-
Основная область применения галлия — полупроводниковая электрони­ б-нонилбензил^^-дигйдро-
ка, в которой используется свыше 90 % производимого металла. Наблю­ ксизголамином (НБЭА) На
основании данных по меж-
дающийся в последние годы устойчивый рост потребления галлия в виде по­ фазкому распределению гал­
лупроводниковых соединений требует расширения его производства [1—3]. лия,. ИК"*опв1строскопии и рас»
чета возмомньк струиур экс­
Главным источником первичного галлия служат оборотные растворы трагируемого комплекса ме­
производства глинозема по методу Байера. В настоящее время галлий из тодой молекулярной меха*
ники определены состав и
растворов выделяют методами электролиза или цементации на галламе строение экстрагируемого
алюминия и амальгаме натрия [4, 5], однако существенным недостатком R6a(0H)j Предложено урав­
этих способов является малая производительность, поэтому извлечение нение экстракции галлия и
алюминия НБ0А иа щелоч­
этого металла в глиноземном производстве составляет всего несколько ных растворов Показана эф­
процентов от возможного [1—4]. фективность НБЭА для из­
влечения таллия в широком
Для выделения галлия из щелочных растворов перспективно использо­ диапазоне .концентраций ще­
вание жидкостной экстракции, однако выбор экстрагентов для его извле­ лочи (Ebs ~ 94*99 % при
Сшон ~ 0,1*5,0 мопь/л) Ис+
чения из растворов с высокой (> I моль/л) концентрацией щелочи невелик. спедрвана экстракция галлия
В качестве экстрагентов были опробованы Р-дикетоны, Р-тиодикетоны [6, из апюмвнийсодержащих
7] и пирокатехины [8—12], однако они не позволяют селективно извлекать растворов Показана возмож­
ность использования НБЭА
галлий из алюминатных растворов. Эффективным экстрагентом для выде­ для извлечения галлия из обо­
ления галлия из промышленных растворов является Kelex 100 (7-алкенил- ротных растворов глинозем­
ного производства Так, из мо­
8-оксихинолин) [13—20], однако он дорог и не выпускается в России. По­ дельных байесовских- раство­
этому необходим поиск относительно дешевых отечественных аналогов ров {<?G|1 ~ 0,3 г/л. См - 30 г/Л,
Нами в качестве экстрагента предложен М-(2-гидрокси-5-нонилбензил)- Смаон — 3 МОЛЬ/Л) таллий ако
трагируется на itt-58 % при
р,Р-дигидроксиэтиламин (НБЭА), использующийся как модификатор в полном его отделении от алю­
производстве синтетических каучуков. миния на стадии реэкогращии
В настоящей работе исследованы закономерности экстракции галлия и
алюминия НБЭА из щелочных растворов и оценена возможность его исполь­
зования для извлечения галлия из растворов глиноземного производства

ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

В качестве экстрагента использовали М-(2-гидрокси-5-нонилбензил)-


Р,Р-дигидроксиэтиламин (НБЭА, HR, 337 г/моль):

117571, Россия, г Москва, пр-т Вернадского, 86 Тел (095) 246-27-41


E-mail tetran@deol ru

29
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ №6 2003

ОН Таблица 1

Влияние времени контакта фаз


С 9 Н 19 с
--н4°н на извлечение галлия и алюминия

Растворителями являлись толуол и н-октанол Степень Коэффициент


квалификации ХЧ и Ч соответственно. Остальные извлечения Е, % распределения D
,мин
реагенты соответствовали квалификации ХЧ и ЧДД.
Для очистки НБЭА от примеси триэтаноламина Ga А1 Ga А1
раствор экстрагента в толуоле или н-октаноле трех­ 5 97,1 95,7 33,4 22,3
кратно промывали водой при соотношении объе­
мов фаз V0 : Vb = 1 : 1. Полноту отмывки контро­ 10 97,1 96,3 33,4 25,7
лировали потенциометрическим титрованием вод­ 20 — 96,4 — 26,3
ной фазы раствором НС1 на иономере универсаль­ 30 97,1 96,4 33,4 27,0
ном ЭВ-74 со стеклянным и хлорсеребряным элек­
60 97,1 96,4 33,8 26,5
тродами [21]. Растворы галлия и алюминия гото­
вили растворением металлов в NaOH. Экстракцию 120 97,1 96,3 33,8 26,1
и реэкстракцию проводили в делительных ворон­ П р и м е ч а н и е Экстрагент - 0,5 моль/л НБЭА в толуоле
ках при соотношении объемов фаз 1 : 1 , времени С™, С™ - 0,3 г/л, Стон = 0,98 и 1,25 моль/л (экстракция галлия
контакта т = 15 мин и Т = 20 ± 2 °С, если это не и алюминия соответственно)
оговорено особо. При изучении влияния темпера­
туры на экстракцию контакт осуществляли в дели­
Исследовано влияние! концентрации NaOH на
тельной воронке с рубашкой, присоединенной к
извлечение галлия и алюминия 0,5 М раствором
ультратермостату U10 (Германия).
НБЭА в толуоле и н-октаноле. Результаты экспе­
Концентрацию галлия и алюминия оценивали римента представлены на рис. 1. Как видно из по­
комплексонометрически с индикатором CuY— лученных данных, НБЭА эффективно извлекает
ПАН [22, 23]. Галлий на фоне алюминия опреде­ галлий в широком диапазоне концентраций NaOH:
ляли фотометрически с индикатором ксиленоло- при Снаон ~ 0,5-5,0 моль/л коэффициент распреде­
вым оранжевым [22]. Так как объемы фаз при экс­ ления галия Аза ~ 15-98, что соответствует степе­
тракции и реэкстракции практически не изменя­ ни извлечения ~ 94-98 % Значения Д ^ практичес­
лись, концентрацию металлов в органической фазе ки одинаковы для растворов НБЭА в толуоле и
рассчитывали по разнице между их исходным и н-октаноле, тогда как Д\1 ниже при использовании в
конечным содержанием в водной фазе. Концент­ качестве разбавителя н-октанола; расчетный коэф-
рацию NaOH и НС1 анализировали методом кис­
лотно-основного титрования.
ИК-спектры раствора НБЭА в толуоле и экстрак­
та галлия записывали на спектрометре Specord M-80
в капиллярном слое между окошками из КВг. Рас­
чет структур комплексов галлия с НБЭА проводи­
ли с помощью редактора HyperChem 4.0.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
оЦ , , 1 , 1 1
Исследовано влияние времени контакта фаз на -0,4 -0,2 0 0,2 0,4 0,6 0,8
экстракцию галлия и алюминия. Результаты экспе­ •g CNaOH [моль/л]
римента представлены в табл. 1. Постоянные значе­
ния коэффициентов распределения Ga и AI при их Рис 1. Влияние концентрации NaOH
на экстракцию галлия (1, 2) и алюминия (3, 4)
экстракции НБЭА достигаются менее чем за 5—
10 мин, тогда как при их экстракции Kelex 100 Экстрагент — 0,5 М НБЭА в толуоле (1, 3)
(~ 10 %-ный (об.) раствор в керосине) для достиже­ и н-октаноле (2, 4), С £ " , С ^ " — 0,3 г/ч
ния равновесия требуется не менее I ч [16,18]. '8 (I) = -0.69, tg (2) = -1.0, tg (3) = -О 70, eg (4) =-0 49

30
МЕТАЛЛУРГИЯ РЕДКИХ И БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

фициент разделения галлия и алюминия Poa/At ~ Насыщение проводили последовательным кон­


- 4-5 и ~ 7-17 для растворов НБЭА в толуоле и тактированием 0.25 М НБЭА в толуоле с раство­
н-октаноле соответственно. Такое различие, вероят­ ром, содержащим 5,38 г/л Ga Концентрация гал­
но, связано с тем, что сольватная оболочка НБЭА в лия в насыщенной органической фазе составила
его растворах в н-октаноле разрушается легче при 0,19 моль/л (13,2 г/л), т.е. мольное соотношение
образовании более прочного комплекса с галлием. Ga : НБЭА„« = 0,76. Учитывая потери НБЭА за счет
Соотношение G a : НБЭА в экстрагируемом комп­ растворимости в щелочных растворах, оцененной
лексе определено методом сдвига равновесия [24]. потенциометрическим титрованием водной фазы
Ионную силу раствора можно считать постоянной раствором НС1 [21] и при Сшон ~ 3 моль/л состав­
благодаря высокой концентрации NaOH. Тангенс ляющей ~ 1 г/л (0,005 моль/л), конечную концен­
угла наклона зависимости lgDca = / ( l g ОКЭА) (рис. 2) трацию НБЭА в органической фазе после 8 кон­
составляет 1,1 ± 0 , 2 , т.е. в экстрагируемом ком­ тактов с исходным щелочным раствором можно
плексе соотношение Ga : НБЭА = I, что было под­ оценить величиной ~ 0,2 моль/л, т е соотношение
тверждено изотермой экстракции галлия (рис. 3) Ga : НБЭА в экстрагируемом комплексе, определен­
ное методом насыщения (~ 0,19/0,2), также равно 1
Таким образом, емкость НБЭА по галлию выше
по сравнению с большинством хелатообразующих
реагентов, в том числе и оксихинолинами Kelex 100,
экстрагируемый комплекс которых имеет состав
GaR 3 [18,20,24].
Учитывая, что Ga в щелочных растворах при­
сутствует в виде аниона Ga(OH),f [25], можно
предположить, что извлечение галлия НБЭА про­
текает с образованием в органической фазе хелат-
ного комплекса Ga(OH)iR за счет отщепления
-1,4 О -0,8 -0,6 протона ОН-группы фенола и дополнительной ко­
'В СНБЭА [моль/л] ординации галлия атомом азота:
Рис. 2. Зависимость коэффициента распределения
галлия от концентраг\ии НБЭА Ga(OH)4" + RH(o) = Ga(OH)2R<0) + Off + Н20 (1)
Экстрагент —0,05-0.4 М НБЭА в толуоле,
Так как алюминий является аналогом галлия
Ссш ~ ""3 г-'ч CNaOH - 0,5 моль/л
по физико-химическим свойствам, а зависимо­
сти их экстракции имеют сходный характер,
}'Ga, моль/л можно предположить, что AI извлекается НБЭА
0.20
аналогично:
0 16 А1(ОН)4~ + RH(0) = Al(OH)2R{o) + ОН" + Н20 (2)

012- Экстракция галлия и алюминия НБЭА протека­


ет с отщеплением одной ОН-группы (уравнения
(1), (2)). Однако тангенсы угла наклона зависимо­
0 08 стей IgAja/AI ~ / ( l g Снаон) ( см - РИС. О ВЫШв ОЖИ-
даемого значения —1, что, вероятно, объясняется
0 04- извлечением НБЭА натрия, протекающим с по­
глощением ОРТ:

Na + + ОЬГ + RH(o> = NaR( 0) + Н 2 0 (3)


0,06 0 08

Для подтверждения сделанных предположений


Рис. 3. Изотерма экстракции галлия 0,25 МНБЭА о химизме экстракции галлия НБЭА методом
в толуоле
ИК-спектроскопии были исследованы раствор
CvaOH = 2,87 моль/л г = 1,5 ч НБЭА в толуоле и экстракт галлия, полученный

31
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

ксильных групп при 3600—3200 см"1 в спектре


НБЭА низка, что, вероятно, связано с отщеплени­
ем протонов ОН-групп фенола при предвари­
тельной обработке экстрагента раствором NaOH.
В спектре экстракта полоса поглощения валент­
ных колебаний связей О-Н очень интенсивна,
что свидетельствует о наличии в экстрагируе­
мом комплексе ОН-групп (рис 4) Наличие ОН-
групп в экстрагируемом комплексе с соотноше­
нием Ga : НБЭА = 1 : 1 также следует из его элект­
ронейтральности. Кроме того, ИК-спектр экст­
ракта имеет дополнительную полосу поглощения
при 540 см"1 (см. рис. 4), которая может быть отне­
сена к валентному колебанию связи Ga—О и/или
Ga-N [26, 27].
Таким образом, ИК-спектры не дают прямого
доказательства образования связи Ga—N, однако,
учитывая, что хелатообразующие реагенты с до-
норными атомами N и О образуют такую связь
[24], а также то, что при экстракции НБЭА скан­
дия в экстрагируемом комплексе образуется хе-
латный цикл с участием атомов N и О [28], можно
предположить образование связи галлий—азот и в
комплексе галлия с НБЭА.
При извлечении галлия хелатообразующими
экстрагентами для него характерно координаци­
онное число КЧоа = 6 (если нет стерических
затруднений) [24]. Очевидно, и в случае экст­
ракции НБЭА K4 Ga = 6. Однако при этом НБЭА
должен выступать в качестве тетрадентатного
лиганда.
Для подтверждения этого методом молекуляр­
ной механики был проведен расчет энергий двух
комплексов галлия с соотношением Ga: НБЭА = 1 1
В первом Ga координирован фенольным кислоро­
дом и азотом НБЭА (КЧЬа = 4), а втором — азотом
и тремя атомами кислорода НБЭА (КЧса = 6), ос­
тавшиеся два координационных места у галлия в
обоих комплексах занимают две ОН-группы Расчет
проводили с помощью редактора HyperChem 4 0,
используя силовое поле(ММ+, сходимость дости­
н "—"-г" 1 1—" г-1 галась при градиенте < 0,02 ккал/(А-моль), для
800 700 600 500 v, см
простоты радикал С9Н19 был заменен на С4Н9. В
Рис. 4. ИК-спектры раствора НБЭА результате были получены значения энергии
в толуоле и экстракта галлия 103,8 и 105,9 ккал/моль" для комплексов с K4 Ga =
I —раствор НБЭ4 2 — экстракт галлия 3 — толуол = 4 и 6 соответственно, что свидетельствует о
незначительности стерических затруднений при
при полном насыщении экстрагента. Для более образовании двух дополнительных связей с гал­
корректного сравнения раствор НБЭА предвари­ лием атомами кислорода групп С2Н4ОН и, следо­
тельно обрабатывали 3 М NaOH. Интенсивность вательно, о возможности образования хелата с
полосы поглощения валентных колебаний гидро- КЧ = б следующего строения:

32
МЕТАЛЛУРГИЯ РЕДКИХ И БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

оыли рассчитаны изменения энтропии и энтальпии


при экстракции галлия НБЭА: АН= -30 кДж/моль,
Д£ = _68Дж/(моль-К).
Так как коэффициент распределения галлия
при повышении температуры уменьшается, экс­
тракцию галлия предпочтительно вести при пони­
женной температуре.
Для оценки возможности использования НБЭА
для извлечения Ga из алюминатных растворов бы­
C,H,q ла изучена экстракция галлия из растворов с
мольным соотношением Al : Ga ~ 50. Результаты
Координационное окружение галлия в этом
эксперимента представлены на рис. 6 Как показы­
комплексе представляет собой искаженный окта­
вают полученные данные, НБЭА имеет невысокую
эдр, образованный связями с азотом, фенольным
селективность по отношению к галлию (PGD/AI ~
кислородом, двумя атомами кислорода спиртовых
- 1,5-3,5), однако благодаря высокой емкости экс­
групп экстрагента и двумя ОН-группами. Особен­
трагента степень извлечения Ga при С^он -
ностью комплекса является образование трех хе-
= 0,93-5,55 моль/л составила ~ 90-74 %, что по­
латных циклов, включающих атомы N и О: одного
зволяет использовать НБЭА для выделения галлия
6-членного и двух 5-членных. Такая структура
из алюминатных растворов. При этом извлекаю­
обуславливает высокую прочность хелата и, сле­
щийся в органическую фазу алюминий целесооб­
довательно, высокую степень извлечения галлия,
разно отделять от галлия на стадии реэкстракции.
несмотря на присутствие сильногидрофильных
ОН-групп Вероятно, последние связаны внутри­
молекулярной водородной связью, что препятст­
вует гидратации экстрагируемого соединения.
Исследовано влияние температуры на извлече­
ние галлия. Результаты эксперимента представле­
ны на рис. 5 Полученная зависимость IgZ?Ga =f(\IT)
прямолинейна:

lgD Ga =l553/r-4,2. (4)

IgA
Рис 6. Зависимость степени извлечения галлия (1)
и алюминия (2) от концентрации NaOH
при их экстракции из совместных растворов
Экстрагент — 05 М НБЭА в толуоле
С™-03. г/7. С?-5.3 г/л
0,0029 0,0031 0,0033 0,0035
1/Г.К 1 Так как коэффициенты распределения Ga и А1
из растворов NaOH во всем изученном диапазоне
Рис 5. Влияние температуры на экстракцию галлияконцентраций щелочи высоки (см рис. 1), щелоч­
Экстрагент — 0 25 М НБЭА в толуоле ные растворы для реэкстракции галлия неэффек­
С%иОН 1 чопь/1 V„ V, 2 1 С™ ~0 3z'i тивны При выделении галлия из растворов с
Kelex 100 для реэкстракции используют растворы
Зависимость константы равновесия реакции от минеральных кислот (НС1 или H0SO4) Реэкстрак-
температуры имеет вид [29] ция кислотами хотя и нежелательна в глинозем­
ном производстве, однако позволяет проводить
\nK = -AH/(RT) + AS/R. (5) эффективное отделение галлия от алюминия и яв­
ляется экономически оправданной [13—15,20].
Сопоставляя уравнения (4) и (5) и учитывая, Изучена реэкстракция галлия и алюминия раст­
что извлечение галлия происходит по реакции (1), ворами НС1 (табл 2) из индивидуальных экстрак-

33
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

тов, полученных при Сыаон ~ 3 моль/л. Степень Таким образом, при проведении последова­
реэкстракции галлия (i?Ga) максимальна при CHCI ~ тельной реэкстракции ~ б М и ~ 2 М НС1 возмож­
- 2-3 моль/л, при Сна ~ б моль/л галлий почти не но отделение галлия от алюминия
реэкстрагируется (Ra ~ 2 %); величина R& высока При контакте с растворами кислот НБЭА обра­
(до 87 %) во всем исследованном диапазоне Сна- зует соль амина, плохо растворимую в несольва-
Такое различие в поведении Ga и А1 объясняется тирующих органических разбавителях, что приво­
извлечением галлия солью НБЭА из растворов НС1 в дит к увеличению потерь экстрагента за счет его
виде GaCU" по механизму анионного обмена: растворимости в водной фазе. Использование соль-
ватирующих разбавителей, например н-октанола,
GaCLf + [RNH^C^o) = [RNrr]GaCLf«,) + СГ (6) повышает растворимость соли НБЭА в органичес­
кой фазе и, таким образом, позволяет проводить
Таблица 2 реэкстракцию кислотами.}
Для оценки возможности использования НБЭА
Реэкстракция галлия и алюминия для выделения галлия из промышленных раство­
растворами НС1 ров схемы Байера исследовано извлечение галлия
из модельного раствора c A l : Ga ~ 100 : 1 (по мас­
се) при различных соотношениях объемов фаз
Снсь моль/л Степень реэкстракции Я, %
(табл. 3) При экстракции 1из оборотных растворов,
вследствие медленного накопления в них галлия,
Исх Конеч Ga А1 оптимальная степень его извлечения составляет
0,11 0,3 59
~ 30 %. Полученные значения ЕСа ~ 20-58 % при
U
V0 : VB = 1:5—1:1 дают возможность использо­
2,1 0,97 87 82 вать НБЭА для экстракционного извлечения гал­
3,1 1,80 81 85 лия из оборотных алюминатных растворов глино­
4,0 2,53 64 87 земного производства.
5.2 3,39 16 87
Исследована реэкстракция галлия и алюминия
растворами НС1 (перекрестный ток). Результаты
6,1 4,16 2 87
эксперимента представлены в табл. 4.
П р и м е ч а н и е Экстрагент - 0,5 М НБЭА в н-октаноле.
Из полученных данных видно, что трехкратная
С - 0 . 3 г/л С ~ 0,5 г/т промывка экстракта б MIHC1 позволяет полностью
реэкстрагировать алюминий, а галлий эффективно
Алюминий в водных растворах не образует ио­ реэкстрагируется 2 М НС1, т.е. на стадии реэкст­
нов AlCU" и поэтому не экстрагируется из соляно­ ракции возможно полное отделение галлия от
кислых растворов. алюминия. Из кислого реэкстракта осаждают гид-

Таблица 3

Экстракция галлия из модельных растворов процесса Байера

Водная фаза, г/л Органическая фаза, г/л


V V £>Ga DM Яоа, % Ель % PGa/AI
*о "в
•^Ga Хм Yo Yu
1 1 0,150 20,28 0,210 9,72 1,40 0,48 58,3 32,4 2,92

1 2 0,214 24,84 0,293 10,32 1,37 0,42 40,6 17,2 3,26

1 5 0,288 27,98 0,361 10,08 1,25 0,36 20,0 6,7 3,47

1 10 0,318 28,90 0,416 11,03 1,30 0,38 11,7 3,7 3,42

П р и м е ч а н и е Экстрагент - 0,5 М НБЭА в н-октаноле. С™ - 0 360 г/ч. С™ - 30 г/л, С№он - 3,9 моль/л

34
МЕТАЛЛУРГИЯ РЕДКИХ И БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

роксид галлия, который затем растворяют в щело­ тав и строение экстрагируемого комплекса галлия
чи, и из щелочного раствора галлий выделяют (RGa(OH)2). Предложено уравнение экстракции
электролитически. Перед осаждением возможно галлия и алюминия НБЭА из щелочных растворов.
тагсже проведение дополнительного концентриро­ Показана эффективность НБЭА для извлечения
вания галлия его экстракцией любым доступным галлия в широком диапазоне концентраций щело­
нейтральным экстрагентом, например ТБФ [25]. чи (£Ga ~ 94-99 % при CNa0H ~ 0,1-5,0 моль/л).
Таблица 4 2. Изучена экстракция галлия из алюминий-
содержащих растворов. Показана возможность
Последовательная реэкстракция алюминия использования НБЭА для извлечения галлия из
6 М НС1 и галлия 2 М НС1 (VB : V0 = 1 : 1 ) оборотных растворов глиноземного производства.
Так, из модельных байеровских растворов (CGa ~
- 0,3 г/л, См ~ 30 г/л, Снаон ~ 3 моль/л) галлий экс­
Элемент № ступени Г~,г/л Ум, г/л Хы, г/л Дм, % трагируется на 20—58 % при полном его отделении
от алюминия на стадии реэкстракции
уисх
'AI
= 9,72 г/л. Y™ = 0,210 г/л ЛИТЕРАТУРА
/ 9.72 0,81 8,91 91,6
1 WalawalkerR //MetalBull Monthly 1999 №4 P.48
2 0.81 0,19 0,62 98,0 2 Бюл иностр ком инф 2000 № 117(8161) С 15
3 0,19 0,00 0,19 100 3 Там же 2000 № 143 (8187) С. 15
4 0,210 0,042 0,168 80 4 Зуева ТИ, Вершковская О В, Прокопчук ВП Ми­
5 0.042 0,000 0,042 100 неральное сырье Галлий- Справ / Под ред В В Ива­
нова, П Е Остапенко М: ЗАО «Геоинформмарк»,
уисх
1
М = 10,3 г/л, У£* = 0,293 г/л 1998.
5 Иванова Р В Химия и технология галлия. М • Ме­
1 10,3 0,73 9,59 92,9 таллургия, 1973
2 0,73 0,08 0,66 99,3 6 Pat 2245919 (BRD) Verfahren zur Gewmnung von
3 0 08 0,00 0,08 100 Gallium/P Breteque 1973.
4 0,293 0,077 0,216 74 7 Pat 1396753 (UK) Recovery of gallium by solvent
5 0,077 0,000 0,077 100 extraction/P Breteque, M. Beerly. 1975
8 Тарнопольский Ю И, Кузнецова В С, Борбат В Ф. II
уНСХ
= 10,1 г/л. С= 0,361 г/л Изв вузов Химия и хим технология 1974 Т 17,
№5 С 754
/ 10.1 0,63 9,45 93,8 9 Кузнецова В С, Тарнопольский ЮИ, Борбат В Ф II
2 0.63 0,06 0,57 99,5 Изв вузов Цв металлургия 1976 №3 С 66
3 0,06 0,00 0,06 100 Ю.Голоунин АВ, Пашков ГЛ, Александрова MB II
4 0,361 0,072 0,289 80 Сиб.хим журн 1993 № 1 С 43
5 0,072 0,000 0,072 100 11.0ЫН, Segawa T, Yotsuyanagi T II Chem Lett 1989
№4 Р 547
12 Заяв 1-275428 (Япония) Способ регенерации гал­
Таким образом, выполненное исследование по­ лия / Т Симидзу, Ю Цукамото, К Синъи 1989.
казывает возможность использования НБЭА для 13 Pat 3971843 (USA) Process for liquid/ liquid extrac­
экстракционного извлечения галлия из оборотных tion of gallium/J Helgorsky, A Leveque 1976
растворов глиноземного производства. 14 Pat 4241029 (USA). Liquid/ liquid extraction of gal­
lium valuesfrombasic aqueous solutions / J. Helgorsky,
ВЫВОДЫ A Leveque 1980.
15 Leveque A, Helgorsky J. // ISEC 77 Proc Intern Sol­
1. Исследована экстракция галлия и алюминия vent Extraction Conf (Toronto, Sept 1977) Montreal,
из растворов NaOH М-(2-гидрокси-5-нонилбен- 1979 Vol 2 P 439
16. Sato T, Nakamura T, Yabuta M, Oishi H. II Chem
зил)-р,р-дигидроксиэтиламином. На основании дан­
Lett 1982, №4 P 591
ных по межфазному распределению, подтверж­ 17 Sato T, Oishi H II Hydrometallurgy 1986 Vol 16,
денных методом ИК-спектроскопии и расчетом №3.P 315
возможных структур экстрагируемого комплекса IS.SatoT.lli Jap Inst Light Metals 1986 Vol 36, № 3
методом молекулярной механики, определены сос­ P. 137

35
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

19. Pesic В, Zhou Т. II J. Metals 1988. Vol 40, № 7 Р 24 25 Резник А М, ПономареваьЕИ, Силаев ЮН. и др
20 Mai{yda М, Оти К II J. Chem Soc Jap. Chemistry Процессы экстракции и сорбции в химической тех­
and Ind. Chemistry. 1990, № 4. P 415 нологии галлия Алма-Ата Наука, 1985.
21 Васильев В П. Аналитическая химия. В 2 ч М.: 26. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических
Высш. шк., 1989 Ч 2 и координационных соединений М Мир, 1966
22 Дьшов А М, Савостин A П. Аналитическая химия П.Драго Р. Физические методы в неорганической хи­
галлия М • Наука, 1968 мии. М Мир, 1967
23 Тихонов В Н Аналитическая химия алюминия М • 28 Гладикова Л А , Семенов С А , Резник АМН Коор-
Наука, 1971 динац химия 2002 Т 28, ,№ 11 С. 851
24. Золотое Ю А. Экстракция внутрикомплексных сое­ 29 Краснов КС, Воробьев НК, Годнее ИН. и др Физи­
динений М Наука, 1968. ческая химия В2кн М Вшсш шк, 1995 Кн 1

УДК 621,74 045


АКТИВАЦИЯ НАНОСЕКУВДНЫМИ
ЭЛЕКТРОМАГНИТНЫМИ ИМПУЛЬСАМИ
ЖИДКОСТЕКОЛЬНОГО СВЯЗУЮЩЕГО
ДЛЯ ТОЧНОГО ЛИТЬЯ

© 2003 г. Л . Г . З н а м е н с к и й 1

Кафедра литейного производства Южно-Уральский государственный


университет 1 , г. Челябинск

Рассмотрена применение на- В производстве отливок одним из перспективных связующих материа­


насекундных электромагнит*
ны* импульсов (НЭМИ] для лов является жидкое стекло (ЖС) Однако уровень его технологических
активации жидкостекольного свойств в литье по выплавляемым моделям недостаточно высок. В связи с
связующего (ЖС> а тачном этим представляет теоретический и практический интерес применение на-
литье. Установлено падение
вязкости и удельного элек­ носекундных электромагнитных импульсов (НЭМИ), которые образуют
тросопротивления, повыше­ локальные поля высоких мощности (1,0—1,5 МВт) и напряженности
ние: смачивающей и адгези*
онной. способности ЖС а па­ (10 й —10 12 В/м), обеспечивающие целенаправленное воздействие на струк­
ле \ШШ На основе прове­ туру и свойства коллоидных растворов, к которым относятся указанные
денных исследований разра» связующие материалы [1].
батана эффективная техно­
логия подготовки экидкосте- Закономерности воздействия НЭМИ на ЖС изучали методами кондук-
колького связующего, обес­ тометрии, рН-метрии, рефрактометрии. Условия проведения эксперимен­
печивающая повышение ка­
чества изготовления керами­ тов приведены в табл. 1.
ческих форм и снижение бра*
ка художественного литья по Таблица 1
выплавляемым моделям ш
бронзы и латуни Условия экспериментов по воздействию НЭМИ на ЖС

Параметр Варьируемые значения


Модуль ЖС 2,6,2,8,3,0
3
Удельная мощность НЭМИ, МВт/м 400, 600, 800
Частота НЭМИ, Гц 500, 1000, 1500
Продолжительность обработки ЖС, мин 5, 10, 15,20, 30,40,60, 90

454080, Россия, г Четябинск, пр-т Ленина, 76 Тел (35 Ш) 39-90-96

36
ЛИТЕЙНОЕ ПРОИЗВОДСТВО

Таблица 2
Влияние НЭМИ на свойстоа ГСС

До обработки После обработки НЭМИ в течение, мин


Показатель
НЭМИ 20
10 40 90
Кинематическая вязкость ЖС, 10"* MVC 5,0 3,0 2,4 2,1 2,0 1,9
Удельное электросопротивление, Ом м 1,898 1,125 0,919 0,796 0,756 0.750
Поверхностное натяжение, Ю-3 Дж/м2 90 86 83 80 78 77
-
Краевой угол смачивания пластины, град
из кварца 65 51 44 38 35 33
из модельного состава 90 80 72 66 60 57
Показатель преломления, ед 1,396 1,386 1,378 1,370 1,364 1,360
Водородный показатель рН 11,30 11,45 11,50 11,55 11,58 11,60

В исследованиях было использовано жидкое Показателями для сравнения являлись вязкость


стешю (ГОСТ 13078-81) плотностью 1250— суспензии, прочность керамических образцов при
1300 кг/м3 и модулем 2,8—3,0. Влияние НЭМИ на одинаковом содержании суспензий. Прочность при
его свойства при соблюдении средних значений изгибе измеряли после вытопки моделей из оболо­
параметров табл. 1 представлено в табл. 2. Анализ чек и в горячем состоянии при Т = 900 °С. Влия­
приведенных данных показывает, что обработка ние НЭМИ на свойства форм с ЖС представлено в
НЭМИ раствора лсидкого стекла снижает вязкость, табл. 3. При воздействии НЭМИ на ЖС снижается
удельное электросопротивление, поверхностное вязкость суспензии, что позволяет увеличить сте­
натяжение и показатель преломления, увеличивает пень ее наполнения. В результате удается повы­
смачивающую способность и водородный показа­ сить в 1,5—1,7 раза прочность керамических форм,
тель ЖС. особенно при температурах прокалки. Увеличение
В ходе проведенных теоретических и экспери­ прочности образцов без изменения содержания сус­
ментальных исследований определены оптималь­ пензии связано со снижением краевого угла сма­
ные параметры НЭМИ при обработке жидко- чивания (см. табл. 2) и, как следствие, возрастанием
стекольного связующего: адгезионной способности связующего к частицам
кварца
Удельная мощность N, МВт/м3 550-650
Частота следования импульсов v, Гц 800-1200 Таблица 3
Продолжительность кагсдого импульса, с ю- 9 Влияние НЭМИ на свойства форм с ЖС
Общее время воздействия т, мин 10-15

Для оценки влияния предложенного электро­ Способ подготовки ЖС


Показатель
импульсного способа подготовки ЖС на физиче­
без НЭМИ с НЭМИ
ские и механические свойства керамических форм
и стержней готовили суспензии на пылевидном Уел вязкость суспензии по ВЗ-4
гаарце ПК-3 (ГОСТ 9077-82) с последующим фор­ при одинаковом наполнении, с 75—80 50—55
мированием на выплавляемой модели из состава Прочность форм при изгибе, МПа
МВС-ЗА (ТУ 101516-76) четырех слоев покрытия
после вытопки моделей 3,3-3,7 3,7-4,0
с химическим закреплением каждого в 30 %-ном
водном растворе хлорида алюминия. Соблюдалось в горячем состоянии (900 °С) 2,1-2,5 2,7-3,0
содержание суспензии: 2,0—2,5 кг пылевидного Прочность форм при изгибе
кварца на 1 л жидкого стекла. Продолжительность при вязкости суспензии 80 с, МПа
перемешивания ингредиентов суспензии при час­ после вытопки моделей 3,5—3,7 5,3—5,6
тоте вращения лабораторной мешалки 2800—
3000 об/мин составляла 20—30 мин. в горячем состоянии (900 °С) 2,3—2,5 3,7—1,0

37
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ Х°6 2003

Опытно-промышленные испытания технологии 2. Определены оптимальные параметры обра­


электроимпульсной обработки ЖС проводились ботки НЭМИ растворов ЖС, используемых в точ­
на широкой номенклатуре художественных отли­ ном литье: N= 550-650 МВт/м 3 , v = 800-1200 Гц
вок из латуни и бронзы, получаемых литьем по при продолжительности существования каждого
выплавляемым моделям (более 40 наименований с импульса 10 -9 с, т = 10-15 мин.
годовым объемом производства 3 т художествен­ З.При применении активированного НЭМИ
ных отливок). Использование активированного жидкостекольного связующего обеспечиваются
НЭМИ жидкостекольного связующего позволило увеличение в 1,5—1,7 раза прочности керамиче­
уменьшить более чем на 30 % себестоимость про­ ских форм, снижение на 30—40 % брака литья по
изводства точных отливок. При увеличении их засорам и неточности геометрии, уменьшение бо­
габаритов и массы (до нескольких килограммов) лее чем на 30 % себестоимости производства ху­
зафиксировано снижение на 30—40 % брака худо­
дожественных отливок из бронзы и латуни, полу­
жественного литья по выплавляемым моделям по
чаемых точным литьем.
засорам и неточности геометрии. Отмечено также
улучшение качества поверхности тонкорельефных ЛИТЕРАТУРА
отливок за счет упрочнения керамических форм.
1 Бухарин В С, Бухарин В А , Дубровин В К и др На-
ВЫВОДЫ носекундные электромагнитные импульсы и их
применение / Под ред В В. Крымского. Челябинск
I. Установлено, что воздействие наносекундных Изд-во «Татьяна Лурье», 2001.
электромагнитных импульсов на жидкое стекло 2 Пат. 2118223 (РФ) Способ приготовления жидкосте­
обеспечивает падение вязкости и удельного элект­ кольного связующего для изготовления литейных ке­
росопротивления, повышение смачивающей и ад­ рамических форм по выплавляемым моделям /
гезионной способности связующего. Л Г Знаменский, БА Кулаков, В В Крымский, 1998.

УДК621.73043 МОДЕЛИРОВАНИЕ ПЛАСТИЧЕСКОГО


ТЕЧЕНИЯ МАТЕРИАЛА

Дан обзор последних разра­ © 2003 г. К.Н. Соломонов 1 , А.В. Кругов


боток н области математик
ческога, компьютерного.» гео*
метрического, физического мо­ Кафедра инженерной графики. Московский государственный институт
делирования пластического стали и сплавов (технологический университет) 1
течения металла» в частно­
сти в процессах щтамловки и
прессования заготовок т шю-
миниееых сплавов Описаны В основе решения любых физических задач лежат принципы, позво­
принятые модели и их реа­ ляющие моделировать исследуемый процесс различными методами.
лизация на компьютере в
виде различных програм­
мных комплексов Значителы 1. МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ
нов: место уделено расснот*
рению пакетов программ, ба­
зирующихся на методе ко­ Одним из наиболее эффективных способов является математическое
нечных элементов Как одно моделирование, основанное на построении модели физического процесса
из перспективных направле­
ний представлено геометри­ математическими методами. Оно достаточно хорошо освещено как в оте­
ческое моделирование, по­ чественной, так и в зарубежной литературе.
зволяющее проследить на эк­ Применительно к процессам штамповки и прессования можно упомя­
ране монитора решение за­
дачи Приводится сопастав* нуть, например, монографию Г.Я. Гуна [1], в которой подробно рассматри-
ленив различных подходов,
отмечаются та достоинства
и недостатки 1
119049, Россия, г Москва, В-49, Ленинский пр-т, 4 Тел (095) 955-00-45

38
ОБРАБОТКА МЕТАЛЛОВ ДАВЛЕНИЕМ

ваются вопросы, связанные с описанием матема­ вой штамповки с учетом немонотонности де­
тических моделей. Заслуживают внимания и раз­ формации и нестационарности процесса дефор­
работки последних лет, направленные на решение мирования, позволяющая рассчитывать как нап­
разных задач пластического деформирования ма­ ряженно-деформированное состояние, так и пре­
териалов. дельное формоизменение заготовки на момент
При постановке краевых задач технологиче­ образования локализованной шейки. Кроме того,
ской пластичности в качестве модели деформи­ эта модель расширяет область поиска оптималь­
руемого материала наиболее часто используют ных технологических режимов процесса и пара­
изотропную идеальную жесткопластическую сре­ метров заготовки при изготовлении конкретной
ду и определяющие уравнения теории пластиче­ детали.
ского течения. Авторы работы [2] считают необ­ Математическое моделирование процесса от­
ходимым учитывать различия в поведении модели крытой горячей штамповки освещено в работах
и протекании реального процесса формообразова­ А В. Кутышкина В частности, рассмотрены [8]
ния в случае моделирования последовательности вопросы разработки математических моделей пла­
технологических переходов холодной объемной стического течения металла для схем осесиммет-
штамповки, деформация в которых характеризует­ ричной и плоской деформаций, описывающих фор­
ся наличием деформационного упрочнения, воз­ моизменение заготовок, условия штамповки кото­
никновением деформационной анизотропии и рез­ рых близки к указанным схемам течения металла.
ко выраженной немонотонностью. Данные модели могут служить основой при разра­
В работах В А. Жаркова [3, 4] рассмотрена ме­ ботке объектных модулей САПР ТП горячей объ­
тодика математического моделирования много­ емной штамповки, предназначенных для оптими­
операционной вытяжки, основанная на исследова­ зации размеров исходной заготовки. Для модели­
нии поэтапного упругопластического деформиро­ рования процессов формоизменения использованы
вания упрочняемой анизотропной заготовки с по­ методы теории массового обслуживания [9] На
мощью аналитического метода, а также численно­ основе физико-механических моделей пластиче­
го метода конечных элементов (МКЭ). Предло­ ского течения металла деформируемой заготовки
женная методика позволяет повысить точность построены системы массового обслуживания, учи­
расчетов технологических параметров, построить тывающие возможность образования в поковке
диаграмму «сила-ход», а также исключить или дефектов формы (типа зажим, пресс-утяжина и не­
уменьшить количество экспериментальных иссле­ дооформление внешних радиусов скругления вы­
дований при организации производства новых де­ ступающих элементов) и позволяющие оценить
талей и совершенствовании существующей техно­ вероятность получения бездефектной поковки уже
логии вытяжки Этим же автором [5] проанализи­ на стадии ее проектирования. Предлагается оценка
рована опасность разрушения заготовок на всех соответствия опытных данных о поэтапном изме­
этапах и определены рациональные режимы вы­ нении формы заготовки математическим моделям
тяжки. формоизменения заготовок [10]
Ряд исследователей занимаются изучением Достаточно много внимания уделяется моде­
вопросов смешанного нагружения. В частности, лированию штамповки осесимметричных дета­
в работе [6] описана математическая модель лей Так, в работе [11] приведены расчеты при
процесса формообразования труб гибкой с рас­ решении осесимметричных задач, полученные с
тяжением. Предлагается использовать модель использованием разработанных авторами про­
для управления операцией гибки трубчатых за­ грамм на базе жестко-вязкопластической моде­
готовок на трубосгибочных машинах с ЧПУ Де­ ли. Автором [12] рассматривается также вязко-
лается вывод о том, что принципы формирова­ пластическая модель, на основе которой иссле­
ния программы управления данным процессом при­ довано течение сплошной среды, обеспечиваю­
менимы и для контроля за гибочно-растяжным щая математическое обоснование технологии не­
оборудованием. прерывного безотходного прессования легкоде-
Автором работы [7] представлена математи­ формируемых металлов и сплавов, прессования
ческая модель осесимметричного деформирова­ со смазкой и гидроэкструзии с учетом объемной
ния тонкостенных оболочек, дающая возмож­ вязкости смазки. Указанная математическая мо­
ность решать прямые и обратные задачи листо­ дель позволяет прогнозировать пластические и

39
I
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

прочностные свойства изделий, полученных пу­ 2. КОМПЬЮТЕРНОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ


тем выдавливания, по параметрам процесса те­
чения материала заготовки, геометрии инстру­ Благодаря бурному развитию средств вычисли­
мента и граничным условиям и получать полу­ тельной техники в последнее десятилетие получи­
фабрикаты с нужными механическими характе­ ли распространение методы компьютерного моде­
ристиками. В работе [13] предложена модель лирования, связанные с реализацией предложен­
течения металла на заключительной стадии про­ ных математических моделей программными
цесса закрытой прошивки в условиях осесим- средствами, с возможностью графической интер­
метричной деформации, позволяющая опреде­ претации на экране дисплея процесса течения ме­
лить начальный момент образования пресс-утя- талла и формообразования различных изделий.
жины и ее форму, а также рассмотрено влияние Ряд работ немецких исследователей в этой об­
различных факторов на процесс дефектообразо- ласти посвящен вопросам компьютерного модели­
вания. Авторами [14] рассмотрены примеры при­ рования процессов обработки металлов давлени­
менения математического моделирования для ем. Например, рассматривается компьютерное мо­
объемной штамповки при получении осесиммет- делирование операций листовой штамповки, в
ричной детали типа переходника из меди Ml и частности глубокой вытяжки [20]. Представлен ме­
плоских панелей с оребрением из сплава 1420, а тод, позволяющий приближенно моделировать
также горячего волочения армированных труб из процессы глубокой вытяжки деталей с помощью
волокнистых композиционных материалов сис­ отображения поверхностей, применимость которо­
темы AI—В на подвижной оправке. го для моделирования формообразования ограни­
ченна.
Некоторые вопросы математического модели­
рования нашли отражение в исследованиях зару­ В работе [21] предлагается новый подход к
бежных авторов, информация о которых в послед­ компьютерному моделированию, сочетающий на­
нее время труднодоступна. В частности, корей­ глядность представления! о процессе и оператив­
ский ученый D.Y. Yang посвятил ряд работ изуче­ ную интерактивность исоледования операции. На
нию кинематически возможного поля скоростей. основе полученной методом верхних оценок ма­
Так, для описания трехмерной деформации при тематической модели комплексного выдавлива­
осадке правильных призматических заготовок ния из сплошной заготовки ступенчатой трубы с
предложено [15] простое кинематически возмож­ внутренней перемычкой разработана компьютер­
ное поле скоростей, учитывающее поперечное вы­ ная модель в среде «Visual Basic» со своим ин­
пучивание боковых граней, а также продольное боч- терфейсом, позволяющая технологу быстро опре­
кообразование. С помощью данного поля скорос­ делить режимы деформирования и геометрию
тей посредством минимизации суммарной затра­ инструмента в соответствии с заданным черте­
чиваемой мощности относительно трех выбран­ жом изделия.
ных параметров найдены верхняя оценка усилия и На кафедре автоматизации проектирования
геометрия деформированной заготовки. Ориги­ Уральского государственного технического уни­
нальное представление обобщенного поля скоро­ верситета (г. Екатеринбург) ведется работа по соз­
стей используется для математического моделиро­ данию и модернизации системы РАПИД, предна­
вания процесса осесимметричного прессования значенной для моделирования, анализа и оптими­
через криволинейные матрицы произвольного про­ зации технологических процессов обработки дав­
филя [16]. лением (штамповки, прессования, волочения, вы­
Математическому моделированию процесса давливания) [22]. Моделирование проводится для
объемной штамповки деталей из алюминиевых таких видов оборудования, как гидравлические и
сплавов посвящен ряд работ И.В. Костарева и кривошипные прессы, горизонтально-ковочные ма­
К.Н. Соломонова [17—19]. За счет введения неко­ шины, молоты.
торых допущений (в частности, о тонком полотне Для компьютерного моделирования процессов
и идеальной пластичности) исходную систему пластического формоизменения металла в послед­
уравнений удалось упростить, что позволило опи­ нее время получил широкое распространение ме­
сать объемную задачу течения металла по полотну тод конечных элементов. На основе МКЭ разрабо­
заготовки с затеканием в полости штампа, и довес­ таны различные программные системы, в частнос­
ти ее решение до компьютерной реализации. ти FORM-2D [23], в основном предназначенная

40
ОБРАБОТКА МЕТАЛЛОВ ДАВЛЕНИЕМ

для расчета процесса горячей обработки давлением, В настоящее время существует множество
которая характеризуется большими пластически­ коммерческих пакетов программ для математиче­
ми деформациями в объеме, ограниченном инст­ ского моделирования процессов штамповки, бази­
рументами произвольной и часто весьма сложной рующихся на МКЭ. Однако точными результатами
формы Данная система нередко применяется для такого моделирования часто трудно воспользо­
исследования процессов объемной деформации у ваться, и, кроме того, время расчетов для модели­
нас в стране и за рубежом. Так, с ее помощью бы­ рования очень велико. В последние годы создано
ли проведены моделирование и анализ процессов новое поколение программ, так называемые паке­
объемной штамповки, ковки и горячего прессова­ ты программ для быстрого компьютерного моде­
ния [24]. Программа дает возможность двумерного лирования, из которых особо следует выделить че­
и осесимметричного моделирования течения ма­ тыре: «Prinz», UBET, TEUBA, «ForgeRond»
териала и выявляет дефекты, вызванные неравно­ В работе [30] приведено подробное описание
мерностью формообразования. Она базируется на пакета программ «ForgeRond», разработанного в
модели, в соответствии с которой материал рас­ лаборатории г. Гренобль (Франция). Его назначе­
сматривается как жесткопластический. С помо­ ние — визуализация процесса штамповки и расчет
щью компьютерного моделирования по системе параметров, определяющих состояние процесса с
FORM-2D на основе анализа кинематики течения обеспечением скорости и простоты пользования, в
металла и распределения внутренних напряжений том числе лицами, не имеющими специальных
произведена оптимизация выбора переходов знаний в расчетах и механике К недостаткам это­
штамповки [25]. го пакета следует отнести ограничения примене­
Авторами работы [26] разработана методика ния* поковки должны быть осесимметричными, в
расчета формоизменения заготовки и энергосило­ основном цилиндрическими; деформирование ма­
вых параметров процесса штамповки с кручением, териала необходимо проводить медленно, в связи
позволяющая определить неоднородное напря­ с чем применяемым оборудованием не должен
женно-деформированное состояние заготовки при быть молот или быстроходный пресс (наиболее
штамповке с учетом графика изменения угловой точно модель описывает деформирование на гид­
скорости вращения инструмента и свойств мате­ ропрессе); температуру поковки следует поддер­
риала заготовки. живать постоянной, равной начальной; штампы
Весьма активно МКЭ используется зарубеж­ должны иметь простую форму, исходная инфор­
ными исследователями для компьютерного моде­ мация должна содержать данные о материале, па­
лирования процесса штамповки. В частности, с раметрах процесса и геометрии изделия.
помощью программы SPID разработан способ Наиболее серьезными проблемами моделиро­
анализа [27] многооперационных процессов объ­ вания процессов горячей формовки металлов с
емной штамповки с использованием жесткопла- использованием МКЭ являются термомеханичес­
стической модели на основе МКЭ, который позво­ кие условия, большие пластические деформации и
ляет решать двумерные и осесимметричные зада­ резкие изменения сетки Для их устранения авто­
чи и дает возможность учета трения между мате­ рами [31] предложен специальный код МКЭ и
риалом и инструментом, оценки усилий пуансона, представлены результаты моделирования горячего
графического представления необходимых коли­ выдавливания одной из деталей.
чественных величин и т. п. В работе [28], прове­ В работе [32] на основе МКЭ исследуются гео­
денной в университете г Шанхай (Китай), пред­ метрические и механические параметры процесса
ложен вариант трехмерного моделирования с ис­ гортчей штамповки осесимметричных деталей
пользованием МКЭ при объемном пластическом Моделирование осуществилось но программе для
деформировании металлов для процессов ковки и упругопластичной среды в трехмерном простран­
объемной штамповки. Авторами работы [29] соз­ стве Сетка конечных элементов моделируемой
дана реальная аналитическая модель процессов заготовки в поперечном сечении состояла из 380
горячей штамповки с акцентом на термический элементов и 852 узлов
анализ и автоматизацию моделирование, в кото­ Иной подход к моделированию процесса
рой предусмотрены процессы формовки, выдерж­ штамповки предлагается разработчиками про­
ки, удаления и транспортировки, а также учтены граммного комплекса «MSC/SuperForge» [33]. За
различные условия охлаждения основу взята эйлерова сетка, которая, в отличие

41
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

от обычной конечно-элементной сетки, изме­ дики [36, 37] дает возможнрсть графического ото­
няемой в соответствии с деформациями мате­ бражения полученного решения на экране мони­
риала, представляет собой неподвижную систе­ тора, что в современных условиях резко повышает
му отсчета, и материал просто протекает сквозь производительность труда конструктора или тех­
ячейки этой сетки. Благодаря этому рассматри­ нолога
ваемая система наилучшим образом приспособ­ Достаточно много внимания вопросам геомет­
лена для моделирования больших деформаций рического моделирования' уделено в исследова­
материала, возникающих в процессе штамповки, ниях А.й. Петрова. Так, в работе [39] показана
и полностью исключает необходимость приме­ последовательность разработки алгоритма проек­
нения различных способов регенерации сетки, тирования технологии волочения и прессования
что является основным «узким местом» в систе­ профилей: рассмотрены вопросы анализа и коди­
мах трехмерного моделирования штамповки, рования чертежа профиля; разработаны алгорит­
основанных на традиционном МКЭ. мы проектирования пресс-матриц, калибровок во­
Задачи объемного пластического течения ме­ лочения из фасонной и сортовой заготовок, алго­
талла по гравюре штампа нашли реализацию в ритм расчета энергосиловых параметров процес­
программном комплексе ISO [34], базирующем­ сов волочения и прессования; изложены <методы
ся в основном на аналитических соотношениях, и последовательность разработки алгоритма ав­
описывающих взаимосвязь параметров в процес­ томатизированного проектирования технологичес­
сах объемной штамповки. Особенностью данно­ ких процессов прокатки фасонных профилей.
го подхода является сведение задачи к чисто гео­ Решение задач доведено до компьютерной реали­
метрической. зации с выводом на экран монитора графического
изображения контура деформируемой заготовки.
3. ГЕОМЕТРИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ Однако применение данной методики показано
только на простейших профилях, что в значи­
тельной степени снижает ценность работы. К су­
Геометрические модели процессов наиболее щественным недостаткам следует отнести и то,
наглядно отображают ход решения задач ОМД. что рассмотрена лишь плоская задача течения
В тех случаях, когда не удается получить коли­ металла по зеркалу штампа без учета истечения
чественную оценку тех или иных параметров, металла в полости штампа, под ребра жесткости.
геометрическая интерпретация помогает про­ Также ограничивает круг решаемых задач ис­
анализировать качественную картину исследуе­ пользование следов эпюры контактных давлений
мого процесса, что в немалой степени способст­ («скелетов контура») нашлоскости контакта, в то
вует выработке конкретных рекомендаций по время как рассмотрение пространственной эпюры
улучшению конструкции инструмента либо тех­ контактных давлений могло бы значительно рас­
нологии производства изделий. Кроме того, вви­ ширить возможности представленной методики.
ду сложности формализации некоторых задач Работы А.И. Петрова получили дальнейшее раз­
ОМД геометрический способ является единст­ витие Так, создан программный модуль [39] ав­
венным для их решения. томатического построения «скелета контура»,
Благодаря совершенствованию компьютерной который является эквидистантой для контура де­
базы геометрическое моделирование в последние тали, т.е. геометрическим местом точек, равно­
годы интенсивно развивается. В частности, задачу удаленных от контура детали Информация о «ске­
описания пластического течения тонкого слоя ме­ лете контура» используется при изменении гео­
талла по жестким поверхностям, наблюдаемого в метрии контура детали или поля напряжений.
процессах ОМД, можно свести к чисто геометри­
ческой за счет упрощения математической модели В работе [40] разработана комплексная мето­
В этом случае есть возможность, как показано в дика проектирования технологических процес­
работе [35], получить полный алгоритм решения сов многопереходной горячей объемной штам­
задачи формообразования штампованных поковок повки заготовок деталей пространственной фор­
и реализовать его на компьютере. Разработанный мы, включающая геометрическое моделирова­
алгоритм позволяет до конца решить задачу лишь ние поковок пространатвенной формы, проекти­
для узкого класса контуров штампуемых поковок. рование геометрии заготовок по переходам штам­
Наряду с этим дальнейшее развитие данной мето­ повки с учетом технологических характеристик

42
ОБРАБОТКА МЕТАЛЛОВ ДАВЛЕНИЕМ

процессов, а также конструирование штампово- ределено, что при скорости деформации ~ 107* с -1
го инструмента. основной причиной возникновения разрушения
Работа [41] посвящена геометрическому моде­ является наклонный сдвиг.
лированию процесса формообразования техноло­
гических оболочек при их поверхностном пласти­ ВЫВОДЫ
ческом деформировании. В частности, решены
задачи разработки теоретических основ определе­ 1 Используемые математические модели в боль­
ния схем формообразования различных типов по­ шинстве случаев описывают осесимметричную или
верхностей на основе анализа удлинения поверх­ плоскую деформации, в то время как на практике
ностных слоев, а также получения матричной мо­ достаточно часто имеют место более сложные плас­
дели для определения схемы и места удлинения тические течения. Решение задач объемного тече­
поверхностных слоев; разработан комплекс про­ ния металла возможно лишь при введении суще­
грамм геометрического моделирования поверхнос­ ственных допущений, ограничивающих приме­
тей, получаемых при пластическом деформирова­ нение разрабатываемых методик.
нии. 2 В настоящее время компьютерное моделиро­
вание процессов пластического деформирования
4. ФИЗИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ на базе МКЭ считается наиболее эффективным.
3. В связи с развитием средств визуализации
В случаях, когда применение вышеуказанных результатов решения задач в последние годы на­
способов исследования процесса пластического шли широкое применение методы геометрическо­
деформирования по каким-либо причинам затруд­ го моделирования.
нительно, используют физические модели, позво­ 4. По-прежнему, как один из способов исследо­
ляющие с достаточной степенью точности изучать вания пластических: течений, используются физи­
процесс или явление благодаря совпадению ос­ ческие модели.
новных свойств модели и объекта
Нередко для моделирования пластического те­ ЛИТЕРАТУРА
чения используют свинцовые заготовки, по свой­
ствам соответствующие алюминиевым сплавам, 1 Гун Г Я Математическое моделирование процессов
но обладающие меньшим пределом текучести, обработки металлов давлением. М • Металлургия,
благодаря чему для их деформирования требуются 1983
меньшие усилия, а следовательно, и менее энерго­ 2 Грешное В М, Боткин А В, Напалков Л В II Изв
емкое оборудование. вузов Чер металлургия 2000 № 1 С 27.
Так, в работе [35] показана осадка свинцовых 3 Жарков В А //Кузнеч-штамп пр-во 1999 №7 С 8
разрезных образцов для определения параметров 4 Жарков В А //Там же 2000 №4. С 30
формообразования деталей с ребрами жесткости 5 Жарков ВАН Там же № 7. С. 30
6 Одинг СС, Клименков АН. II Там же 1999 № 3
заданного профиля Картина течения при этом
С6
позволяет выявить основные закономерности из­ 7 ЧумадинА С //Тамже 2000 №6 С 34
менения характеристик для широкого ряда плас­ 8 Кутышкин А В //Там же 1995 №6 С 12
тических материалов. Такое моделирование дает 9. Кутышкин А В II Изв вузов Машиностроение.
возможность не только сэкономить энергоре­ 1994 № 4-6 С 131
сурсы, но и использовать более дешевый металл 10 Гречищев В Н II Машиностроитель 1999 № 2-3.
как на штамповом инструменте, так и на заго­ С 26
товках 11 Бочаров Ю А, Власов А В II Веста машиностроения
Для моделирования формоизменения пластиче­ 1996 №4. С 35
ских и вязкопластических сред применяют еще 12 Кудюров Л В Математическое моделирование и
исследование развитых пластических течений при
более дешевый материал — пластилин В работе
обработке металлов давлением Самара СамГТУ,
[42] моделировали процесс вязкого разрушения 1998.
при формоизменении металла деформированием 13 Вайсбурд Р А , Партии А С. II Кузнеч.-штамп пр-во
пластилиновых образцов с вставленными в них кус­ 2000 №2 С 17
ками стальной проволоки, которые имитировали 14 Галкин В И, Соколов А В, Палтиевич А Р, Парши-
включения в пластичной матрице. В результате оп­ ковА Н //Технол легких сплавов 2000 № 1 С 28

43
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

15. YangDY.KimJH 111 Eng Indust 1987 №2 P. 155 32 Janjic M, Vukccevic M, Domazetovic V II1 Technol
16 YangD Y, HanCH //Ibid P. 161 Plast 1997 Vol 22, № 1-2 P 40.
17 Kocmapee ИВ, Соломонов КН, Харитонов АО 33 Кононов В В, Егорова Л И //Кузнеч-штамп пр-во
Формообразование тонкостенных ребристых поко­ 2000. №7 С 35
вок из алюминиевых сплавов. М.: МГГУ, 1999. 34.Соломонов КН, Kocmapee ИВ II Цв металлы
18 Kocmapee ИВ, Соломонов КН II Изв вузов. Ма­ 2002 № 1 С 128
шиностроение 2000 № 3. С 62 35 Kocmapee ИВ Разработка!методов проектирования
19 Соломонов КН, Kocmapee ИВ, Kocmapee В И, Ли- технологических процессов и штампов для изготов­
стров ЕА II Изв вузов Цв. металлургия 2000 № 4 ления качественных ребристых штампованных по­
С 26 ковок из алюминиевых сплавов с тонким полотном
20 Куллиг Е, Бруммунд И, Ландграф Г, Ульбрихт Ф II Дис . докт. техн наук М,-МИСиС, 1986
Кузнеч -штамп пр-во. 1997 № 3 С 13 36 Kocmapee ИВ, Соломонов КН, Крутое А В II
21 Беккер ПВ, Евдокимов А К Л Там же. 1999. № 12 Вестн. МГТУ им. НЭ Баумана Машиностроение
С 25 2000 №4. С. 25
22 Почищук ЕГ, Жиров ДС, Вайсбурд РА. II Там же 37 Kocmapee ИВ, Соломонов КН, Крутое А В II Там
1997 № 8 С. 16 же 2001 №4 С 116
23 Гун ГЯ, Биба НВ, Садыков О В и др // Там же 38 Петров А И Разработка научных основ и практика
1992. №9-10. С 4 проектирования технологии производства прецизи­
24 Gese H, Biba N II Unformtechmk 1995 Vol 29, № 3 онных профилей на волочильных и прокатных ста­
Р 176 нах: Дис докт. техн наук М • МГТУ им Н Э Бау­
25 Вайо П, Сарычев НГ, Чинак П II Кузнеч-штамп мана, 1984
пр-во 1998. №5 С 29 39 Петров А И, Корольков В И II Кузнеч.-штамп пр-
26 Смирнов ОМ, Ершов А Н, Чумаченко СЕ, Кропо- во 2000. №11 С 40
товВА //Тамже. 1998 №6. С 9 40 Волошинов ДВ Проектирование процессов горячей
27 Manabu G, Gang S Z, Masaki К II Trans Jap Soc объемной штамповки с использованием геометричес­
Mech.Eng 1996 Vol 62, №602 P 4099 кого моделирования- Дис; канд техн наук СПб
28 Chen J, Peng J, Wei J, RuanX 111 Shanghai Jiaotong ЛГТУ, 1991
Umv 1996 Vol 30, №9 P 127 АХ.Матиенко Л В Геометрическое моделирование
29 Joun MS, Moon HK, Shivpun R II1. Eng. Mater процесса формообразования технологических обо­
and Technol. 1998 Vol 120, №4 P. 291 лочек при их поверхностном пластическом дефор­
30 Mynors DJ, Tildesley JCA, Bonnavand F et al. // мировании: Дис канд техн наук М." МАИ,
Metallurgm 1999 Vol. 66, №2 P. 4. 1993.
31 Hans Raj K., Chenot JL, Fourment L II1 Eng and 42 KaoAS, Kuhn НА II J. Eng Mater, and Technol 1990
Mater. Sci 1996 Vol 3, № 6. P. 234 №3 P. 302

Книги издательства
Московского государственного института стали и сплавов (технологического университета)

ОГНЕУПОРЫ И ФУТЕРОВКИ В КОВШЕВОЙ МЕТАЛЛУРГИИ


У ч е б пособие д л я в у з о в М . М И С И С , 2 0 0 3 I S B N 5 - 8 7 6 2 3 - 1 1 5 - 0
Авторы: В С Стариков, М В Темлянцев, В В Стариков
Содержит систематизированные сведения о современных конструкциях и футеровках сталеразливочных ковшей различного на­
значения разливочных, для внепечной обработки стали Дан анализ условий службы, износа, стойкости огнеупоров и футеровок в
ковшевой металлургии Приведены необходимые для проектирования ковшей данные по химико-минералогическнм составам, свой­
ствам и показателям качества ковшевых огнеупоров На основе термодинамического подхода к износу огнеупоров рекомендованы
пути повышения износоустойчивости футеровок Представленные компьютерные расчеты по тепловой работе промежуточных и
сталеразливочных ковшей найдут применение при проектировании футеровок ковшей
Предназначено для студентов технических вузов Может быть полезно специалистам, занимающимся вопросами ковшевой
металлургии

Адрес: 119049, Москва, В-49, Ленинский пр-т, 4 МИСИС-издательство


Тел./факс: (095) 230-45-31, тел.: (095) 230-44-06 E-mail: izdat@misis га

44
МЕТАЛЛОВЕДЕНИЕ И ТЕРМИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА

ПРИМЕНЕНИЕ МАГНИЕВЫХ СПЛАВОВ УДК 621.762


В АВТОМОБИЛЕСТРОЕНИИ

) 2003 г. В.В. Агалаков 1 , С Ю . П у ш к а р е в , Е.С. Н и г м а т у л л и н а

ОАО «АВИСМА Титано-магниевый комбинат» 1 ,


г Березники, Пермская обл.

За рубежом в последнее десятилетие значительно повысился спрос на Наибояае интенсивный рост


потребления литейных маг*
магний и особенно на литейные магниевые сплавы. По оценкам специали­ ниевых сплавов наблюдает­
стов, в новом столетии процесс литья под давлением деталей из магние­ ся в автомобильной промыш­
вых сплавов займет ведущее положение на потребительском магниевом ленности (в настоящий мо­
мент данная отрасль исполь­
рынке. По прогнозам, в 2004 г. потребление магния распределится сле­ зует около 90 % всех выпус­
дующим образом* каемых сплавов) Это вызва­
но тем, что за рубежом для
— литье под давлением (см. рисунок) — 48 % (ежегодный прирост по­ автомобилестроителей асе
требления 15 % ) : более актуальными стано­
вятся проблемы снижения
— легирование магнием алюминиевых сплавов — 35 % (прирост 2 % ) ; массы автомобиля Одним из
— десульфурация стали — 9 % (прирост 2 % ) ; основных решений данной
— прочие отрасли — 8 %. проблемы является приме­
нение легких t онструкцианвых
материалов, и особенно маг­
Годовой объем ния, обладающего наимень­
потребления магния, тыс т шей плотностью (1,74 Г/см1)
На сегодняшний день маг­
ниевые детали применяются
почти во всех частях авто­
мобиля двигателе трансмис­
сии, кузове, салоне Во вре­
мя -эксплуатации автомобиля
магниевые детали работают
в разных условиях, и поэто­
т—' " "" ' i
му к каждой из них предъяв­
Тегировчиие .Шггье Дь-сульфурашш Прочие ляются свои требования к
алюминиевых под стали отрасли механическим ссонсгоам, ко­
сплавов давлением торые являются определяю­
щими при выборе марки маг­
Сегменты потребительского рынка магния ниевого сплава В настоя­
щее время в промышленных
Динамика развития рынка магния (2000—2004 гг.) масштабах для литья под
давлением используются че­
Наиболее интенсивный рост потребления литейных магниевых сплавов тыре марки сплавов, но ни
наблюдается в автомобильной промышленности (в настоящий момент один т них в полной мере
не соответствует требованиям
данная отрасль использует около 90 % всех выпускаемых сплавов). Это па сопротивлению ползучей
вызвано тем, что за рубежом для автомобилестроителей все более ак­ сти при повышенных темпе­
ратурах
туальными становятся проблемы уменьшения расхода топлива и снижения
вредных выбросов в атмосферу
Одним из основных решений данных проблем является снижение мас­
сы автомобиля за счет применения легких конструкционных материалов, и
особенно магния, обладающего наименьшей плотностью среди металлов
(1,74 г/см3), высокими конструкционными свойствами (ударной прочно­
стью, пластичностью, жесткостью, размерной стабильностью, жидкотеку-
честью, обрабатываемостью резанием) и относительно небольшой стои-

1
618421, Россия, Пермская обл, г Березники Тел (34242)9-37-44 Факс (34242)9-35-06

45
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

мостью (по сравнению с алюминием). Снижение кое моделирование процессов; повышение каче­
массы автомобиля на 1 % приводит к 0,5—1,0 %- ства и разработка методов его контроля; сниже­
ному уменьшению расхода топлива. В свою оче­ ние стоимости литейных процессов, повышение
редь, исходя из того, что расход топлива и вред­ сопротивления коррозии и гальванической кор­
ные выбросы в атмосферу имеют прямо пропор­ розии магниевых сплавов! Выполнение проекта
циональную зависимость, уменьшение первого по­ должно способствовать расширению применения
казателя приводит к снижению последнего. На ос­ магниевых сплавов для деталей привода, шасси,
новании этого большинство автомобилестроите­ систем управления, корпуса и интерьера авто­
лей поставили перед собой задачу в ближайшем мобиля.
будущем увеличить долю применения магниевых В каждой части автомобиля имеются детали,
деталей в автомобиле до 40—100 кг. которые изготовлены или могли бы производиться
Несмотря на то что магниевое литье применяется из магниевых сплавов методом литья под давле­
уже в ряде отраслей, объем исследовательских работ нием. Перечень таких деталей приведен ниже.
в данной сфере очень мал по сравнению с тем, что Привод: коробка передач, всасывающий пат­
изучено в области алюминиевых сплавов. рубок, картер двигателя, головка блока цилиндров,
Американский совет автомобильных исследо­ корпус масляного насоса, поддон картера, корпус
ваний (USCAR), осуществляющий совместно с коробки передач.
Министерством энергетики США с 1994 г. прог­ Шасси- колеса, рычаги подвески (передний и
рамму создания легкого б-местного «сапер-авто­ задний), опора двигателя, задняя опора.
мобиля» (PNGV), потребляющего 3 л бензина на Салон- каркас рулевого колеса, компоненты
100 км, на основе расширенного применения алю­ сиденья, заднее сиденье, приборная панель, ком­
миниевых сплавов, с апреля 2000 г. начал реализа­ поненты рулевой колонки, кронштейн педалей
цию «магниевого» проекта, рассчитанного на 5 лет. тормоза и сцепления, держатель подушки безо­
Этот проект стоимостью 10,4 млн долл. США фи­ пасности. I
нансируют поровну Министерство энергетики -
Корпус двери (внутренняя часть), литые стойки.
США и автомобильная промышленность, в пер­ Указанные группы деталей во время эксплуата­
вую очередь такие ее гиганты, как «General Motors ции автомобиля работают в разных условиях, и
Corp.», «Ford Motor Co.» и «Daimler Chrysler». Ис­ поэтому к каждой из них предъявляются свои тре­
следования будут вести три национальные лабора­ бования к механическим и эксплуатационным
тории США («Sandia», «Oak Ridge» и «Lawrence свойствам, которые являются определяющими при
Livennore») в сотрудничестве с университетами и выборе марки магниевого сплава
промышленностью. На сегодняшний деныв промышленных мас­
Цель данной работы — создание новых и усо­ штабах для литья под давлением используется
вершенствование старых магниевых сплавов; небольшое количество магниевых сплавов. Из
разработка основ по технологии магниевого ли­ перечисленных в таблице в настоящее время для
тья и проектированию деталей из магниевых литья большинства автомобильных деталей ча­
сплавов для автомобилестроения; математичес­ ще всего применяется сплав AZ91. По сравне-

Магниевые сплавы для литья под давлением

Химический состав, % (стандарт ASTM)


Сплав
Mg А1 Si Мп Zn Си (max) Ni (max) Fe (max)

AZ91 Осн 8,5-9,5 0,05 (max) 0,17-0,40 0,45-0,9 0,025 0,001 0,004

AM50 Осн 4,5—5,3 0,05 (max) 0,28-0,50 0,20 (max) 0,008 0,001 0,004

AM60 Осн 5,6-6,4 0,05 (max) 0,26-0,50 0,20 (max) 0,008 0,001 0,004

AS21 Осн 1,9-2,5 0,7—1,2 0,2 (mm) 0,25 (max) 0 008 0,001 0,004

46
МЕТАЛЛОВЕДЕНИЕ И ТЕРМИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА

нию с другими он обладает наилучшими литей­ чем сплавы систем А1—Мп и А1—Zn—Мп, но при
ными, прочностными (при комнатной темпера­ этом не в полной мере соответствуют требованиям
туре) и коррозионными свойствами. Сплавы сис­ автомобилестроителей и литейщиков по следую­
темы А1—Mn (AM50, АМ60) имеют более высо­ щим причинам:
кие относительное удлинение и ударную вяз­ — плохие литейные свойства (АЕ42);
кость, чем AZ91, и поэтому они используются, — невысокая коррозионная стойкость (AS41,
главным образом, для автомобильных систем бе­ AS21);
зопасности и дисков колес. — дороговизна (АЕ42);
Хотя дешевые традиционные магниевые спла­ — более низкие прочностные свойства (при ком­
вы (AZ91fl, AM50, АМ60В) имеют небольшую натной температуре), чем у сплава AZ91.
массу, обладая при этом высокими прочностью,
обрабатываемостью, жесткостью, литейными свойс­ ЗАКЛЮЧЕНИЕ
твами, и представляют подходящий материал
для снижения массы автомобиля, их применение Таким образом, можно констатировать, что ни
ограничивается деталями, работающими при низ­ одна из современных систем магниевых сплавов
ких температурах. Основным препятствием на не отвечает в полной мере требованиям, касаю­
пути широкого использования данных сплавов щимся механических характеристик при повы­
для деталей привода, работающих при повышен­ шенных температурах, литейных свойств и низкой
ных температурах, является их низкое сопротив­ себестоимости Необходимы дальнейшие исследо­
ление ползучести при Т- 130-150 °С. В процес­ вания по разработке или модификации магниевых
се эксплуатации автомобиля этот недостаток сплавов для литья под давлением. В этих целях
может привести к ослаблению болтовых соеди­ обозначены следующие направления:
нений, что может вызвать, вследствие образова­ — литейные свойства не хуже, чем у сплава
ния зазоров между крепежными деталями, утеч­ AZ91;
ку горючесмазочных материалов и повышение — стоимость, сопоставимая со стоимостью сплава
уровня шума и вибрации. AZ91;
Магниевые сплавы, легированные цирконием и — сопротивление ползучести при температуре
редкоземельными металлами, удовлетворяют тре­ 130—150 °С не хуже, чем у сплава АЕ42.
бованиям по сопротивлению ползучести данной Повышение уровня сопротивления ползуче­
группы деталей, но в связи с высокой стоимостью сти и коррозионной стойкости сплавов сегодня
и плохими литейными свойствами при литье под является одной из важнейших задач, стоящей
давлением автомобилестроителями не использу­ перед разработчиками новых магниевых спла­
ются Для деталей привода все чаще стали приме­ вов, решение которой позволит расширить гра­
нять магниевые сплавы AS41, AS21 и АЕ42. Они ницы применения магния в автомобильной про­
обладают большим сопротивлением ползучести, мышленности.

^•АШАЕМЬИЕ АВТОРЫ № ЧИТАТЕЛИ!

Предлагаем Вам подписаться на наш журнал «Известия вузов. Цветная металлургия»


Оформить подписку можно в местных отделениях связи
по каталогу АО «Роспечать» (индекс 70382) или объединенному каталогу АПР,
т 1 (индекс 38610), а также непосредственно в редакции.

Стоимость подписки на I полугодие 2004 г. составляет 1800 руб.

Адрес: 119049, Москва, В-49, Ленинский пр-т, 4, МИСиС, изд-во «Калвис».


Тел./факс: (095) 230-45-35

47
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ №6 2003

ИЗНОСОСТОЙКОСТЬ КЕРАМИЧЕСКИХ
УДК 621 891
МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ Zr0 2

© 2003 г. Н.В. Дедов', Н.Л. Савченко, П.В. Королёв,


А.Г. Мельников, С.Н. Кульков

ФГУП «Сибирский химический комбинат»', г. Северск, Томская обл.


Институт физики прочности и материаловедения СО РАН, г. Томск

Методами оптической и рас­ ВВЕДЕНИЕ


тровой электронной микро­
скопии изучены структуры,
формирующиеся на поверх­ Изучение взаимосвязи между структурными изменениями на по­
ности трения керамики ZtQz *• верхности трения и износостойкостью материалов всегда было фунда­
*• 3 % (моя.) Y2O4 при сколь*
жении ее по литой быстро­ ментальной проблемой трибологии. К настоящему времени накоплены
режущей стали. Испытания ценные экспериментальные данные, касающиеся металлических и ме-
осуществлялись по схеме
«диск-палец» Скорость сколы таллокерамических материалов. Вместе с тем по трению и износу кера­
жения составляла 9,4 м/с> мик, в особенности так называемых трансформационно-упрочненных, их
давление- 1, 5 и 10 МПа По­
казано, что трение керамики явно недостаточно.
по стали а указанных- режи­ Типичным представителем последних является керамика на основе
мах сопровождается форми­
рованием на ее поверхности частично стабилизированного диоксида циркония. Высокие значения
систем трещин Их тшазиле* прочности и вязкости разрушения этих материалов обусловлены пре­
риодичвское расположение вращением метастабильной тетрагональной фазы в стабильную моно­
перпендикулярно направле­
нию скольжения является осо­ клинную под воздействием приложенных напряжений, что и позволяет
бенностью данных структур применять их в разнообразных областях, включая изделия триботехни-
Среднее расстояние (квази-
период) между поперечными ческого назначения [1].
трещинами составляет не­ В ряде работ [2—7] сообщалось, что после-интенсивных режимов
сколько десятков микромет­
ров ВО всех режимах трения
трения в паре керамика/сталь на поверхности керамических материалов
на поверхности керамики об­ могут формироваться системы трещин. В частности, было обнаружено
разуется спои переноса, фор­ [б], что на керамике ZrOo, частично стабилизированной оксидом ит­
мирующийся в результате пе­
реноса на нее материала трия, после трения по стали при высоких скоростях возникает квазипе­
стапьнога контртепз м его риодическая система трещин, которая разбивает всю поверхность кера­
последующего окисления за
счет высоких температур, мики на отдельные фрагменты. Вместе с тем остались неизученными
развивающихся в зоне кон* вопросы, касающиеся связи геометрических параметров подобных
такта Обнаружено» что ин­ структур с интенсивностью изнашивания и другими триботехнически-
тенсивность- изнашивания ке­
рамики коррелирует с рас­ ми характеристиками. Получение информации такого рода, по нашему
стоянием между поперечны­ мнению, должно способствовать углублению представлений о природе
ми трещинами в .характером
распределения слоя перено­ возникновения трещин, а также может стать основой для выработки
са на ее поверхности Повы­ практических рекомендаций по повышению износостойкости транс-
шенной интенсивности изна­
шивания при среднем <5 МПа) формационно-упрочненной керамики в условиях интенсивных режимов
давлении соответствуют не­ трения.
равномерное покрытие сло­ Целью данной работы явилось изучение связи количественных пара­
ем переноса поверхности тре­
ния и формирование струк­ метров структуры трещин на поверхности керамики ZrOi + 3 % (мол.)
туры с большим средним рас» Y2O3 с ее триботехническими характеристиками в условиях высокоскорос­
стоянием между трещинами
и широким их распределе­ тного скольжения по стали.
нием па размерам

1
636000, Россия, Томская обл, г Северск, >т Курчатова, 1 Тел (38242)2-93-98

48
МЕТАЛЛОВЕДЕНИЕ И ТЕРМИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА

МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДИКА качестве меры интенсивности изнашивания было


ЭКСПЕРИМЕНТА использовано отношение объема материала, поте­
рянного образцом в ходе испытания, к дистанции
В качестве объектов исследования были вы­ трения
браны керамические образцы состава, % (мол.): Микроструктуру образцов керамики до и после
97 ZrOi + 3 Y 2 0 3 , полученные спеканием в вакуу­ испытаний исследовали на микроскопах — оптиче­
ме при Т - 1600 °С в течение 3 ч. Они состояли ском «Neophot 21» и растровом электронном
полностью из тетрагональной фазы диоксида цир­ (РЭМ) JEOL JSM-84 с приставкой для микрорент-
кония и имели следующие физико-механические геноспектрального анализа «Link».
характеристики* Количественная обработка геометрических па­
раметров формирующихся структур трещин, за­
Плотность, % от теор 95 ключавшаяся в измерении (по оптическим и РЭМ-
Ср размер зерен мкм 0,8 изображениям поверхности трения) расстояний меж­
ЯКГПа 9 ду ними, позволила получить распределения пос­
ледних по размерам.
К1СМПа м |я 9
а„„ МПа 600 Для изучения распространения трещин в глу­
бину образцы после испытаний на трение залива­
Испытания на трение проводились с использо­ лись в эпоксидную смолу, а их боковые поверхнос­
ванием схемы «диск-палец» в условиях трения без ти последовательно полировались на алмазной
смазки на машине трения УМТ-1. Контртелом пасте различной дисперсности.
служил вращающийся в вертикальной плоскости
диск, изготовленный из литой быстрорежущей ста­ РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ
ли Образцы исследуемого материала представля­
ли собой столбики прямоугольного сечения с об­ Во всех режимах процессы трения характери­
щей рабочей площадью 40 мм". Давление на них зуются наличием высоких температур в области
составляло 1, 5 и 10 МПа, а скорость скольжения — триботехнического контакта керамики со сталью.
9,4 м/с. Величины давления и скорости скольже­ Об их уровне (значительно превышающем 1000 °С)
ния были выбраны по аналогии с подобными ис­ свидетельствует яркое свечение зоны фрикцион­
следованиями [5]. Время испытаний составляло ного контакта образца с контртелом. Интенсив­
600 с, при этом дистанция скольжения была равна ность его возрастает с ростом приложенного дав­
5650 м. ления, что, по-видимому, связано с увеличением
Перед каждым испытанием керамические об­ температуры. Это подтверждается ее оценками,
разцы прирабатывали следующим образом: снача­ сделанными аналогично [8], согласно которым
ла их поверхность шлифовали на алмазном круге, температура на поверхности образцов при давле­
затем они помещались в державки, которые уста­ ниях 1, 5 и 10 МПа может достигать 1100, 1500 и
навливали на машине трения. Далее на поверх­ 2000 °С соответственно.
ность стального диска наносили слой алмазной Рентгеноструктурные исследования показали,
пасты (с дисперсностью 90/100) и проводили при­ что после трения при всех режимах поверхности
работку при скорости 0,9 м/с и давлении 5 МПа в керамики не содержали моноклинной фазы и име­
течение 10 мин. Этого времени было достаточно ли тот же фазовый состав, что и в исходном со­
для получения нужной геометрии поверхностей стоянии, а именно полностью состояли из тетра­
трения. После приработки остатки алмазной пасты гональной фазы.
удаляли с поверхностей стального контртела и ке­ Ниже представлены данные об интенсивности
рамики с помощью ацетона. Металлографические изнашивания керамики при различных величинах
исследования поверхностей трения показали, что давления испытания:
после приработки на поверхности трения присут­
Р.МПа 1 5 10
ствовал бороздчатый рельеф, соответствующий
абразивному типу изнашивания При этом трещин /„„MMVM 0,003+0,0006 0,014±0,0028 0,011+0,0022
на поверхности керамики зафиксировано не было.
В каждом эксперименте осуществлялась запись Видно, что интенсивность изнашивания с рос­
временной зависимости коэффициента трения. В том приложенного давления изменяется не моно-

49
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

тонно: после испытания при нагрузке 5 МПа она


заметно выше, чем при 1 и 10 МПа.
На рис. 1 показаны зависимости коэффициента
трения керамики от времени испытания при раз­
личных давлениях. Трение при Р = 1 и 5 МПа ха­
рактеризуется немонотонным изменением средне­
го значения коэффициента во времени (рис. 1, а,
о), а при Р = 10 МПа имеет практически стацио­
нарное поведение (рис. 1, в).

о.зо i
0,25

0,20

0,15-
0,10.

0,25

0,20- ff^^M"^^!b^
Hvw^rH**»vW
0,15

0,10

0,20
д»зд*йШ(^^бшад}к^^
(Г**
0,15 f
0,10
60 150 250 350 450 550 т. с

Рис 1. Временные зависимости коэффициента трения


при давлениях испытания 1(a), 5 (б) и 10 (в) МПа Рис 2. Изображения РЭМ (во вторичных электронах)
Штрихом отмечены средние значения коэффициентов поверхностей трения образцов после испытания
трения за весь период испытания при различных давлениях
Р = / (а), 5 (б) и 10 (в) МПа
На рис. 2 представлены РЭМ-изображения по­ Направление скольжения—снизу вверх
верхностей трения образцов после испытания при
различных давлениях Во всех случаях процесс между трещинами вдоль направления скольжения.
трения сопровождается формированием квазипе­ На рис 3 представлены распределения расстояний
риодической системы трещин, которая разбивает между трещинами вдоль направления скольжения
поверхность на отдельные фрагменты. В образцах, после трения в различных режимах. Видно, что
испытанных при нагрузке 1 и 10 МПа (см. рис. 2, при Р = 1 и 10 МПа наблюдаются относительно
а, в), эти фрагменты незначительно отличаются по «узкие» распределения со средним размером <D> =
размерам друг от друга в пределах всей поверхнос­ = 40 и 57 мкм и среднеквадратичным отклонением
ти. В отличие от этого на поверхности керамики, а = 7,6 и 10,9 соответственно (см. рис. 3, а, в) При
испытанной при Р = 5 МПа, наряду с относитель­ Р = 5 МПа, напротив, формируется «широкое»
но небольшими фрагментами присутствуют и го­ распределение расстояний между трещинами (см.
раздо более крупные (см. рис. 2, б). рис. 3, б), для которого <D> = 88 мкм, а = 45 Сле­
Для количественного описания наблюдаемых дует отметить, что широкое распределение можно
структур было проведено измерение расстояний также интерпретировать как результат наложения

50
МЕТАЛЛОВЕДЕНИЕ И ТЕРМИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА

нескольких более узких с максимумами, смещен­ ных при Р = 1 МПа, имелись также трещины, ори­
ными друг относительно друга. Так, в наблюдае­ ентированные по нормали к поверхности трения, а
мом широком распределении можно выделить по при Р = 10 МПа формировались только такие тре­
крайней мере два максимума. Они расположены щины (см. рис. 4, в).
при <D> = 56 и 119 мкм и характеризуются сред­
неквадратичными отклонениями а = 14 и 44 соот­
ветственно (см. рис. 3, б).

Рис 4. Оптические изображения поперечных шлифов


образцов с характерными треи{инами,
распространяющимися в глубину
а—наклонные трещины б—подповерхностные трещины,
распространяющиеся параллельно поверхности трения,
и области материала отделенные этими трещинами
от основного его объема в — трещины ориентированные
по нормали к поверхности трети размер масштабного
Рис 3. Распределения расстояний между трещинами отрезка для изображений а в — 10 чкм б—25 мкм
Направление скольжения —счева направо
вдоль направления скольжения в структурах трещин,
формирующихся на поверхностях трения
Измерение глубины распространения трещин
приР = 1 (а), 5 (б) и 10 (е) МПа
показало, что трение при Р = 5 МПа характеризу­
<D> ~ 40 (а). 88 (б). 57 (в) мкм ется наибольшей глубиной проникновения трещин
а= 7 6 (а), 45 4 (б). 10,9 (в) и самой высокой дисперсией по размерам (см
Штриховка с чевым наклоном —расстояния в областях таблицу)
покрытых слоем, с правым—в областях не покрытых слоем
Как следует из резулыатов микрорентгено-
На рис. 4 представлены данные о характере рас­ спектрального анализа, на поверхности трения всех
пространения поверхностных трещин в глубь образ­ образцов керамики присутствуют эпементы сталь­
цов при различных нагрузках На поперечных шли­ ного контртела, появившиеся на ней в результате
переноса материала при трении Из приведенных
фах образцов, испытанных при Р = 1 и 5 МПа, при­
ниже данных видно, что после трения при нагруз­
сутствовали наклонные трещины (см. рис. 4, а).
ке 5 МПа наблюдается минимальное количество
Имелись также подповерхностные трещины, рас­
таких элементов
пространяющиеся параллельно поверхности изно­
са, и области материала, отделенные данными тре­ Л МПа 1 з 10
щинами от основного объема (см. рис: 4, б) При Содержание элементов
Р = 5 МПа размер этих областей больше, чем при контртела на пов-ти
Р = 1 МПа. Кроме того, в образцах, испытанных % (по массе) 32±1 18±1 27±1

51
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ №6 2003

Данные о глубине распространения трещин небольших размеров и наоборот, когда поверх­


в керамике ZrOr-VzCb ность трения была практически чистой, фрагмен­
при различных давлениях испытания ты наиболее крупные.

Средняя глубина Среднеквадратичное


Давление распространения отклонение глубины
испытания, трещин в материал, распространения
МПа трещин в материал, мкм
мкм

[ 12 3
5 22 16
10 17 3

Визуально поверхности трения имели темно-


коричневый цвет, что, по-видимому, обусловлено
свойствами перенесенного на поверхность кера­
мики (которая до испытаний была белой) мате­
риала. Следует отметить, что подобные цветовые
изменения поверхности трения диоксида цирко­
ния при трении по стали наблюдались и ранее.
Так, по данным [2, 7], темно-коричневый цвет
поверхности свидетельствует о присутствии на ней
оксидов железа (в частности, у-Ре20з). Эти соеди­
нения образуются на поверхности керамики в ре­
зультате переноса материала стального контртела
и его последующего окисления за счет высоких
температур, развивающихся в зоне контакта. Для
образцов, испытанных при нагрузках 1 и 10 МПа,
темно-коричневый цвет имела вся поверхность
трения. При Р = 5 МПа лишь часть ее была тако­
вой, в то время как остальная (в виде полосы ши­
риной около трети сечения образца) имела белый
цвет.
Металлографические и электронно-микроско­
пические исследования показали, что в зависимо­
сти от приложенной при трении нагрузки изменя­
ется характер распределения слоя переноса по по­ Рис 5. Изображения РЭМ (в отраженных электронах)
поверхностей трения образцов после испытания
верхности керамики. На рис. 5 представлены РЭМ- при различных давлениях
изображения поверхностей трения исследуемых
образцов в отраженных электронах. При таком ре­ Р = / (а), 5 (б))и 10 (в) МПа
Направление скольжения — снизу вверх
жиме съемки слой переноса выглядит более свет­
лым, чем свободная от него поверхность керами­
ки. Видно, что при Р = I и 10 МПа он относитель­ ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
но равномерно покрывает поверхность трения (см.
рис. 5, а, в). В случае Р = 5 МПа слой распределен Анализ полученных данных указывает на то,
по поверхности крайне неравномерно: наряду с что существует корреляция между параметрами
областями, где он покрывает поверхность сплош­ квазипериодической структуры трещин, характе­
ными полосами, имеются зоны, полностью от него ром распределения слоя переноса по поверхности
свободные (см. рис. 5, б). Необходимо отметить, и интенсивностью изнашивания керамики В част­
что областям со сплошными полосами слоя пере­ ности, низкой интенсивности изнашивания (Р = 1
носа соответствовали фрагменты относительно и 10 МПа) соответствуют1структурь1 с малым сред-

52
МЕТАЛЛОВЕДЕНИЕ И ТЕРМИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА

ним расстоянием между трещинами и узким рас­ керамики вследствие ее выкрашивания в процес­
пределением их по размерам (см. рис. 3, а, в) и се испытания.
слой переноса, равномерно покрывающий поверх­ Таким образом, износ керамики в исследуемых
ность трения В то же время для высокоинтенсив­ режимах трения контролируется по крайней мере
ного изнашивания (Р = 5 МПа) характерны фор­ двумя факторами. Во-первых, это адгезионное взаи­
мирование структуры с большим средним рас­ модействие между поверхностями стального контр­
стоянием между трещинами и широким распреде­ тела и керамики. Причем с повышением давления
лением их по размерам (см. рис. 3, б) и неравно­ от 1 до 5 МПа его интенсивность растет вследст­
мерное покрытие слоем переноса поверхности. вие увеличения температуры и связанной с ней
Аналогичная картина наблюдается и в случае рас­ активизации диффузионных процессов, и наступа­
пределения трещин по глубине, а именно: высоко­ ет режим адгезионного схватывания, приводящий
интенсивное изнашивание характеризуется наи­ к обособлению и последующему отслоению и вы­
большей средней глубиной проникновения тре­ крашиванию крупных частей керамики После то­
щин и максимальным их разбросом по размерам го как температура в зоне трибоконтакта достигает
(см. таблицу) температуры плавления стали (Р = 10 МПа), адге­
По всей видимости, слой переноса на поверх­ зионное взаимодействие, и в особенности схваты­
ности керамики выступает в роли «мягкого» по­ вание, практически исчезают из-за формирования
крытия, которое способствует понижению уровня между поверхностью керамики и контртела ква­
контактных напряжений на поверхности трения зижидкой граничной пленки
путем увеличения фактической площади контакта. Второй фактор, действующий при всех давле­
В результате этого процессы релаксации напряже­ ниях и контролирующий износ керамики, включа­
ний в поверхностном слое керамики сопровожда­ ет в себя изменяющиеся в соответствии с темпера­
ются формированием квазипериодической струк­ турой в зоне трибоконтакта упругопластические
туры трещин с меньшим расстоянием между ни­ свойства приповерхностных слоев керамики, по­
ми, чем при контакте поверхностей без слоя пере­ скольку известно, что с повышением температуры
носа, что в результате выражается в меньшей ин­ должно происходить уменьшение твердости, проч­
тенсивности изнашивания. ности и предела текучести керамики [1]. Это
Изменение характера распространения трещин должно, в свою очередь, приводить к ухудшению
в глубину материала при увеличении давления несущей способности поверхности и повышению
может быть обусловлено повышением темпера­ интенсивности изнашивания Очевидно, наложе­
туры в зоне трибоконтакта. Согласно оценкам, ние двух перечисленных факторов при Р = 1 и
как уже было сказано, она увеличивалась от 1000 5 МПа и практически полное отсутствие первого
до 2000 °С. Вследствие формирования квазижид­ при Р = 10 МПа обусловили максимальную интен­
кой пленки слоя переноса на поверхности кера­ сивность изнашивания при среднем давлении.
мики при давлении 10 МПа уровень тангенци­
альных напряжений, возникающих при адгезион­ ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ном взаимодействии между поверхностями кера­
мики и стального диска, уменьшается, что выра­ Изучена связь количественных параметров
жается в отсутствии на торцевой поверхности структуры трещин на поверхности керамики ZrCb +
образцов наклонных трещин и обособленных + 3 % (мол ) Y2O3 с ее триботехническими ха­
объемов материала Косвенным доказательством рактеристиками в условиях высокоскоростного
формирования квазижидкой пленки в процессе (9,4 м/с) скольжения по стали при нагрузках 1, 5
испытания может служить монотонная зависи­ и 10 МПа.
мость коэффициента трения от времени испыта­ После испытания при нагрузке 5 МПа интен­
ния при Р = 10 МПа (см. рис. 1, в). По аналогии, сивность изнашивания оказалась заметно выше,
при Р = 1 и 5 МПа (см. рис. 1,а,б) немонотонный чем при Р = 1 и 10 МПа. Существует корреляция
характер этой зависимости, по-видимому, можно между количеством и морфологией формирующе­
рассматривать как свидетельство адгезионного гося на поверхности трения слоя переноса, коли­
взаимодействия поверхностей керамики и сталь­ чественными параметрами квазипериодической
ного контртела, сопровождающегося изменением структуры трещин и износостойкостью керамики.
количества элементов контртела на поверхности Умеренным значениям интенсивности изнашива-

53
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

ния после трения при нагрузках 1 и 10 МПа соот­ 2 Becker PC, Libsch ТА , Rhee SK II Ceram. Eng and
ветствуют равномерное распределение слоя пере­ Sci Proc 1985. № 7-8. P. 1040
носа по поверхности трения и структуры с малым 3. Libsch ТА, Becker PC, Rhee SK. II Wear. 1986.
средним расстоянием между трещинами и узким Vol 110. P. 263.
их распределением по размерам. С высокой ин­ 4 Ravikiran A, Nagarajan VS, Biswas SK. et al // J
Amer Ceram. Soc. 1995. Vol 78, № 2 . P. 356.
тенсивностью изнашивания при нагрузке 5 МПа
5 Кульков CH, Савченко Н'Л, Тарасов СЮ. и др. //
соотносятся неравномерное покрытие слоем пере­ Трение и износ 1997 Т 18(№6. С. 798
носа поверхности трения и структуры трещин с 6. Savchenko N, Tarasov S, Melmkov A etal //Proc of
большим средним расстоянием между ними и ши­ Euro conf. on composite materials Science, technolo­
роким их распределением по размерам. gies and applications (ECCM 8) (Naples, Italy, 3-6 June
1998) Cambridge: Wodhead Publishing Limited, 1998
ЛИТЕРАТУРА Vol. 4. P. 343.
7. Ravikiran A, Pramila Bai В N. II J. Mater Sci 1995
1. Nettleship L, Stevens R. II Int. J. High Technol. Ceram. Vol. 30, № 8 P 1999
1987 № 3 P 1. 8 Lim S С, Ashby MF. II Acta Metall. Vol 35, № 1 P 1

УДК869.2Э5:539.4 01 ВЛИЯНИЕ ВОДОРОДА НА ПЛАСТИЧНОСТЬ


И СОПРОТИВЛЕНИЕ ДЕФОРМАЦИИ
СПЛАВА ВТЗО ПРИ ИСПЫТАНИ5ШНА СЖАТИЕ

© 2003 г. С Б . Белова1, В.К. Носов

Кафедра материаловедения и пластической деформации металлов


Российский государственный технологический университет (РГТУ-МАТИ)
Ступинский филиал 1

Па результатам, испытаний на Пластичность и сопротивление деформации сплава ВТЗО переходного


сжатие при Г * 20-*ТО50 «С
изучены закономерности ЕЙИЯС класса с различным содержанием водорода (0,004—0,3 % 2 ) изучали на ка­
ннл водорода на пластич­ таных прутках диаметром 20 мм в отожженном и закаленном состояниях.
ность и сопротивление де­ Исследованный сплав состава, %: 10,5 Мо-6,4 Zr—4,7 Sn содержал 0,004 % Н
формации сппава ВТЗО В
нижней области температур в состоянии поставки, имел двухфазную а+Р-структуру со средним разме­
(20-600 °С) пластичность, и ром Р-зерна 39 мкм. Для устранения текстуры деформации сплав был под­
сопротивление деформации
сплава определяются рос­ вергнут отжигу при Т= 800 °С в течение 2 ч с охлаждением в печи. После
том объемной доли {1-фааы и отжига объемная доля Р-фазы Рр = 47 %, а параметр решетки ар = 0,3259 нм;
повышением ее термической для а-фазы а = 0,2955 и с = 0,4710 нм Температура а+р/р-перехода сплава
стабильности <5 увеличением
содержания водорода При с исходным содержанием водорода, по данным дилатометрического ана­
температурах Рч>йпэсти отме­ лиза и метода пробных закалок, составляла 740 °С.
чено упрочнение: «плава рас­
творенный водородом. При Легирование сплава водородом (0,3 %) приводит к повышению объем­
Та 600 РС контролирующими ной доли Р-фазы в отожженном состоянии до 100i %, увеличению периода
механизмами динамических
раэупрочнлющих процессов решетки Р-фазы от 0,3259 до 0,3375 нм, изменению химического состава
служат полигониаация и ре­ фаз и росту Р-зерна до 52 мкм.
кристаллизация.
1
142800, Россия, Московская обл, г Ступино, ул Пристанционная, 27 Тет (264) 4-27-38
Факс (264)4-27-59
2
Здесь и далее содержание водорода приведено в % (по массе)

54
МЕТАЛЛОВЕДЕНИЕ И ТЕРМИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА

Наводороженные заготовки закаливали с тем­ 250 кН деформации (55 %). Предельная степень
пературы 800 °С после выдержки в течение 0,5 ч с деформации сплава с 0,2 и 0,3 % Н (58 и 62 % со­
охлаждением в воде. Средний размер Р-зерна у ответственно) установлена при сжатии с той же
сплава с исходным содержанием водорода после скоростью деформации на гидравлическом прессе
закалки составлял 33 мкм. Сплав в закаленном со­ ПММ-125 усилием 1250 кН
стоянии со всеми исследованными концентрация­ Таблица 1
ми водорода имел однофазную (3-структуру, а па­
раметр решетки Р-фазы непрерывно увеличивался с Влияние водорода на предельную степень
повышением концентрации водорода: с 0,3266 нм у деформации Е„р (%) отожженного сплава ВТЗО
сплава с 0,004 % Н до 0,3290 нм у сплава с 0,3 % Н. при разных температурах
При всех температурах испытаний деформацию
проводили без смазки Здесь и в дальнейшем соп­ Температура, °С
ротивление деформации оценивали удельным уси­
лием сжатия. Для его определения при осадке каж­ 20 200 400 500
н,%
дого образца записывали индикаторные диаграм­
мы Р—Ah или Р—х. Полученные данные преобра­ Закалка
Отжиг Отжиг Отжиг Отжиг
зовали в соотношение «удельное усилие сжатия (4Ф = 33 мкм)
(q) — степень деформации (8)». Величину q при за­ 0,004 38-41 77 31 37 60
данном значении е определяли с учетом изменения
0,01 30 74 20 26 53
жесткости системы машина-образец в процессе
деформации. Пластичность при осадке оценивали 0,05 41 79 — — —
степенью деформации (Епр) до появления первой 0,1 47—50 >80 — — —
макроскопической трещины.
0,2 58 >80 — — —
При нормальной температуре увеличение со­
0,3 62 >80 >60 >60 >60
держания водорода приводит к снижению предела
текучести с02 (рис. 1) и повышению пластичности
сплава в отожженном состоянии при испытаниях Снижение величины г„р у образца с 0,01 % Н,
на осадку (табл. 1). по-видимому, связано с увеличением количества
ю-фазы в отожженном сплаве, а последующее по­
ст,,-, </,„, МПа вышение Епр — с ростом количества Р-фазы и умень­
1400
шением ш-фазы.
Наибольшее сопротивление деформации (см.
рис 1) наблюдается у сплава с 0.01 % Н. У него
самое высокое деформационное упрочнение при ма­
лых (е < 5 %) степенях деформации, которое при
8 = 5 % составляет 2750 МПа против 786 МПа у
сплава с 0,3 % Н Слабое деформационное упроч­
нение сплава с 0,01 % Н в интервале Е = 10-20 %
0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 следует считать кажущимся, так как оно может
Н, % (по массе) быть обусловлено образованием микротрещин
Рис. 1. Зависимость предела текучести (сплошные)
Качественный анализ упругого участка деформи­
и сопротивления деформации (штриховые) рования по углу наклона линии нагрузки к оси
сплава ВТЗО в отожженном (J, 2) и закаленном (3, 4) абсцисс на индикаторной диаграмме свидетельст­
состояниях от содержания водорода при Г = 20 "Свует о более высоком модуле упругости сплава с
0,01 % Н по сравнению с остальными исследован­
Если степень деформации до появления первой ными образцами
макроскопической трещины у сплава с исходным Предел текучести сплава в закаленном состоя­
содержанием водорода епр = 38-41 %, то у сплава с нии слабо возрастает с повышением концентрации
0,1 % Н она повышается до 47—50 %, а образцы с водорода (см рис 1) Удельное усилие осадки 920
0,2 и 0,3 % Н деформируются без образования тре­ закаленного сплава с 0,2 % Н становится больше,
щин до максимально достигаемой при нагрузке чем у отожженного

55
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ №6 2003

Вследствие разной механической стабильности Так же как и при нормальной температуре, у спла­
Р-фазы сплава с исследованными концентрациями ва с 0,01 % Н наблюдается наибольший угол нак­
водорода и отличия коэффициентов деформаци­ лона линии нагрузки к оси деформации на упругом
онного упрочнения с развитием деформации из­ участке индикаторной диаграммы.
меняется соотношение показателей сопротивления
деформации Работы [1—3] свидетельствуют об а0„<720,МПа
1200 т у
увеличении термической [1,2] и механической [3]
стабильности закаленных титановых сплавов со
структурой Р-фазы при легировании водородом.
Наибольший угол наклона линии нагрузки к оси
деформации на упругом участке индикаторной
диаграммы у сплава с 0,01 % Н, а следовательно, и
наибольший модуль упругости подтверждают дан­
ные рентгеновского фазового анализа о более ин­
тенсивном распаде механически нестабильной
Р-фазы в процессе деформации у этого сплава и 0,05 0,10 0,15 0.20 0.25 0,30
наиболее вероятном выделении переходной со-фа­ Н, % (по массе)
зы, процесс образования которой, по данным [4, Рис 2. Зависимость предела текучести (сплошные)
5], характеризуется резким возрастанием модуля и сопротивления деформации (штриховые)
упругости. сплава ВТЗО от содержания водорода
В отличие от сплава в отожженном состоянии, при Т = 200-800 °С (цифры у кривых)
у которого пластичность определяется объемной
долей а- и Р-фаз, пластичность сплава в закален­ При Т = 400 °С фазовый состав сплавов с 0,004
ном состоянии при нормальной температуре кон­ и 0,01 % водорода после г нагрева и деформации
тролируется образованием со-фазы при распаде в представлен а- и Р-фазами. Нагрев и деформация
процессе деформации механически нестабильной их сопровождаются существенным увеличением
Р-фазы. При нормальной температуре пластич­ объемной доли а-фазы при распаде неравновесной
ность сплава в закаленном состоянии выше при Р-фазы. Этот процесс в наибольшей степени ока­
всех исследованных концентрациях водорода, чем зывает влияние на пластичность и сопротивление
у сплава в отожженном состоянии (см. табл. 1). деформации сплава с 0,01 % Н. Отличительная
Данные по влиянию водорода на пластичность особенность деформации последнего на упругом
сплава ВТ30 в закаленном состоянии удовлетво­ участке сохраняется; его пластичность (епр = 26 %)
рительно согласуются с ранее полученными ре­ необычайно мала для этого класса сплавов (см.
зультатами [6]. Согласно работе [2] повышение Ещ, табл. 1), а деформационное упрочнение выше, чем
с увеличением содержания водорода обусловлено при Т = 200 °С. Снижение сопротивления дефор­
подавлением образования со-фазы при закалке. мации и некоторое повышение пластичности спла­
Влияние температуры на сопротивление дефор­ ва (е„р = 41 %) наступают при легировании 0,05 %
мации и пластичность сплава ВТЗО с разным со­ водорода. Сопротивление деформации сплава с
держанием водорода изучали на образцах сплава в 0,3 % Н вследствие растворного упрочнения одно­
отожженном состоянии. фазного Р-твердого раствора становится выше,
С повышением температуры испытаний до чем у сплава с 0,2 % Н.
200 °С усиливается разупрочняющее влияние тер­ После осадки при Г = 500 °С пластичность
мически активируемых дислокационных механиз­ сплавов с 0,004 и 0,01 % Н по-прежнему невелика
мов деформации, увеличивается объемная доля и предельная степень деформации не превышает
Р-фазы, а следовательно, уменьшается сопротив­ 60 и 53 % для указанных концентраций соответст­
ление деформации сплава в отожженном состоя­ венно. Зависимости «удельное усилие осадки -
нии (рис. 2) и растет его пластичность при всех ис­ степень деформации» для всех исследованных
следованных концентрациях водорода за исключе­ концентраций водорода в сплаве характеризуют­
нием 0,01 % (см. табл. 1), при которой вследствие ся деформационным упрочнением. Наибольшее
более интенсивного образования со-фазы пластич­ сопротивление деформации наблюдается у сплава
ность ниже, чем при нормальной температуре. с 0,01 % К

56
МЕТАЛЛОВЕДЕНИЕ И ТЕРМИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА

Температура испытаний 600 °С соответствует Т = 600 °С (двухфазная а+Р-область) при самой


температуре начала резкого термического раз­ низкой скорости деформации пик текучести не
упрочнения сплава с 0,004 % Н (рис. 3) и темпера­ наблюдается Обусловленное увеличением скоро­
туре начала статической рекристаллизации Р-спла- сти деформации упрочнение сплава с исследован­
вов [7, 8]. Зависимость q—е этого сплава имеет вид ными концентрациями водорода при Т = 600 °С
с резким деформационным разупрочнением после необычно мало У обоих рассматриваемых спла­
8 = 3 %, характерным для условий горячей дефор­ вов максимальный коэффициент скоростного уп­
мации с протеканием процесса динамической ре­ рочнения m = 0,082 в интервале скоростей дефор­
кристаллизации. Повышение и снижение скорости мации е0 =(2-7>10~ , с" 1 .
деформации сопровождаются соответственно уси­ При Т = 650 °С самые низкие удельные усилия
лением и ослаблением деформационного разупроч­ осадки у сплава с 0,1 % водорода (табл 2)
нения на спадающей ветви кривой «у-е, что кос­
венно подтверждает рекристаллизационное про­ Таблица 2
исхождение разупрочнения. Сплаву с 0,01 % Н
соответствуют более высокое сопротивление де­ Удельные усилия осадки (МПа)
формации на начальных стадиях деформации, бо­ отозюкенного сплава ВТЗО
лее интенсивное деформационное разупрочнение с разным содержанием водорода при Т= 650 °С
(Д<7 = 243 МПа) и смещение qmax в сторону более
высоких степеней деформации (е = 4,5 %) по срав­
нению со сплавом с 0,004 % Н. н.% <7<>2 42 45 Я\о 920 Чзо <7-а

а„ (/,,, МПа
0,004 385 456 451 436 424 387 351

0.1 306 331 325 322 309 294 279

0,3 325 356 357 359 350 336 342

У сплава с 0,1 % Н Т = 650 °С соответствует


температуре сс+р/Р-перехода. При этой концентра­
ции пик текучести формируется при е0 < 7 10' 3 с"',
острота и относительная величина которого уве­
личиваются с уменьшением скорости деформации.
У сплава с 0,3 % Н с однофазной Р-структурой уп­
рочнение водородом однофазного Р-твердого рас­
твора затрудняет формирование пика текучести
при одинаковых, по сравнению с образцом с 0,1 %
Н, скоростях деформации У сплава с 0,004 % Н
т 1 1 1 1 1 1 1 1 г
пик текучести не наблюдается ни при 600, ни при
и
200 400 600 800 1000 7". °С 650 °С при самых низких скоростях деформации.
Рис 3. Температурная зависимость При Т = 700 °С, соответствующей температуре
предела текучести (сплошные) а+р/р-перехода сплава с 0,05 % Н, при 8 < 12 %
и сопротивления деформации (штриховые) имеют место самые низкие значения q Однако с
сплава ВТЗО с 0 004 (1. 2) и 0,3 % водорода (3, 4)
развитием деформации вследствие деформацион­
Легирование сплавов 0,1 и 0,3 % водорода сни­ ного упрочнения сплава с большими концентра­
циями водорода и деформационного разупрочне­
жает удельное усилие сжатия при всех скоростях
ния сплава с малыми концентрациями водорода
деформации и уменьшает деформационное раз­
наименьшими удельными усилиями сжатия г/зо
упрочнение. У сплава с 0,3 % Н на индикаторных обладает сплав с 0,01 % Н (см. рис 2). При низких
диаграммах при е 0 = 2 10"^ с"1 намечается, при Е0 = скоростях деформации у сплава с 0,004 % Н отме­
= 7-Ю-4 с*1 формируется и при е0 = 2-10-1 с"1 уси­ чено формирование пика текучести, абсолютная и
ливается пик текучести У сплава с 0,1 % Н при относительная величины которого уменьшаются с

57
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

увеличением скорости деформации. Существен­ активации в этом интервале температур Темпера­


ных отличий зависимостей дю—е10 при Т= 700 °С турам 650 и 700 °С сплава с 0,004 % Н при qw =
от таковых при 650 °С не наблюдается. = 300 МПа соответствуют 8| a = 5,5-10"s и 4,4-10"2с"'.
При Т = 800 °С упрочнение (3-твердого раство­ Этому интервалу температур отвечает кажущаяся
ра водородом приводит к увеличению сопротив­ энергия активации пластической деформации, рав­
ления деформации и уменьшению абсолютной и ная 830 кДж/моль.
относительной величин пика текучести (см. рис. 2). Таким образом, столь высокие значения Е3, пре­
У сплава с 0,3 % Н при ё 0 > 4-10"2 с"1 он не фор­ вышающие таковые для процессов само- и гетеро-
мируется, а при е0 = 7-10"" с"1 — сохраняется в слабо диффузии в титане; резкое термическое разупроч­
выраженном виде только у сплава с 0,004 % Н. нение (см. рис. 3); вид кривых Р—Ah и q—e в ин­
тервале Т = 600-700 °С, соответствие температур
С дальнейшим повышением температуры уп­
деформации интервалу температур начала рекри­
рочняющее влияние водорода сохраняется. При
сталлизации однофазных Р-сплавов [7, 8]; наличие
Т= 1050 °С удельное усилие сжатия при е = 20 %
двухфазной ос+Р-структуры в сплавах и данные
у сплавов с 0,004 и 0,3 % Н равно соответственно
рентгеноструктурного анализа позволяют конста­
48,9 и 50,2 МПа (см. рис. 3).
тировать, что процесс, контролирующий пласти­
Для оценки энергии активации пластической ческую деформацию сплава, - это динамическая
деформации (Еа) использовали скоростные зави­ рекристаллизация.
симости при Т = 600-800 °С (рис. 4). Расчеты вы­ Следующий исследованный температурный ин­
полняли по соотношению Зинера—Холломона [10]. тервал достаточно широк (700—800 °С) и охваты­
Логарифмическая кривая дю—ё10 сплава с 0,004 % вает две фазовые области: а-*-р и р. Поэтому полу­
Н проходит чуть выше, чем у образца с 0,1 % Н ченные значения Еа = 323-356 кДж/моль следует
при 650 °С, и характеризуется такой же слабой рассматривать как приближенные.
скоростной зависимостью. У сплавов с 0,1 и 0,3 % У сплава с 0,1 % Н кажущаяся энергия актива­
Н при е0 = 2-10~4-7-Ю~3 с"1 заметно скоростное ции деформации в двухфазной области также
упрочнение, максимум которого {ш = 0,22) соот­ очень велика (651 кДж/моль). В однофазной Р-об-
ветствует малым скоростям деформации. Сравни­ ласти (700-800 °С) значения £ а минимальны, они
тельно низкое значение коэффициента /и, возмож­ близки к энергии активации диффузии в титане
но, связано с довольно крупным размером зерна ( = 2 1 0 кДж/моль [Ю]). Это свидетельствует о
р-фазы. преобладающем протекании процесса динамиче­
ской полигонизации. По данным рентгеновского
</,„, МПа анализа, структура сплава с 0,3 % Н после 60 %-
ной деформации при Т = 600-800 °С — полиго-
низованная. Значения кажущейся энергии акти­
вации деформации сплава с 0,3 % Н в интервале
Т = 700-800 °С несколько выше, чем у образца с
0,1 % Н, что может быть обусловлено замедле­
нием процессов само- и гетеродиффузии при
легировании однофазного Р-твердого раствора
водородом.
Рис 4. Скоростная зависимость удельного усилия
сжатия сплава ВТЗО с 0,004 % Н (сплошные) ВЫВОДЫ
и 0,3 %Н (штриховые) при е = 10%
1 — Т = 600 °С, 2—650 °С,3 — 700 °С, 4—800 °С 1. Водород мало влияет на предел текучести и
удельные усилия осадки сплава ВТЗО в закален­
Большая разница удельных усилий осадки ном состоянии при проведении испытаний при
сплава с 0,004 % Н при Т = 600 и 650 °С и одина­ нормальной температуре,' но существенно повы­
ково слабая их зависимость от скорости деформа­ шает предельную степень деформации до появле­
ции во всем исследованном скоростном интервале ния первой трещины из-за уменьшения количества
свидетельствуют о чрезвычайно высоких энергиях ю-фазы в Р-фазе.

58
ПОРОШКОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ И ПОКРЫТИЯ

2. При нормальной температуре водород силь­ ЛИТЕРАТУРА


но снижает предел текучести и удельные усилия
1 Costa YE, Banerjee D, Williams YC II Titanium* Sci
осадки отожженного сплава ВТЗО из-за увеличе­
and Technol Proc. 5 Intern Conf (Munich, 10-14 Sept
ния количества Р-фазы. 1984) Munich- Oberursel, 1985 Vol 4 P 2479
3. В интервале Т- 20-600 °С водород вызывает 2 Ильин А А , Белова С Б, Кобылкин АН II Изв вузов.
сильное снижение предела текучести и заметное Цв металлургия 1986. № 6 С 112
уменьшение удельных усилий осадки. 3 Vigier G, Merlin Y, Goben PEII Mater Sci. Eng
4. При Т ~ 600 °С сопротивление деформации 1976 Vol 26, № 2 P 283
контролируется динамическими рекристаллизацион- 4. Федотов СГ, Константинов KM, Синодова ЕП,
Жебынева НФ II Тр. III Междунар конф по титану
ными процессами. При температурах Р-области
(Москва, 18-21 мая 1976 г.) М : ВИЛС, 1978. Т 2
водород вызывает растворное упрочнение. С 533
5. Энергия активации деформации при значе­ 5 ВижьерГ.МерленЖ, ГобэнПФ //Там же С 679
ниях Г = 600-800 °С, соответствующих сс+р-облас- 6. Колачев Б А, Мальков АВ, Носов В К II Технол
ти, составляет - 830 кДж/моль, что соответствует раз­ легких сплавов 1974 № 8 С 41
витию процессов разупрочнения, обусловленных ди­ 7 Колачев Б 4, Мальков А В, Лужников ЛП II Изв
намической рекристаллизацией. В интервале Т = вузов Цв. металлургия 1977. № 1 С ПО
= 700-800 °С, отвечающем р-области, энергия акти­ 8 Александров В К, Аношкин НФ, Белов СП и др
Металловедение титана и его сплавов / Под ред
вации составляет - 2 1 0 кДж/моль, что свидетельст­
С Г Глазунова, Б А Колачева М • Металлургия,
вует о развитии динамической полигонизации. 1992 С 352
6. В отожженном сплаве ВТЗО процессы водо­ 9.- Bryant WA II J. Mater. Sci 1975 Vol 10, № 10
родного пластифицирования в наибольшей степе­ P 1793
ни проявляются при температурах, близких к 600 °С, 10 Цвикер У Титан и его сплавы М • Металлургия,
и концентрациях водорода 0,1—0,3 %. 1979

АЛМАЗНЫЙ ИНСТРУМЕНТ УДК 621.785; 669 14


С МАТРИЦЕЙ СИСТЕМЫ «ЖЕЛЕЗО-НИКЕЛЬ»

) 2003 г С.А. О г л е з н е в а 1

Научный центр порошкового материаловедения Разработана связка для ал­


мазною инструмента на оено-
Пермский государственный технический университет 1 ве механически легированной
стали, содерьгащей 4 % Р и
12 %• 1* Жидгсзфазмое спека­
ние энергонасыщенной связки
ВВЕДЕНИЕ при Т = В5вЧС позволило иск­
лючить горячее прессование
или спекание под давлением
Запросы потребителей продукции добывающей и обрабатывающей от­ Установлено формирование в
раслей промышленности в последнее время диктуют ужесточение требо­ структура связки метасгабиль-
ного ауетенита При трении по
ваний к качеству и ассортименту обрабатывающего инструмента Выпус­ абразиву алмазного инст­
каемый в настоящее время отечественный инструмент не удовлетворяет румента с концентрзционнсь
неоднородной матрицей на
заказчиков по эксплуатационным свойствам, а импортный г- по цене [1]. основе Fe, легированного Mi,
Алмазный инструмент при резке испытывает ударные, циклические наг­ наблюдается деформационное
рузки сжатия—растяжения, подвергается трению по абразиву, и его рабо- аустенитне-мзртенсишоа пре­
вращение, хаторое способст­
вует закреплению твердых
фаз. Установлено, что удель­
ный, расход алмазов зависиг
1
614013, Россия, г Пермь, ул Проф Поздеева,6 Тел (3422)39-11-10 Факс (3422)39-11-22 от объема аусгёнитно*1артен*
ситного превращения
E-mail osa@pm pstu ас ш

59
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

тоспособность определяется качеством алмазных МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ


зерен и свойствами связки — такими, как износо­ ИССЛЕДОВАНИЯ
стойкость, твердость, механическая прочность, вяз­
кость и прочность алмазоудержания [2]. Образцы алмазного инструмента получали из
Поскольку температуры спекания прессовок в механически легированной смеси железо—ферро-
большинстве случаев ограничены 900 °С из-за фосфор—углерод [8] (гранулированной в водном
опасности графитизации алмаза [3, 4], компак- 7 %-ном растворе поливинилового спирта) с кар­
тирование алмазосодержащего инструмента бидом титана, никелем и алмазными частицами:
осуществляют горячим прессованием, спекани­ прессование при Р = 4001МПа с последующим
ем под давлением или инфильтрацией, а в каче­ спеканием при Т = 850 °С в течение 2 и 5 ч, что
стве основы матрицы применяют различные обеспечивало достаточные плотность и прочность
сплавы, чаще всего на основе достаточно легко­ получаемого композиционного материала
плавких цветных металлов [5]. При таком спо­ Структура и свойства такого алмазосодержа­
собе изготовления алмазоудержание обеспечи­ щего композиционного материала изучены ме­
вается, в основном, механическим зацеплением, тодами рентгенофазового и микрорентгеноспект-
а износостойкость инструмента - дисперсным рального анализов, электронной и оптической
упрочнением связки. Износостойкость матриц микроскопии. Рентгеноструктурный анализ вы­
на основе железа выше, чем на основе легко­ полняли на установке ДР.ОН-4 в СоК"а-излуче-
плавких цветных металлов, но в этом случае нии1. Ударную вязкость при отрицательных тем­
требуются повышенные температуры спекания, пературах определяли на образцах без надреза,
что снижает прочность алмазных зерен и эконо­ выдержанных в жидком азоте в течение 30 мин и
мически невыгодно; кроме того, даже при при­ прогретых при комнатной температуре до необ­
ходимой отрицательной величины. Режущую спо­
менении горячего прессования невозможно дос­
собность алмазного инструмента определяли по
тигнуть 100 %-ной плотности готовых брикетов
разработанной автором лабораторной методике
(остаточная пористость составляет более 8 %
при трении по стандартному абразивному телу
[5]). Применение никеля в качестве основы мат­ из корунда на машине трения СМЦ-2 и в произ­
рицы [б, 7] увеличивает наряду с износостой­ водственных условиях при резке мраморов в со­
костью стоимость, однако механизм удержания ответствии с ГОСТ 16155-88; результаты испы­
алмазного зерна остается тем же. Наилучшее ал­ таний были адекватны [9].
мазоудержание обеспечивает кобальт [2], но он
значительно проигрывает сталям по механическим
свойствам, к тому же его использование ограничи­ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
вается достаточно высокой дефицитностью.
Структура алмазного инструмента после спека­
Таким образом, традиционно применяемые ния представляет собой металлическую стальную
технологии производства алмазного инструмента матрицу с включениями 8 % карбида титана, 12,5 %
не позволяют значительно улучшить его свойства, алмазных зерен. Для образцов, спеченных в тече­
не увеличив стоимость. Наиболее эффективные ние 5 ч, ее фазовый состав представлен у-фазой
пути повышения эксплуатационных качеств ал­ (45 % (об.)) с микротвердостью 211 HV и а-фазой
мазного инструмента и снижения температуры (ост.), 358 HV (рис. 1).
спекания — активация смесей путем увеличения их Данные рентгенофазового и микрорентгенос-
дисперсности, применение сверхскоростной за­ пектрального анализов подтверждают отсутствие
калки или формирование при спекании порошко­ в матрице нерастворенного никеля — его распре­
вых формовок в их структуре метастабильных фаз деление, оцененное по коэффициенту вариации
[5]. Ниже изложены результаты исследования концентрации (КВК — отношение корня квадрат­
формирования структуры матрицы алмазного ин­ ного из дисперсии концентрации к ее среднему
струмента с метастабильным аустенитом при ак­ значению), равномерное (КВК = 0,4), областей с
тивации спекания за счет применения механиче­ относительно высоким содержанием Ni не обна-
ски легированных порошков, в том числе фосфо­
ром, и образования при этом жидкой фазы в про­ 1
Рентгеноструктурный анализ выполнен вед инженером
цессе спекания. В Я Беккер

60
ПОРОШКОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ И ПОКРЫТИЯ

a
llll

iiillllllllllllllllllllllllllllllllllllllllimiiin

.и iiiii.iMlllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllitilMiil
Рис 1. Структура алмазного инструмента .Ill в
(хЗбО. травлено)

ружено (рис. 2), у-фаза представляет собой кон-


центрационно-неоднородный аустенит, который ,,„,Н,,,,ми.1|,,1|||1Ш|||[|1111||11111Ш1Ш1||11111|1||11||||1Н.М „
при нагружении частично превращается в мартен­ 49,00 54,95
сит деформации (рис. 3, а, б). Фазовые переходы
Рис. 3. Дифрактогралты образцов матрицы
y-Fe в a-Fe имеют место и при трении (рис. 3, в). алмазного инструмента
а—до нагружения, б—после ударного разрушения,
в—поверхность трения

удельный расход алмазов сокращался за счет реа­


лизации трип-эффекта (рис. 4).
Фазовые превращения носили циклический ха­
рактер, вызванный условиями работы при трении
(нагрев—охлазздение). Как видно из рис. 4, суще­
ствует зависимость между объемом у-ос-превраще-

Д<7, карат/м Ду, %

Рис. 2. Гистограмма распределения никеля в матрице


алмазного инструмента, спеченного при
изотермической выдержке 5 ч
I — жспершкнтапъные данные, 2 —расчетные

Структура матрицы аналогичного состава, спе­


ченной в течение 2 ч, отличалась большей неодно­
родностью распределения никеля (КВК = 0,55) и
содержала ~ 70 % остаточного аустенита.
110 т. с
При испытании алмазного инструмента на маши­
не СМЦ-2 наблюдали фазовые превращения j-a Рис 4. Удельный расход алмазов
Изменение объема превращения способствовало и объем у-а-превращения при трении по абразиву
более прочному закреплению твердых частиц (ал­ алмазного инструмента
мазных зерен и карбидов) в металлической матри­ Спекание при изотермической выдержке 2 ч (сплошны
це и препятствовало их вырыванию; при этом 5 ч (штриховые)

61
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

ния (Ду) за определенное время и удельным рас­ Влияние охлаждения и нагруженпя


ходом алмазов (Д^) за то же время. Кривые &у\ и на количество у-фазы в алмазном инструменте
Aq\, Дуг и Д^т находятся в противофазе — чем
больше объем превращения, тем меньше расход Температура, °С Количество у-фазы,
алмазов. При испытании инструмента трением в
первые секунды наблюдался интенсивный дефор­ Исходная Поверхность
Охлаждение Испытание
мационный переход, поэтому расход алмазов был поверхность излома
минимален, затем объем превращения уменьшался
+20 +20 45 30
и свойства стабилизировались. О нестабильности
аустенита можно судить на основании диаграммы -196 -20 20 15
состояния и действия других дополнительных -196 -40 20 15
факторов (концентрационная неоднородность, со­
держание и распределение примесей, поры, высо­
кая дефектность субструктуры механически леги­ ВЫВОДЫ
рованной стали и др.).
Поэтому распад аустенита при нагружении 1. При трении по абразиву алмазного инстру­
свидетельствует в пользу структурно-неустойчи­ мента с концентрационно-неоднородной матрицей
вого состояния матрицы, хотя о стабильности или на основе железа, легированного никелем, проис­
нестабильности аустенита можно говорить только ходит деформационное аустенитно-мартенситное
предположительно. Улучшение свойств обуслов­ превращение.
лено расходом части энергии разрушения на де­ 2. Удельный расход алмазов зависит от объема
формационное превращение остаточного аустени­ аустенитно-мартенситного i превращения - чем он
та в мартенсит, как и у других материалов, соче­ больше, тем меньше удельный расход алмазов.
тающих наилучшие свойства и фазовые превра­
щения при нагружении [10]. Автор выражает благодарность
Количество у-фазы было измерено на поверх­ за консультации и помощь при подготовке статьи
ности и в изломе образцов алмазного инструмента акад В Н Анциферову
на основе фосфористой стали, предварительно ох­
лажденных в жидком азоте (см. таблицу). При ох­ ЛИТЕРАТУРА
лаждении ниже температуры хрупко-вязкого пе­
рехода количество у-фазы резко уменьшалось, а 1. Овчинников А А. //Пром оптовик. 2000. № 5. С. 23.
а-фазы — соответственно увеличивалось, что так­ 2. Захаренко И П. Алмазные! инструменты и процессы
же подтверждает структурно-неустойчивое сос­ обработки Киев: Техника,» 1980.
тояние матрицы. При разрушении охлажденного 3. Костиков ВИ, Щипков НН, Калашников Я А. и др
до Т = -196 °С алмазного инструмента количество Графитация и алмазообразование М/ Металлургия,
остаточного аустенита изменялось незначительно, 1991.
4. Сонин В М, Чепуров А И. II Неорган, материалы.
так как этот процесс происходил до нагружения
1994. Т. 30. № 4
(при охлаждении). Ударная вязкость алмазного инс­ 5 Верещагин В А, Журавлев В В. Композиционные
трумента при комнатной температуре составила алмазосодержащие материалы и покрытия Минск.
32 кДж/м2, а при Т= О, -20 и -40 °С уменьшилась Наука и техника, 1991.
до 17,5 кДж/м . 6. Бугаков ВИ, Елютин АВ, Караваев КМ. и др //
Производственные испытания алмазного инст­ Изв. вузов Цв. металлургия. 1998. № 5. С 61
румента при резке мраморов типа Коелгинского 7. Бугаков В И, Елютин АВ, Караваев КМ. и др. //
Там же №4 С 54
показали удельный расход алмазов 0,05 карат/м2,
8 Анциферов В Н, Боброва] С Я', Оглезнева СА.идр
что в 3 раза меньше существующей нормы. Кроме Проблемы порошкового материаловедения Ч. 1. Ека­
того, алмазный инструмент с разработанной связ­ теринбург. УрО РАН, 2000
кой может быть применен для резки и шлифовки 9. Оглезнева С А. II Изв. вузов Цв. металлургия 2000
горных пород различной твердости (от мраморов №5. С. 65.
до гранитов), поскольку режущие свойства связа­ 10 Филиппов МА, Литвинов ВС, Немировский ЮР
ны с объемом фазовых превращений, зависящих Стали с метастабильным аустенитом. М. Металлур­
от нагрузки. гия, 1988.

62
ПОРОШКОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ И ПОКРЫТИЯ

СПЕКАНИЕ КЕРАМИКИ Y-TZP


УДК 620 178.17
ИЗ Ш1АЗМОХИМИЧЕСКИХ ПОРОШКОВ

© 2003 г. Е.Н. Малый, Н.В. Дедов, А.И. Соловьев,


С И . Кульков', Н.Л. Савченко, Т.Ю. Саблина,
А.Г. Мельников, П.В. Королев

ФГУП «Сибирский химический комбинат», г Северск, Томская обл


Институт физики прочности и материаловедения' СО РАН, г. Томск

Пристальное внимание в последнее время привлекают керамические Представлены результаты т>


следовании микроструктуры
порошки, получаемые с помощью плазмохимического синтеза, одним из фазового состава и механи­
перспективных методов которого является термическое разложение дис­ ческих свойств керамики т
основе У»ТгРФ изготовленной
пергированных на капли растворов солей металлов в плазме дугового или посредством вакуумного спе­
высокочастотного разряда [1, 2]. Такие порошки, как правило, имеют кания в широком диапазоне
сложную морфологию (полые сферы, чешуйки) [2] и поэтому плохо спе­ температур и продолжитель­
ностей выдержки порошка
каются до плотного состояния. Для улучшения спекаемости сильно агло­ состава ZrO? * 3 % (мош)
мерированных порошков используют их механическое измельчение (в Y;Oi, полученного методом
разложения водного раство­
мельницах, аттриторах и других приспособлениях) либо легирование раз­ ра нитратов 2r, Y в плазме
личными добавками [4], что достаточно трудоемко. ВЧ-разряда Проведено- срав­
нение установленных дан­
Более простым методом изготовления плотной керамики на основе час- ных: со свойствами керамики,
тично-стабилизированного диоксида циркония является повышение тем­ спеченной на воздухе Опре­
пературы спекания с целью интенсифицировать диффузионные процессы, делено, что спекание в ва­
кууме позволяет получить
однако оно приводит к существенному росту зерна и самопроизвольному более плотную и прочную
превращению Zr0 2 в моноклинную фазу [5] Последнее происходит при керамику^ причем при тем­
пературе спекания 17SQ °G
охлаждении керамики от температуры спекания и влечет разрушение об­ она имеет плотность, близ­
разца вследствие положительного дилатометрического эффекта [3]. Имен­ кую к теоретической При
но поэтому для производства трансформационно-упрочненной керамики этом в составе керамики нет
следов самопроизвольного
Y-TZP требуются субмикрометровые неагломерированные порошки с комп­ превращения га тетрагональ»
лексом свойств, обеспечивающим хорошую спекаемость при Гст < 1600 °С ной фазы в моноклинную при
охлаждении от температуры
Известно [6—9], что спекание или отжиг ZrCb при низком парциальном спекания, несмотря на то что
давлении кислорода (порядка 10~3—10"6 Па) приводит, как и при добавле­ ее средний размер зерна дос­
нии оксидов CaO, MgO. Y2O3 и т.п, к дополнительной стабилизации высо­ тигает 4J5 мкм Такой мате­
риал имеет высокие прочность
котемпературных фаз ZrCb. Поэтому спеканием в бескислородной атмо­ (р/аТОМ8ЛПа) и вязкость раз­
сфере можно избежать дестабилизации тетрагональной фазы и получить рушения (до 1S МПа txK).
плотный материал из соответствующего порошка
Ниже приведены результаты исследования микроструктуры, фазового
состава и механических свойств керамики на основе Y-TZP, изготовлен­
ной посредством вакуумного спекания в широком диапазоне температур и
продолжительностей выдержки, и проведено сравнение с керамикой, спе­
ченной на воздухе.
После полусухого прессования при давлении 200 МПа порошка Zr0 2 +
+ 3 % (мол.) Y2O3, полученного методом разложения водного раствора
нитратов Zr, Y в плазме ВЧ-разряда, образцы (массой - 5 г) спекали на возду-

1
634021, Россия, г Томск, пр Академический, 2/1 Тел (3822)28-68-43
Факс (3822)25-95-76 E-mail kulkov@ispms tsc ru

63
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ JV«6 2003

че и в вакууме. Плотность компактов после прес­ Анализы ПЭМ и РЭМ показали, что порошки
сования составляла ~ 30 % от теоретической. Спе­ содержат частицы в виде полых сфер, оболочек,
кание в вакууме проводили при остаточном давле­ пленок и других образований неправильной фор­
нии 6-10"3 Па. Скорость нагрева образцов до тем­ мы (рис. 2). При этом, хотя частицы имеют размер
пературы спекания была 300 °С/ч, выдержка при порядка нескольких микрометров, размер кри­
Гс„ составляла от 1 до 50 ч, а затем образцы охла­ сталлитов, из которых они состоят, очень мал (см.
ждали вместе с печью. После спекания их шлифо­ рис. 2, а).
вали и полировали.
Плотность образцов измерялась методом гид­ $*:гч*Ш, а I
ростатического взвешивания и металлографиче­
ски. Структуру и фазовый состав исходного по­ **%
рошка и спеченной керамики изучали с помощью
рентгеноструктурного анализа (РСА), растровой
(РЭМ) и просвечивающей электронной микроско­
пии (ПЭМ). Средний размер зерен керамики вы­
числялся методом секущих по оптическим фото­
графиям термически травленной поверхности и по
снимкам реплик с поверхности разрушения кера­
мики после испытаний на изгиб. Прочность опре­
деляли методом 3-точечного изгиба шлифованных
образцов размером 4*3x40 мм. Вязкость разруше­
ния измеряли методом индентирования полиро­
ванной поверхности образца пирамидкой Виккер-
са при нагрузке 10 кг и рассчитывали по формуле,
предложенной в работе [10].
На рис. 1 представлена дифрактограмма исход­
ного порошка, на которой присутствуют 10 силь­
ных отражений, соответствующих тетрагональной
(Т) фазе, и 2 слабых отражения, принадлежащих
моноклинной (М) модификации. Доля моноклин­ Рис 2. Типичные ПЭМ (а) и РЭМ (б) изображения
ной фазы невелика и по данным количественного частиц исходного порошка Zr02 (3%Y)
фазового анализа составляет не более 5 %. В рабо­
те [И] было показано, что ее формирование обу­ На рис. 3, а показана гистограмма распределе­
словлено превращением части крупных кристал­ ния кристаллитов по размерам, полученная мето­
литов в моноклинную фазу при охлаждении час­ дом ПЭМ. Видно, что их! средний размер состав­
тиц на конечной стадии плазмохимического син­ ляет ~ 20 нм, а максимальный — не более 80 нм. На
теза. рис. 3, б приведено распределение по размерам
частиц порошка, полученное методом седимента­
ции на лазерном анализаторе, — их средний размер
(!П)Т составляет 2,5 мкм, при этом наблюдается широ­
кое распределение частиц по размерам, в резуль­
(202)Т тате чего их максимальный размер достигает
(220)Т (ЗП)Т 30 мкм. В работе [11] установлено, что параметры
(200)Т нанокристаллической тетрагональной модифика­
(002) Т ( Ш ) Т
(400)Т ции существенно отличаются от значений, харак­
(-lll)Ml 1(222)Т (004)Т
терных для крупнокристаллического состояния.
(Ш)М
т 1 1 г-
По-видимому, это связано с влиянием так назы­
20 30 40
50 60 70 80 ваемого размерного эффекта. Таким образом, ис­
29, град ходный порошок можно охарактеризовать как со­
стоящий из сильно агломерированных нанокрис-
Рис 1. Дифрактограмма порошка Zr02 (3%Y)
в исходном состоянии (СиКа-излучение) таллических частиц.

64
ПОРОШКОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ И ПОКРЫТИЯ

%• ной на воздухе, достигая 4,6 мкм, что хорошо со­


а
40-
гласуется с работами [5, 12, 13]. Возможной при­
чиной дополнительной стабилизации зерен тетра­
30- гональной фазы в керамике, спеченной в вакууме,
является избыточное количество кислородных ва­
20-
г— кансий, появившихся в ней в процессе спекания.
10- Об их присутствии в материале свидетельствует

10
п „,
20 30 40 50 60 70 80
потемнение образцов после спекания [6, 7] и по­
ниженный объем кристаллической решетки, вос­
Размер кристаллитов, нм станавливающийся до нормальной величины по­
сле отжига на воздухе [9].
Структура керамики, спеченной на воздухе, со­
стоит, в основном, из зерен размером 1—2 мкм, а
также содержит некоторое количество существен­
но более крупных зерен, порядка 10 мкм (рис. 4, а).
Микроструктура керамики, спеченной в вакууме,
более однородна (рис. 4, б).
*'V)*i.

5 10 15 20
Размер частиц, мкм
Рис. 3. Распределение по размерам кристаллитов (а)
в частицах порошка и собственно частиц порошка (б)

После спекания на воздухе образцы керамики


из плазмохимического порошка ZrCb + 3 % (мол)
Y 2 0 3 имели белый цвет, а после спекания в вакуу­
ме при Тса = 1750 °С — темно-коричневый, при
этом степень потемнения увеличивалась с ростом
времени выдержки при температуре спекания.
В таблице представлены относительная плот­
ность, объемная доля моноклинной фазы на поли­
рованной поверхности и поверхности разрушения,
а также механические свойства (твердость, вяз­
кость разрушения и прочность при поперечном
изгибе), достигнутые при спекании на воздухе и в
вакууме. По данным РСА, на полированной по­
верхности керамики присутствуют либо две (тет­
рагональная и кубическая), либо три (тетрагональ­
ная, кубическая и моноклинная) фазы, причем ко­ Рис 4. Микроструктура керамики Y-TZP
личество кубической фазы для всех образцов было а — спекание на вазОухе / ( „ 1600 °С г^, ~ J ч
примерно одинаково — 10 % (об.). При спекании и — спекание в вакууме Г{„ 1750 "С гся 5 ч
на воздухе все образцы имели достаточно боль­
шую остаточную пористость. В случае вакуума На рис. 5 показаны распределения зерен по раз­
при Тсп = 1750 °С керамика уплотнялась до плот­ мерам после высокотемпературного спекания ке­
ности, близкой к теоретической, в то время как рамики в вакууме, хорошо видно, как с увеличе­
при ТСП = 1600 °С ее величина не превышала 95 % нием времени выдержки происходит повышение
от теоретической Из таблицы видно, что критичес­ однородности структуры керамики Неоднородное
кий размер зерна, после которого имело место са­ распределение зерен в керамике наблюдалось и
мопроизвольное Т—М-превращение, для керамики, ранее [14]; обычно мелкие зерна имеют тетраго­
спеченной в вакууме, был выше, чем для спечен­ нальную симметрию, а крупные — кубическую.

65
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ №6 2003

Свойства керамики Y-TZP, спеченной при разных условиях

Количество М-фазы Zr0 2


Средний на поверхности, % (об) Прочность при
Относит Вязкость
размер зерен, Твердость НУ, поперечном
плотность, (±5%) разрушения ЛГ1С>
мкм ГПа изгибе атп
% от теорет МПам , п
(±5%) МПа
Полированная Излом

Спекание на воздухе
1600 1 80 0,43 0 12 4,8 5,2 ±1 303 ±130
1600 3 82 0,6 5 21 6,8 5,8 ±1 470 ±180
1600 5 88 0,7 8 27 7,1 7,8 ±1 520±200
1600 7 90 0,97 3 31 8,2 ^9±2 420±130
1600 9 90 1,06 6 34 8,5 12,3 ± 2 450 ±130
1600 15 — 2,16 65 75 — — —
1700 1 92 1,5 6 26 8 8±1 467 ±180
1700 2 93 2,1 5 31 8 8,7 ±1 458 ±170
1700 3 95 2,4 5 34 8,8 9,2 ±1 454±130
1700 4 — 3,1 57 57 6,7 4,7 ±1 90±10
1700 6 — 3,8 67 73 6,1 — —
Спекание в вакууме
1600 5 93 0,62 4 25 9,3 8±1 463 ±130
1600 10 95 0,7 5 33 9,4 8,7 ±1 407 ±100
1600 15 97 0,75 5 39 9,4 11 ±3 620 ±150
1600 20 98 1,17 5 37 10,1 9,5+0,5 347 ±140
1600 25 — 1,46 30 53 9,6 5,8 ±0,5 100±10
1600 50 — 1,96 57 67 7,8 3,9+0,5 —
1750 1 97 2,2 0 30 10,7 9,8 ± 2 454±130
1750 3 98 2,9 0 38 10,6 111,9±1,5 655 ±150
1750 5 98 3,3 0 42 11,4 11,6±2 654 ±140
1750 7 98 4,4 0 41 И 11 ±2 737 ±260
1750 9 — 4,5 40 59 8,2 4,7 ±0,5 —
1750 11 — 4,9 41 62 7,2 3,6±0,5 —

Формирование более однородной структуры Поровая структура спеченной керамики имеет


при высокотемпературном спекании в вакууме следующие особенности. «Наряду с относительно
можно объяснить, рассмотрев диаграмму состоя­ многочисленными порами малого размера кера­
ния ZrOj—Y2O3 [15]: с повышением температуры мика содержала крупные поры размером 6—8 мкм,
различие между величинами предельной раство­ которые всегда находились в окружении зерен
римости оксида иттрия в тетрагональной и куби­ большого размера (рис. 6). Анализ распределений
ческой фазах уменьшается, что приводит к пример­ пор по размерам показал, что во всех образцах до­
но одинаковой скорости рекристаллизации этих ля малых пор при повышении температуры спека­
двух фаз. ния уменьшается (рис. 7).

66
ПОРОШКОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ И ПОКРЫТИЯ

гт-, m
—1

О
1

1
1

1
1
-1-

в
1
1
1
1
1

Пп „ „ Рис. 6. Крупные поры в керамике,


Z

I1 ' I • ' I ' ' I' ' ) ' ' I ' 'I
спеченной на воздухе (а) и в вакууме (б)
3 4 5 6 7 8 9
Тт = 1600 °С(а)и] 750 °С (б)
Размер зерна, мкм
Рис 5. Распределение зерен керамики Y-TZP Как можно видеть из таблицы, керамика после
по размерам после спекания в вакууме высокотемпературного спекания в вакууме обладала
Тт 1750 °С ги - / ч (а), Зч(б)и5ч (в) еще одной отличительной особенностью. Количест­
во моноклинной фазы, зафиксированное РФА на
По всей видимости, именно наличие крупной изломе и на полированной поверхности такого мате­
пористости в керамике из плазмохимических по­ риала, не превышало 60 %, в то время как для данно­
рошков затрудняет получение материала с теоре­ го типа материала оно должно достигать 80 % По-
тической плотностью даже после высокотемпера­ видимому, при распаде кубической фазы в ней по
турного спекания в вакууме. Достижение более диффузионному механизму образуются дисперсные
высокой плотности в керамике при высокотемпе­ выделения тетрагональной фазы. Как известно [16],
ратурном спекании в вакууме (по сравнению с по­ на ранней стадии формирования выделений тетраго­
лучаемой в процессе на воздухе) можно объяснить нальной фазы из кубической матрицы (при охлаж­
несколькими причинами. Так, при спекании в ва­ дении) размер выделений Т-фазы существенно
кууме за счет отрицательного окружающего дав­ меньше критического, при этом они когерентно свя­
ания происходит более эффективное удаление га­ заны с кубической матрицей Малый размер и на­
зов, адсорбированных на поверхности частиц ис­ пряжения, имеющие место па когерентной границе
ходного нанокристаллического порошка. Это ис­ раздела «включение—матрица», делают тетрагональ­
ключает образование изолированных пор за счет ные выделения непревращаемыми в процессе де­
захлопывания газов в объеме образца, как это час­ формации и разрушения [16].
то имеет место при спекании на воздухе Кроме Таким образом, в структуре всех исследованных
этого, достижение плотности, близкой к теорети­ материалов содержатся относительно крупные зер­
ческой, при спекании в вакууме обусловлено уси­ на как тетрагональной фазы, способной испытывать
лением диффузионных процессов как за счет са­ мартенситное превращение под действием прило­
мого факта повышения температуры, так и вслед­ женных напряжений, так и тсубической фазы; пос­
ствие нарушения стехиометрии диоксида цирко­ ледние содержат дисперсные иепревращаемые вы­
ния, происходящего в процессе спекания. деления тетрагональной фазы

67
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

ЗАКЛЮЧЕНИЕ
60
Использование при изготовлении керамики
40- технологии спекания в вакууме плазмохимичес-
ких порошков дает дополнительные возможности
по управлению структурой» материала, что позво­
20
ляет в широких пределах изменять соотношение
между действующими в керамике механизмами
0 упрочнения и, следовательно, оптимальные проч­
60- ностные свойства. В результате расширяются об­
ласти практического применения вязкой керами­
40- ки на основе диоксида циркония.
Например, известно, что обычная мелкозернис­
20-
тая керамика в диапазоне температур 1100—1600 °С
проявляет свойства сверхпластичности [18]. Ин­
тересный с точки зрения формования изделий,
0' этот эффект делает практически невозможным при­
60' менение мелкозернистых!материалов в качестве
конструкционной керамики, работающей при вы­
40 Н сокой температуре. В данном случае, независимо
от вида спекания керамики, скорость деформации
при Тсп = 1600 °С уменьшается с увеличением
20'
размера зерна по степенной зависимости с пока­
зателем степени р = - 2 [19]. При этом спеченные
в вакууме крупнозернистые материалы имеют
3 4 5
высокую стойкость к высокотемпературной пол­
Размер пор, мкм
зучести [19]. Повышенная термическая стабиль­
ность механических свойств спеченной в вакууме
Рис. 7. Распределение пор керамики Y-TZP по размерам
после спекания в вакууме в течение 5 ч керамики обеспечивает улучшенную износостой­
при Тсп = 1600 (а), 1700 (б), 1750 °С (в) кость, по сравнению с трансформационно-упроч-
ненной керамикой, при режимах трения, характе­
Полученная в настоящей работе относительно ризующихся высокими температурами в зоне кон­
крупнозернистая керамика характеризуется со­ такта [20, 21].
четанием высоких прочности и вязкости разру­
шения (см. таблицу). В работе [17] количествен­ ЛИТЕРАТУРА
ная оценка вкладов различных механизмов уп­
рочнения в механические свойства полученной 1 Дедов Н В, Дорда Ф А , Коробцев В П и др // Но­
вые промышленные технологии 1964 Вып 2
при высокотемпературном спекании в вакууме С 38.
керамики показала, что указанное сочетание обес­ 2 Дедов НВ, Иванов Ю Ф, Дорда ФА я др. // Стекло
печивается действием комбинированного меха­ и керамика 1991 № 10. С 17.
низма упрочнения: помимо трансформационного 3 Lange F F, Shubert H, Claussen N, Ruhle M II J Ma­
упрочнения материалы имеют высокую вязкость ter. Sci 1986 №21. P. 768.
непревращаемой части материала за счет муль- 4 Theumssen GS, Winnubst AM, BurggraafAJ II J
тифазной структуры, возникшей при охлажде­ Europ. Ceram Sci 1992 Vol 9, №4. P 251.
нии от температуры спекания. Кроме этого, с 5. Nettleship I, Stevens R II Int. J High Technol Ceram
ростом размера зерен керамики происходит рост 1987. №3 p. 1.
6 Rice R.W III Amer. Ceram Soc 1991. Vol 74, № 7
доли транскристаллитного разрушения, что обу­
P. 1745.
славливает более эффективное упрочняющее дейст­ 7 Verneker VRP, Nagle D II J. Mater. Sci Lett 1990
вие мартенситного превращения и более эффек­ №9 P 192 ,
тивную работу непревращаемой части материала 8. Савченко НЛ, Саблина ТЮ, Кучьков СН. II По­
при нагружении. рошковая металлургия 1994. Кг 11-12 С 14

68
СТРУКТУРНАЯ МАКРОКИНЕТИКА СВС

9 Савченко НЛ. Саблина ТЮ, Кульков СН. II Там Eds S Somiya, N Yamamoto, H Yanagida Wester-
же 1995 №3-4 С 61. ville Amer Ceram. Soc, 1988 P 3
10 Niihara К. Могепа R, Hasselman DPH III. Mater. 17 Савченко НЛ, Саблина ТЮ, Кульков СН II Изв
Sci Lett 1982 № 1. P 13 вузов Физика 1994 № 8. С. 89.
11 Королев ПВ, Кульков СН. II Перспективные мате­ 18. Wakai F, Sakagushi S, Matsuno Y II Adv Ceram Ma­
риалы. 1998 № 1 С. 67 ter. 1986 Ш 3. P 259
12 LangeFF III Mater. Sci 1986 Vol. 3 4 , № 5 P. 761 19 Савченко НЛ, Мельников А Г, Саблина ТЮ и др II
13 Evans A G, Cannon KM. II Acta Metall 1986 Vol. 34, Перспективные материалы 1997 №2 С 58
№ 5 P 761. 20. Kulkov S, Savchenko N, Melmkov A II Proc of VIII
14 Smith A, Baumard J-F II Amer. Ceram. Soc. Bull. Intern. Conf on tnbotechmcs m theory and practice
1987 Vol 66, № 7 P. 1144 Pt. Ill (Czech Republic, 21-24 April 1997) Czech
15 ScottHG III Mater. Sci 1975 № 10 P. 1527. Republic, 1997 P. 100.
16 Heuer A H, Chaim R., Lanten V. II Advances in Ce­ 21 Кульков СИ, Савченко НЛ, Тарасов СЮ. и др. //
ramics Vol 24 Science and Technology of Zircoma III / Трение и износ 1997 Т. 18, № 6 С 798.

МЕХАНИЗМ И ДИНАМИКА ФОРМИРОВАНИЯ УДК 621*921


ПОРИСТОГО ПРОДУКТА В ЮЛ1НЕ
САМОРАСПРОСТРАНЯЮЩЕГОСЯ
ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО СИНТЕЗА

© 2003 г. О.К. Камынина 1 , А.С. Рогачев,


А.Е. Сычев, Л.М. Угларов

Институт структурной макрокинетики и проблем


материаловедения РАН1, пос Черноголовка, Московская обл.

Давно известно, что в ходе процессов самораспространяющегося высо­ Применение скоростной ви­
деосъемки (SOS кадр/с) поз*
котемпературного синтеза (СВС) происходит деформация образцов [1,2]. вопило проследить за дина*
Было показано [3], что деформации, приводящей как к увеличению, так и мигай перемещения вещест­
ва в волнегоренияс прост­
уменьшению длины образца, подвергается лишь узкая, перемещающаяся ранственный разращение**
по образцу зона, связанная с фронтом волны горения. Однако до сих пор - to мщ на примере систем
однозначно не определено, в каких зонах волны горения происходит де­ 5TJ + 3Sf й Т? * С на основа
порошчоа титана марок ГПХЭМ,
формация и какова скорость этого процесса. До недавнего времени пред­ ГТЩ ПТС с размерами час­
полагалось, что зона деформации находится в области прогрева [3, 4]. Ав­ тиц 8Q-2A0 мкм Зкспери»
менты проводились о арго­
торами [3] поднимается вопрос о связи зоны деформации со структурой новой среде: при давлении
волны горения. 1 атм Показано* что непо­
средственно за фронтом вол­
В настоящей работе экспериментально исследуются вопросы о располо­ ны гарения сначала проис­
жении зоны горения относительно фронта волны горения, а также о скорости ходит расширение среды*
затем -смаяш. Определены
этого процесса и усилиях, возникающих в результате деформации. размеры этих аан, установ­
В качестве объектов изучения были выбраны системы 5Ti + 3Si и Ti + лена зависимость ширины об­
ласти деформации DT раз-
+ С с различным механизмом горения. Горение смеси 5Ti + 3Si происходит Мера частиц титана Исполь*
с плавлением обоих реагентов, а в случае Ti + С имеет место плавление ме- зевание, дилатометрической
установки позволило оце­
нить усилия* возникающие
во фронт© волны горения и
1
142432, Россия, Московская обл, пос Черноголовка Тел (095) 962-80-34 приводящие к удданению
образцов.
p-mail rogachev@ism ас ru

69
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № б 2003

талла, что во многом определяет механизм реак­ ваться вокруг горизонтальной оси, не оказывая ни­
ции в данной системе [5J. В ходе экспериментов с какого сопротивления расширению образцов (сис­
этими системами использовались порошки титана тема «плавающего поджига»).
марок ПТОМ, ПТМ, ПТС (последний с размерами Реакционная камера представляла собой колпак с
частиц 80-100, 100-125, 160-200 мкм). тремя смотровыми окнами.! что давало возможность
вести запись эксперимента с помощью видеока­
МЕТОДИКИ ИЗМЕРЕНИЙ мер «Panasonic» (30 кадр/с) и «Motion Scope 500»
(500 кадр/с) Видеозапись выполнялась через мик­
Образцы, прессованные из порошковых смесей, роскоп МБС-9, что позволяло получать увеличен­
представляли собой цилиндры диаметром 10 мм и ное в 105 и 66 раз изображение процесса для сис­
высотой 18—20 мм с относительной плотностью тем титан—кремний и титан—углерод соответст­
0,55 В некоторых случаях в середину образца по венно Скоростная видеозапись процесса затем пе­
горизонтали запрессовывалась вольфрамовая про­ резаписывалась с замедлением в 100 раз на видео­
волока диаметром 50 мкм, выступающая из него кассету с помощью видеомагнитофона «Panasonic
на 1—2 мм и служившая в качестве зонда. Схема NV-SD 450». Изменение координаты метки в про­
экспериментальной установки для проведения мик­ цессе горения образца определялось покадровым
росъемки показана на рис. 1. Образцы устанавли­ просмотром видеозаписи, что позволило изме­
вались вертикально в реакционной камере, кото­ рить скорость распространения фронта горения и
рая затем вакууммировалась и заполнялась арго­ с достаточно большой точностью оценить величи­
ном под давлением 1 атм Для того чтобы положе­ ну зоны расширения образца
ние метки (зонда) фиксировалось видеокамерой в
течение всего опыта, применялся сильный источ­
ник постоянного контрового света, яркость кото­
рого была сопоставима с яркостью свечения фрон­
та горения Таким образом, контуры метки и боко­
вой поверхности образца были видны до зажига­
ния сквозь плотный светофильтр СЗС, который
использовался, чтобы избежать засветки кадра после
попадания излучения волны горения в поле зрения
видеокамеры Образцы поджигались с верхнего
торца свободно лежащей вольфрамовой спиралью,
форма которой позволяла ей свободно поворачи-
Рис. 2. Схема экспериментальной хстановки
для измерения i силий
I—образец 2— жесткий поджиг 3—регпировпчныи винт
4 — эчектронные ььш 5—зеркало б — фл,ыпр
7 — видеокамера

На рис 2 изображена! схема экспериментальной


установки для определения усилия, возникающего
при самопроизвольной деформации образцов в ус­
ловиях СВС Образцы, описанные ранее, устанавли­
вались вертикально на платформу электронных ве­
сов «Krups» и поджигались сверчу спиралью из
вольфрамовой проволоки Система поджига быаа
сконструирована таким образом, что не позволяла
образцу свободно расширяться вверх, при этом не
Рис. 1. Схема экспериментальной установки оказывая на него никакого давления Непосредст­
дш проведения микросъемка венно перед измерением в память весов вносилась
I —источник постоянного контрового сьета 2 —поджиг
поправка на массу образца Таким образом, пьезо-
3—светофильтр СЗС 4— скоростная видеокамера датчик весов регистрировал только значения усилия,
5 — образец 6 — метка с которым горящий образец давит на платформу ве-

70
СТРУКТУРНАЯ МАКРОКИНЕТИКА СВС

сов (за вычетом массы образца), и это значение вы­ На рис. 4 показано относительное удлинение
водилось на жидкокристаллический дисплей весов и образцов в зависимости от размера частиц титана.
регистрировалось видеокамерой одновременно с При горении в аргоне сильная зависимость отно­
процессом горения Реакционная камера постоянно сительного удлинения образцов наблюдается при
продувалась аргоном под давлением 1 атм. Она была размерах частиц < 80 мкм, т.е. при величине
снабжена окном, что позволяло регистрировать про­ удельного газовыделения 0,9—1,8 ммоль/г. При
цесс горения и показания весов одновременно. Про­ более крупных размерах частиц титана относи­
цесс снимался видеокамерой «Canon» и затем запи­ тельное удлинение стабилизируется на некотором
сывался на видеомагнитофон «Panasonic NV-SD 450». «базовом» уровне ~ 13 %, несмотря на то, что
Покадровый просмотр видеозаписи позволил оп­ удельное газовыделение продолжает уменьшаться.
ределить усилия, возникающие в образце в зави­ При горении в вакууме имеет место более крутая
симости от момента прохождения фронта волны зависимось относительного удлинения от удель­
горения. ного газовыделения.
Таким образом, с помощью дилатометрической
установки можно наблюдать за движением фронта Отн удлинение образца
волны горения и динамикой изменений усилий, 0,6-
возникающих при самопроизвольной деформации \ Вакуум
образцов. 0,5-

0,4-
РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТОВ
0,3-
На рис. 3 показана зависимость удельного газо­ \ А Г ^ - Ч .
выделения от размеров частиц титана при горении 0,2- \ л л"~~—
системы Ti—С. Видно, что общее количество га­ „
п
п
зов, образующихся при горении, сильно уменьша­ 0,1- 1 1 1 1 ' 1-
40 80 120 160 200
ется при увеличении размера частиц титана. Масс-
Размер частиц Ti, мкм
спектрометрический анализ выделившегося газа
показал, что он на 95—99 % состоит из £Ь [6]. Это Рис 4. Относительное удлинение образцов
свидетельствует в пользу того, что газифицирую­ системы 5Ti + 3Si в зависимости
от размера частиц титана
щиеся компоненты первоначально локализованы
вблизи поверхности металлических частиц (тита­
Динамика удлинения образцов, по данным ви­
на) и их количество напрямую связано с удельной
деосъемки со скоростью 30 кадр/с, представлена
поверхностью порошкового реагента.
на рис. 5. Скорость удлинения приблизительно пос­
Уд газовьшеление. ммоль/г тоянна на протяжении всего процесса горения. По-

/, мм

100 150 200


Размер частиц Ti, мкм
Рис. 3. Зависимость удельного газовыделения 0,6 I, с
от размеров частиц титана при горении системы Ti—C Рис. 5. Динамика удлинения образцов

71
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ №6 2003

лученные результаты позволяют сделать предпо­ Кроме того, изменение координаты метки в
ложение, что время расширения в каждой локаль­ 8—10 раз больше для мелкодисперсных смесей по
ной области среды не превышает 0,03 с. Таким сравнению с крупнодисперсными. В отличие от
образом, зона расширения является узкой и привя­ 5Ti + 3Si в системе Ti + С смещение метки идет
зана к фронту горения. скачкообразно, что, по-видимому, связано с раз­
Скоростная видеозапись положения метки с личным механизмом горения образцов Интерес­
частотой 500 кадр/с показала, что вплоть до мо­ но, что при этих различия» средние скорости дви­
мента, когда фронт волны горения достигал метки, жения метки, измеренные после сглаживания скач­
последняя оставалась неподвижной. Для всех ис­ ков (см. рис. 6), близки для обеих систем.
следованных составов движение метки начиналось Скорость волны горения системы 5Ti + 3Si из­
за фронтом горения, причем она всегда двигалась менялась от 44 мм/с для ПТОМ до 25 мм/с для
в направлении, противоположном распростране­ ПТС (160—200 мкм), в то время как для состава Ti +
нию волны горения. + С она была значительно!меньше — 23 мм/с для
На рис. 6 приведены усредненные по нескольким ПТОМ и 17 мм/с для ПТС ({160-200 мкм).
экспериментам зависимости координаты метки от На основании полученных результатов можно
времени для составов 5Ti + 3Si и Ti + С при исполь­ предположить, что движущей силой деформации
зовании порошков титана разной дисперсности. Ре­ является быстрое возрастание давления примес­
гистрировалось смещение вдоль оси образца, так как ных газов, вызванное резким повышением темпе­
изменение его диаметра было незначительным. Наи­ ратуры. Интересно отметить, что максимальные
более заметная деформация в системе титан-крем­ усилия, развиваемые образцами диаметром 10 и
ний происходит в составах на основе мелкого титана 15 мм, отличаются в 4 раза (рис. 7). При этом вре­
(ПТОМ), движение метки начинается сразу же за мя достижения максимального усилия в образцах
фронтом горения, в то время как в составах с более диаметром 15 мм меньше.-По-видимому, это объ­
крупным титаном ПТС (100—125 и 160—200 мкм) — ясняется тем, что скорость граспространения волны
только через 0,02 и 0,04 с соответственно. горения растет с увеличением диаметра образца,
/. ММ '
размер зоны деформации уменьшается и происхо­
дит резкий выброс выделившихся примесных и
инертных газов в волне горения [7].
р. г

20 (,с
Рис. 7. Усилия, развиваемые в образце 5Тг + 3Si
диаметром 10 мм (сплошная)
и 15 мм (штриховая) при расширении
100 /. 10 с
Рис 6. Изменение координаты метки при горении ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
систем 5Ti + 3St (а) иТг + С (б)
Полученные данные показывают, что самопро­
а 1 — ПТОМ, 2 — ПТМ, 3—5—ПТС с размером частиц Ti
80—100 мкм (3). 100—125 (4) 160—200 (5) извольная деформация происходит в сравнительно
6 1— ПТО М, 2 — ПТМ, 3—5—ПТС узкой зоне, движущейся вместе с фронтом горе­
70—100 чкм (3), 100—125 (4), 160—200 (5) ния. Очевидно, эта зона обладает повышенной

72
СТРУКТУРНАЯ МАКРОКИНЕТИКА СВС

пластичностью из-за наличия расплава, а за ее Рассмотрим вопрос о кинетике локального из­


пределами расплав либо не успел образоваться (ис­ менения плотности среды. Сопоставление резуль­
ходная смесь), либо весь израсходовался в реакции татов для исследованных систем показывает, что в
(область твердого продукта). системе титан—кремний деформация происходит
Основными факторами, влияющими на само­ плавно и координата метки стационарно возрастает,
произвольную деформацию образца, являются, а в смеси титан—углерод расширение носит коле­
очевидно, скорость газовыделения, скорость бательный (периодический) характер Наиболь­
фильтрации газов наружу из образца и способ­ ший интерес представляют системы с монотонной
ность среды к деформации. Соотношение первых деформацией, так как это позволяет по координате
двух факторов определяет величину давления газа произвольной точки среды (метки) рассчитать
в порах, которое стремится расширить образец. профиль плотности в волне горения.
Результаты показывают, что эти скорости сопос­ Перейдем в систему координат, связанную с
тавимы. фронтом волны горения (исследовались только ста­
Действительно, общее количество газов, вы­ ционарно горящие составы), и запишем условие
деляющихся при горении, достаточно для созда­ неразрывности-
ния давления в порах порядка десятков атмо­
сфер, но реальная величина газового давления,
ответственного за расширение (деформирование)
образца, составляет десятые или сотые доли ат­
где ро, р — исходная и текущая плотности соответ­
мосферы. Это объясняет, в частности, чувстви­
тельность процесса расширения к малым на­ ственно, U— скорость горения, W = W + U —ско­
грузкам, в том числе к влиянию силы тяжести рость среды в системе координат, связанной с
[8] На это указывает также и чувствительность фронтом волны горения, W — скорость среды в
расширения к внешнему давлению: в вакууме лабораторной системе координат
расширение всегда больше, а при удельном газо­ Следовательно, динамика изменения плотности
выделении > 0,32 ммоль/г даже происходит от­ описывается формулой
рыв несгоревшей части образца.
Таким образом, величина давления в порах, от­ U
ветственного за расширение, определяется конку­ Р(0 = Ро
ренцией двух процессов: газовыделения и фильт­ U + W(t)
рации газов из образца Повлиять на это давление
можно не только увеличивая количество газифи­ Таким образом, для расчета текущей локальной
цирующей добавки (например, буры), но и умень­ плотности в любой момент времени достаточно
шая газопроницаемость соеды. Последнее может экспериментально определить исходную плот­
быть достигнуто путем уменьшения размера пор. ность, скорость горения и временную зависимость
Можно предположить также, что расширение или скорости движения метки. Аналогичное выраже­
сжатие происходят вследствие микроструктурной ние можно записать и для безразмерной относи­
перестройки среды при горении. В то же время тельной плотности, т.е нормированной на макси­
давление газов приводит к расширению пористой мально возможную теоретическую плотность ис­
среды лишь при условии, что она обладает доста­ ходной среды с нулевой пористостью (или же бес­
точной пластичностью, в противном случае (хруп­ пористого продукта):
кая среда) при избыточном давлении образец раз­
рушается
В рассмотренных системах среда становится
достаточно пластичной в результате плавления
реагентов, т е. одновременно с началом интенсив­
ной химической реакции. Вязкопластическая де­ На рис 8 представлены графики изменения от­
формация среды прекращается при образовании носительной плотности (исходная ее величина —
жесткого каркаса из кристаллических продуктов. 0,55) за фронтом волны горения для системы ти­
Таким образом, деформация возможна в зоне ре­ тан-кремний Видно, что непосредственно за фрон­
акции и следующей за ней зоне структурообразо- том волны горения происходит резкое уменьше­
вания. ние значения плотности, что соответствует расши-

73
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № б 2003

рению среды, после чего плотность резко увели­ находится непосредственно: за фронтом волны го­
чивается, что свидетельствует о сжатии среды. Наи­ рения. Ширина этой области зависит от размеров
большее снижение плотности происходит в систе­ частиц порошка металла. Причиной возникнове­
ме на основе ПТОМ, а наименьшее — в составах с ния данной деформации является быстрое повы­
крупными частицами титана. Ширина зоны рас­ шение давления примесных и инертных газов в
ширения составляет 100—300 мкм, а зоны сжатия — волне горения.
200—300 мкм и зависит от размеров частиц порош­
ка металла. Работа выполнена притоддержке РФФИ
(гранты №00-15-97370, 01-03-32077 и 02-03-06225)
Ото плотность
ЛИТЕРАТУРА

1. Merzhanov AG. I Proc Symp on chemical problems


connected with the stabilityi of explosives (Molle, Swe­
den, May 31-June 2, 1976) iP 381
2. Вершинников В И, Филоненко А К II Физика горе­
ния и взрыва. 1978. Т 14, № 5. С 42
3. Вадченко С Г, Мержанов А Г, Мукасьян А С, Сы­
чев А Е. II Докл. АН. 1994*Т. 337, № 5 С 618
4. Щербаков В А , Сычев А Е, Штейнберг АС II Фи­
Рис 8. Изменение относительной плотности
зика горения и взрыва 1986. Т. 22, №4 С 55
за фронтом волны горения
5. Шкиро ВМ, Боровинская И П. II Там же 1976
I — ПТОМ 2—ПТМ. 3—5—ПТС с размером частиц Tt Т. 12, № 6 С. 945
80-100 чкм (3), 100—125 (4), 160—200 (5) 6. Мержанов А Г, Рогачев А С, Умаров Л М, Кирья-
ковНВЛТзмже 1997. Т 33, №4 С 55
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 7 Саркисян АР, Долуханян С К, Боровинская ИП,
Мержанов А Г. II Там же ;1978. Т. 14, № 3. С. 49
Таким образом, проведенные исследования по­ 8 Штейнберг А С, Щербаков В А , Мартынов В В.
казали, что для системы 5Ti + 3Si зона деформации и др.//Докл. АН СССР 1991 Т. 318, №2. С 337.

Книги издательства
Московского государственного института стали и сплавов (технологического университета)

Э К О Н О М И К А ПРЕДПРИЯТИЯ
С РАСШИРЕННЫМ ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ФИНАНСОВЫХ МОДЕЛЕЙ

Учеб пособие для вузов М:МИСИС,2003 ISBN 5-87623-113-4


Авторы: Й.М. Рожков, И А Ларионова, А В Пятецкая
Предпринята попытка совместить рассмотрение традиционных вопросов курса «Экономика металлургического производства»
(продукция предприятия, основной и оборотный капитал, себестоимость, цена, прибыль, бухгалтерский баланс предприятия)
с проблемами обеспечения финансирования производства и его развития (диагностика состояния предприятия, обеспечение
потребности в финансировании, кредитование, пути снижения себестоимости продукции, выбор объемов продаж, обеспечи­
вающих максимизацию прибыли, формирование ценовой политики предприятия, выбор инвестиций)
Показано применение математических моделей при решении задач обеспечения функционирования и развития предприятия
Предназначено для студентов технологических специальностей, изучающих экономику производства и интересующихся
использованием математических моделей в экономических расчетах Может быть полезно студентам и аспирантам экономических
специальностей

Адрес: 119049, Москва, В-49, Ленинский пр-т, 4. МИСИС-издательство


Тел./факс: (095) 230-45-31, тел.: (095) 230-44-06. E-mail: izdat@misis ru

74
АВТОМАТИЗАЦИЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ

ИССЛЕДОВАНИЕ ИОНИЗАЦИИ УДК 537 56X57


И ЕЕ ВЛИЯНИЯ НА ПАДЕНИЕ НАПРЯЖЕНИЯ
И ЧАСТОТУ КАПЕЛЬНЫХ ЗАМЫКАНИЙ
ПРИ ВАКУУМНОМ ДУГОВОМ ПЕРЕПЛАВЕ
ХСАРОПРОЧНЫХ СПЛАВОВ СТАЛИ

© 2003 г. В.Г. Лисиенко, А.Ю. Ташкинов, Я.А. Насыйров,


М.И. Климов, П.С. Альтман 1 , А.Е. Гончаров

Верхнесалдинское металлургическое
производственное объединение1, Свердловская обл.

ВВЕДЕНИЕ В Верхнесапдинском метал­


лургическом производствен­
ном объединении в промыш­
Ионизацией при плавке условно называют сложный комплекс явлений, ленных условиях был прове­
включающий собственно ионизацию и возбуждение паров или газов в за­ ден эксперимент пи вакуум­
ному дуговому лвреплаву ле­
зоре между электродом (катодом) и ванной жидкого металла (анодом) [1, 2]. гируемой стали .электрода
Ионизация происходит при испарении и конденсации низкокипящих при­ диаметром 380 мм н слиток
диаметром 465 мм Разрабо­
месей и легирующих добавок Mg, MgCl, Mn и т д. Основная часть светя­ тана статистическая модель
щегося облака имеет зеленовато-голубой цвет, который ближе к «короне» изменения падения напря­
слитка меняется на желтые и красные тона. Свечение бывает кратковре­ жения на дуге в зависимости
от длительности релаксаци­
менным, в виде выраженного шлейфа, и следует за анодным пятном, онного процесса ионизации
скользящим по траектории. Свечение может продолжаться 1—5 с, отрыва­ Предложенная модель может
ясь от дуги и самостоятельно высвечивая зазор между электродом и из­ использоваться для опти­
мального управления про­
ложницей, а может иметь затяжной характер (5—100 с), скрывая под своим цессом вакуумного дугового
ярким пятном зеркало ванны расплавленного металла и нижний конец переплава
электрода
Основная цель работы - провести анализ ионизации и ее влияния на
параметры падения напряжения и частоты капельных замыканий.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ

При проведении плавки параметры падения напряжения на дуге и час­


тоты капельных замыканий регистрировали на промышленном компьюте­
ре AWS-800 фирмы «Advantech» с частотой 1 Гц. Все данные усредняли
по 5 предшествующим точкам. Давление в печи поддерживали на уровне
15 мкм рт ст, межэлектродный зазор находился в пределах 15 ± 5 мм, ток
дуги составлял 6 кА На рис. 1 изображен график зависимости падения
напряжения на дуге и частоты капельных замыканий от времени при пе­
реплаве высоколегируемой стали электрода диаметром 380 мм и диаметре
кристаллизатора 465 мм
При ионизации, как известно, происходят некоторое падение напряже­
ние на дуге (1—5 В) и уменьшение частоты капельных замыканий вплоть

1
624760, Россия, Свердловская обл, г Верхняя Салда, ул Парковая, 1 Тел (34345) 2-45-50
E-mail khmov@vsmpo ru

75
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ №6 2003

£/, В, FKV Гц Параметры падения напряжения на дуге


п частоты капельных замыканий
прп различных длительностях ионизации

ионизации
Uj, В Cfc»B UJB t\,c h, с •К 3s С

/ 23,5 19,9 3,6 3,0 80 73


10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 / , с
2 23,5 21,1 2,4 2,0 40 34
Рис 1. Зависимости падения напряжения на дуге
3 23,5 20,7 2,В 3,0 45 41
и частоты капельных замыканий
от времени (ионизация № 1, см табл) 4 23,5 21,6 1,9 5,0 49 43
J 23,5 21,5 2,0 3,0 50 44
до ее отсутствия [3]. В связи с этим были проана­
6 23,5 22,0 1,5 4,0 20 15
лизированы наиболее характерные процессы иони­
зации в течение всего периода плавки. 7 23,5 22,0 1,5 3,0 16 И
Использовали 15 различных диаграмм, харак­ 8 23,5 20,3 3-2 6,0 70 62
теризующихся средним падением напряжения на 9 23,5 21,0 2(5 4,0 54 47
дуге до ионизации (US), минимальным падением
10 23,5 21,2 2,3 3,0 42 35
напряжения во время ионизации (£/<&,) и разницей
между Ud и Ujm (Ujs). Каждой ионизации соответ­ 11 23,5 20,9 2,6 7,0 60- 55
ствовали следующие параметры: длительность спада 12 23,5 21,1 2,4 3,0 47 44
напряжения (t\), длительность релаксационного 13 21,0 2,4
23,5 4,0 38 31
процесса ионизации относительно падения напря­
жения (ti) и время, при котором частота капельных 14 23,5 21,2 2,3 2,0 30 24
замыканий имела значение, близкое к нулю (/кз). В 15 23,5 21,7 1,8 2,0 25 19
итоге была предложена графическая модель, пред­
ставленная на рис. 2. В таблице приведены данные точно хорошо описывает полученные эксперимен­
по каждой ионизации. тальные данные.
На рис. 3 представлены зависимость £/,& (/г) и
и,вк Л F.0 Гц график в виде прямой, построенный по модели (1)

«*.В

10 20 30 40! 50 60 70 /:, с
Рис. 2. Модель падения напряжения на дуге
и частоты капельных замыканий во время ионизации Рис 3. Зависимость величины U&
от длительности ионизации
Исследуя зависимость величины £/<& от длитель­
ности релаксационного процесса, получим следую­ На рис. 4 показана зависимость наблюдаемых
щее уравнение, которое хорошо ее моделирует: значений U& от предсказанных, а на рис. 5 — гра­
фик ожидаемого нормального распределения ос­
С4 = 0,0282f2+1,046. (1) татков д с / л = up» -и%бл.
Из рис. 4, 5 можно сделать вывод, что пред­
Коэффициент регрессии для модели (1) равен ложенная модель по уравнению (1) достаточно
0,778 — это свидетельствует о том, что она доста- хорошо коррелирует с полученными данными.

76
АВТОМАТИЗАЦИЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ

идентифицированы исходя из того, что частота


капельных замыканий до ионизации составляет
> 5-6 Гц.

ВЫВОДЫ

1. Падение напряжения на дуге во время прове­


денных испытаний резко, скачкообразно умень­
шается и сопровождается последовательным мед­
ленным релаксационным возрастанием до перво­
начального значения.
2 Зависимость скачкообразного изменения на­
Рис. 4. Зависимость наблюдаемых значений U& пряжения от длительности релаксационного про­
от предсказанных цесса хорошо описывается линейной моделью
3. Величина частоты капельных замыканий во
Штриховыми кривыми показан доверительный интервал время релаксационного процесса ионизации при­
ближается к нулю, не превышая уровня 0,5—1,5 Гц.
Нормальное распределение 4 Работа автоматизированных регулирующих
15- / систем вакуумного дугового переплава основана,
10- yf как правило, на параметрах падения напряжения и
частоты капельных замыканий [4, 5]. При дли­
05- ВУ^'
тельной (затяжной) ионизации, т.е. падении напря­
жения и отсутствии частоты капельных замыка­
ний, возможно ухудшение работы автоматических
-1.0- / ° регуляторов и, как следствие, нестабильность плав­
1 5- / ки. В соответствии с полученными результатами
о /
можно идентифицировать ионизацию как явление
-гъ\^—• , 1 1 1
-06-04-02 0 0.2 0,4 Д0Л> В и с учетом заданной модели оптимально управлять
Рис. 5. График ожидаемого процессом плавления.
нормального распределения остатков
ЛИТЕРАТУРА
Исходя из этого, зная отклонение Uj„ можно
делать предположения о длительности иониза­ 1 Аношкин ИФ, Гюзунов С Г, Морозов ЕЙ, Тетю-
ции ь с определенной точностью. Важно отме­ хин В В Плавка и литье титановых сплавов М Ме­
тить, что характерной чертой ионизации являет­ таллургия, 1978
ся отсутствие капельных замыканий. В течение 2 Zanner FJ, 4dascik С, O'Brien T, Bertram LA II
всего периода ионизации FK 3 = 0, и только в не­ Met Trans 1984 Vol 15B.P 117
которых случаях возникают так называемые шу­ 3 Zanner FJ Harrison R P, Flanders GD et al // Me-
мы: капающий металл с протуберанца приводит tall Mater Trans В 1997 Vol 28 P 841
к образованию мостика металла между анодом и 4 Zanner FJ, Sklmger ME. Havsinger K.L. BimenDD II
Ibid Vol 94 P 37
катодом, т е к короткому замыканию. Частота
5 Bertram LA , Zanner FJ II Metallurgical applications
этих «шумов» невелика (~ 0,5-1 Гц), длитель­ of magnetohydrodynarmcs / Eds H Mafiat, M R.E Proc­
ность их не более 3—5 с, они легко могут быть tor London The Metals Society, 1983 P 273

77
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

УДК 669 2 / 8 ' СПОСОБ РАСЧЕТА МАТЕРИАЛЬНЫХ БАЛАНСОВ


657372 01 СЛОЖНЫХ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ СХЕМ
С УЧЕТОМ ОБОРОТНЫХ МАТЕРИАЛОВ

© 2003 г. В.В. Хилай, С В . Карелов,


С В . Мамяченков 1 , А . С Кирпиков

Кафедра металлургии тяжелых цветных металлов


Уральский государственный технический университет1, г. Екатеринбург
ЗАО «Технический центр С», г. Кировград, Свердловская обл.

Приведен удобный способ При выполнении металлургических расчетов наиболее трудоемкой за­
расчета сложных материаль­
ных балансов разветвленных дачей является составление материальных балансов разветвленных техно­
технологических схем с уче­ логических схем, которая усложняется необходимостью учета внутренних
том оборотных материалов оборотных материалов [1,2]. Основные трудности связаны со сложными
Учтена возможность бысграч
го пересчета баланса при из­ взаимосвязями прямых извлечений конкретных элементов на отдельных
менении состава исходного переделах с их сквозными извлечениями в конечные продукты технологи­
сырья, показателей извлечем
ния па элементам+ парамет­ ческой схемы. В большинстве случаев построение балансов проводят под­
ров технологических опера­ гонкой с использованием метода последовательных приближений либо
ций Показаны преимущества применяют громоздкий математический аппарат [3]. В обоих случаях ме­
в сравнении о обычно исполь*
зуемыми пакетами кампью» тодика трудоемка, неудобна и не позволяет быстро пересчитать матери­
терных программ альный баланс, например, при незначительном изменении состава исход­
ного сырья или параметров отдельных технологических операций Некор­
ректность составления балансов также зачастую связана с игнорированием
приближенности соотношений и отсутствием оценки ошибки при опреде­
лении каждой составляющей [4].
В настоящей работе предложен способ расчета материальных балансов
для пиро- и гидрометаллургических процессов с использованием пакета
электронных таблиц Microsoft Excel [5]. Метод обладает рядом преиму­
ществ — таких, как простота, гибкость применения и настройки, широкие
возможности визуализации и т.д. Авторы не претендуют на оригиналь­
ность изложенной далее идеи с точки зрения опытного пользователя пер­
сонального компьютера, но опыт применения данной методики при расче­
те материальных балансов сложных гидрометаллургических схем показал
ее надежность, неоспоримые удобства и возможность использования про­
изводственниками, в том числе и в целях автоматизации управления тех­
нологическими процессами.
Целью данной статьи являлось показать, насколько умелое применение
известного редактора электронных таблиц может значительно облегчить
работу исследователю и технологу металлургического предприятия.
Известны специализированные программы, позволяющие рассчитать
материальные балансы. Их можно разбить на две(категории:
— пакет программ HSC фирмы «Outokumpu» [6], содержащий програм-

1
620002, Россия, Свердловская обл, г Екатеринбург, ул Мира, 19
Тел/факс (3432)75-95-71 Е-тай mamyachenkov@mhnfm ustu ru

78
АВТОМАТИЗАЦИЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ

му расчета материального баланса, но она доста­ распределение по последнему компоненту рассчи­


точно громоздка и не позволяет учитывать потоки тывается автоматически по формуле (100 %-ное
оборотов; распределение продукта 1).
— программы, разработанные отдельными ис­
следователями на базе языка Basic (Qbasic и т.д.), oncpsi^si
Масса А S Прочие Сумма

обладающие сложной структурой и более чем кг % КГ


% кг % « •

скромными возможностями по визуализации дан­ Опгргц.ял


Поступило $-"П
ных, кроме того, они неудобны при введении ис­ Исходное*
Ас
ходных данных и представлении полученных ре­ Иосодноэ2 I
Получаю S-n
зультатов. В большинстве случаев эти программы Продукт? У
А
V
разработаны для конкретных технологических про­ Продует 2

цессов и не могут быть тиражированы. Рис 2. Пример заполнения исходной таблицы


Авторы предлагают собственный метод реше­
ния этой проблемы и расчета сложных материаль­ После того как лист исходных данных запол­
ных балансов в среде пакета Microsoft Excel (рис. нен, пользователь переходит к листу расчета, вво­
1), где отдельные блоки схемы представляют со­ дя последовательность технологических операций
бой рабочий лист или листы (Sheets) электронной и проставляя ссылки на ячейки, участвующие в
таблицы Microsoft Excel. расчете. Построив массив данных по определен­
ной схеме, пользователь фактически получает ма­
Лист. Лист териальный баланс, для которого пакет методом
содержащий Лист визуализации итераций должен найти решение по нахождению
исходные расчета исходных массы каждого элемента, в том числе и содержа­
данные данных щегося в оборотном материале. Для того чтобы
Microsoft Excel смог это сделать, надо вызвать па­
Рис 1. Блок-схема взаимосвязи листов расчета
материального баланса нель «Параметры» в меню «Сервис» и выбрать
вкладку вычисления, где установить флажок ите­
Метод расчета заключается в следующем. Сна­ рации и задать предельное число и точность ите­
чала создается массив исходных данных. На этом раций (рис 3). После этого можно вводить ссылки
этапе заполняется рабочий лист электронной таб­ на обороты. До включения опции, разрешающей
лицы исходными данными — такими, как перечень циклические ссылки, проставление ссылок на обо­
операций, исходные материалы, их состав и базо­ роты вызывает сообщение об ошибке «Обнаруже­
вые показатели извлечения элементов по техноло­ на циклическая ссылка'».
гическим операциям. Очень важно правильно под­
ы;гап!:иЕ у1;а',/ « • " « « * ' :;*УГЭ««Ш№Т8Я)У
готовить и оформить исходные данные. 1

Допустим, есть какой-либо гидрометаллурги­ a g< s г. и т И u> *»'c°%- о ]


ргй< *»«>_'•ЙТ-» aissai к ."U/j|.l-t-V_-^'4,«j
ческий процесс, имеющий п технологических опе­ 11°
т
" Я Ё л М К '|=АС1104ДЕ110-1АБ110«-11и->ХПО->У1104-Т11Р«;110)Р110»М110ж|1С-Н

раций. Расчет проводится по компонентам от А до -JMllt>- . ~i A B f JP] M3*. AMI»' Д«г AJ^

S (рис. 2). Помимо этого нужно задать распреде­ * №P-C3I_'M


ШШШ Н20
Г
ление остальных компонентов в столбце «Прочие» J 8 J U . . - . . . . I-;. c ^ . : r Общ?э >

(сумма тех компонентов, которые поэлементно не ;gja»<fcM«w»n - - — "j — — — rnmssx


учитываются в данном технологическом расчете) Пердчвгстз | Е0Л1 llflON
При вводе исходных данных в таблицу иногда не­ ЮАР» ч
". - . * - • вдж ЕВ-"

обходимо правильно рассчитать содержание эле­ 1 0 Й Р ? ' г^едельнез^хоигг- Э3435 ЬВ^Х,


ментов в каком-либо веществе (например, Н^О в шач ШИШОК
п тетг
tqgo. » Г « .12647 J5BQ%
H2SO4 и т д.). Для этого можно добавить к расчету JSSjmv Г а и т и . » " ' еафйНеггьз^чвжяви!
• t b w e w . a - ^ a r
JMm.

еще один лист или воспользоваться специализиро­ iiojPi- ,- . ;


Ш7~ т ч

ванными химическими пакетами, например HSC ? И | Ш . - - - - " . - .<


l l l j o r ' "" „ \ - " "
• ^ 1 ^

фирмы «Outokumpu». tIJUl


НеЯГ*
82П "СПИ
523R 10000%
Ufle=
В представленном примере пользователь дол­ иягжяетя -
жен задавать распределения элементов и веществ Рис 3. Диалоговое окно дчя установления числа
по продуктам отдельной операции, учитывая, что и относительной погрешности итераций

79
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

Акпо rljs.-;::^" "| =AG110+AE110+AB110+Z110+X110+V110+THO+R110+P110-»W110+K110-ri110+G110+l


t А,- Ш fe. Е ~ i Р1 -а •^•S' t ,-1',K:.',1
Ыопороцш -. ГЛасса ш / Slli
кг кг % кг % кг %
162 jОборотные раствор промывки Cu-Cl гека 262623 54 6589 80175 _2 51%_ 0,090048 1 0 00% о,0600321 о д а
И"Гидролитическая очистгао-
г -' ;Поступило
L: Раствор 1388520682 "18Э2800 50!~1Э76% 450.241 Тоо% "1 300 16, ~ 0 00
I67' .Ободатныйдаявор отмывки гадоттного
£\шаазд&Щ-ЖВЩЁЩЩЗШ шшш ШГШШШЩ
Оборотный растюр отыни гмлратного к м
F53 Пыль __ 68426 03 3924233 57,35% _ 6568 S0 9,60% 4379 27 6,40
Получено _
|7j_ Пульпа * 1375363285 "1922042 83!~13~97% " 7019 Т4! ~0 05% 7 4679 431 0~03
__ Фильтрация
i Поступило
Пульпа " 13753632В5 J92204283! 1Э~£7% ~ 7019/14 0 05% 4679 43, J 03
Г " Получено
Раствор 13126392 77 1B53046,42i 1412% 0.00I 0 00% I 0 001 0,00
Гидратный кек 627240 08 68996 41! 1100% 7019141 1 12% . 4679 43 0 75
Omubiaia гиаратного иска
Поступило
Гидратный кек 627240.08 68996,411 1100% 7019,14 1 12%1 4679.43, 0,75
Г! Вода 1254480,17
H2S04
Получено 1
• - 1
Пульпа ~" 188172025 68996 411 3 67% 7019141 0 37% 4679 431 0 25
за. 1 Фильтрация сидратпого кскэ

Поступило
Пульпа _ 1881720,25 __ 68996,41, 3 67% 7019,141 0,37% 4679 43 0,25
Получено
Гидратный кек 451130,37 35188,17' 7 80% 7019,14 1 56% 4679 43 1 04
Оборотный рзстюр ОТМЫКЕИ тдрзтнол) ieia 1430589 S3 33808 24I 2,38% OOOi 0 00% 0 00 0 00
, *гОперация - Масса Zni Pill Snr
-. кг кг % кг % кг %
' 4 Цетвптзция 1 \
Поступило
t: Раствор 13126392,77 1853046,421 14,12% _
12322 37 9500%
- 0 . 0 0 1 0,00% 0 001 0,00
Цинковый порошок 12970^2

Рис. 4. Фрагмент сложного материального баланса

В зависимости от быстродействия вычисли­ вводу формул суммирования, простановке связей


тельной системы необходимо ставить или убирать между листами и т д.
переключатель автоматического вычисления таб­
лицы и на довольно «медленных» машинах ис­ ЛИТЕРАТУРА
пользовать ручной пересчет листа. Например, для
материального баланса (рис. 4), состоящего из 25 1. Набойченко С С, Юнъ А А. Расчеты гидрометаллур-
операций по 16 элементам, при установленных 100 гических процессов: Учеб пос. для вузов М . Изд-
итерациях и точности 0,1 каждый пересчет зани­ воМИСиС, 1995
мает на компьютере Intel Pentium 233 MHz с 32 2 Синее Л А , Говорова Л К. II Цв металлы 1977 № 8
Мб оперативной памяти около 11с. С 25
3. ЮрковСВ.ГальнбекААЛТшже 1985.№4.С 27.
4 Рудой В М, Самойленка В Н, Юнъ АЛ , Останин НИ
ЗАКЛЮЧЕНИЕ II Актуальные проблемы развития цветной метал­
лургии и подготовки кадров: Тр науч.-практ. конф
Екатеринбург. УГТУ, 2000.
Таким образом, разработана программа на язы­ 5 Рогов ИП Excel 97 (Сер «Без проблем'») М Вос­
ке Visual Basic for Application для автоматической точная книжная компания, 1997.
генерации листов, содержащих исходные данные, 6. HSC Chemistry(c) Outokumpu for Windows Chemical
и листов расчета, ссылок, формул, которая осво­ Reaction and Equilibrium Software with Extensive
бождает пользователя от рутинных операций по Thermochemical Database User s Guide

80
ЭКОНОМИКА И МЕНЕДЖМЕНТ

НОВЫЕ ПУТИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ УДК€585/65а 012.2


ВЫСШЕЙ ШКОЛЫ И МЕТАЛЛУРГИЧЕСКОЙ
ПРОМЫШЛЕННОСТИ В Х М ВЕКЕ

© 2003 г. Н.Р. Кельчевская 1 , М.И. Срогович

Кафедра экономики и управления на металлургических предприятиях


Уральский государственный технический университет1, г. Екатеринбург

В современном мире одним из важнейших ресурсов развития организа­ S современных условиях же+
сгкой конкуренции любой ор­
ций является интеллектуальный капитал — это залог создания долговре­ ганизации, независима от ви­
менных конкурентных преимуществ, позволяющих приспосабливаться к да ее деятельности, чтобы
изменчивой конъюнктуре рынка. В условиях глобализации и сегментиро­ удержать позиции лидера»
уже недостаточно использо­
вания рынков, когда ожесточается конкуренция между людьми и повы­ вать стандартный менеджер­
шаются требования к организации, чтобы удержать позиции лидера, не­ ски й набор инструментов -
необходимо взять на воору­
достаточно использовать стандартный менеджерский набор инструментов — жение так называемый инно­
необходимо взять на вооружение так называемый инновационный подход, вационный подход, новую кон­
сутью которого является использование интеллектуальных инструментов цепцию управленческого про­
цесса - «интеллектуализацию
управления предприятием для всестороннего развития его интеллектуаль­ управления» Суть вн — а ис­
ного потенциала пользовании интеллектуаль­
ных инструментов управле­
Прежде всего, к инструментам интеллектуального развития относится ния предприятием для все­
система интеллектуального капитала компании (интеллектуальный капи­ стороннего развития его ин*
теллектуального потенциала
тал + оценка его стоимости), в рамках изучения которой необходимо уде­ При этом необходимо уде­
лить особое внимание человеческой его составляющей и методам ее оцен­ лить особое внимание чело*
ки Вторым важным инструментом является менеджмент знаний (создание вечеекой составляющей ин­
теллектуального капитала
базы знаний, ее расширение и преумножение). Этому способствует разра*
Для того чтобы применить данный подход на практике, необходимо ботзннзя методика взаимо­
действия металлургической
сформулировать понятие интеллектуализации управления. промышленности и высшей
Интеллектуализация управления — это новая концепция управленче­ школы в подготовке специа­
листов с учетом тенденций
ского процесса, предусматривающая в качестве условий эффективного развития отрасли Цель ее -
стратегического управления предприятием необходимость применения приведение в соответствие
интеллектуальных инструментов управления, носящих ярко выраженный требований предприятии к че­
ловеческим ресурсам и ка­
инновационный характер и направленных на достижение устойчивых дол­ чества их подготовки, в вузах
говременных конкурентных преимуществ. Активное внедрение этих инст­ Объектом данного исследо­
вания послужили металлур­
рументов в систему оперативного и, что более важно, стратегического ме­ гические предприятия Сверд­
неджмента будет означать предъявление предприятиям, руководителям и ловской области И РОССИИ
рядовым работникам высоких требований, что, несомненно, обусловит
необходимость коренных изменений системы образования, образователь­
ных стандартов, диктуемых рынком труда.
Таким образом, интеллектуализация управления представляет собой
симбиоз двух ключевых понятий экономики XXI в. — инноваций и интел­
лекта, синергетический эффект которых является залогом успешного раз­
вития промышленных предприятий и вузов в условиях рыночной эконо­
мики. Как на практике можно осуществить этот симбиоз?

1
620002, Россия, Свердловская обл, г Екатеринбург, ул Мира, 19
Тел /факс (3432)74-54-51 E-mail pfu@mail ustu ru

81
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

Для развития интеллектуального потенциала —организацию стажировок на предприятиях (раз­


предприятия предлагается создать систему инно­ вито также в Бельгии и Нидерландах);
вационных инструментов, которая будет включать — вклад предприятий в модернизацию учебного
в себя методику оценки интеллектуального потен­ оборудования;
циала предприятия и методику взаимодействия — участие профессионалов в процессе обучения
промышленности и высшей школы в подготовке и управлении государственными лицеями;
специалистов с учетом тенденций развития отрас­ — создание профессиональных консультатив­
ли, целью которой является приведение в соответ­ ных комиссий, разрабатывающих содержание учеб­
ствие требований предприятий к человеческим ных программ по различным специальностям. В
ресурсам и качества их подготовки в вузах. Оста­ них входят представители промышленности, обра­
новимся на последней подробнее. Как решается зовательных учреждений, государственных органов
данная проблема за рубежом? Прежде всего сле­ образования, местных администраций, работников
дует сравнить государственную политику различ­ предприятий.
ных стран в этой области. Государственная ини­ Стратегическое (а значит, долгосрочное) парт­
циатива по развитию взаимосвязей между про­ нерство имеет своей целью подготовку специали­
мышленностью и высшей школой может быть вы­ стов, знания и навыки которых соответствуют
ражена посредством издания законодательных ак­ требованиям предприятий, которые, в свою оче­
тов, создания специальных государственных орга­ редь, определяются тенденциями развития соот­
нов (комиссий или советов), развития целевых го­ ветствующей отрасли промышленности. Послед­
сударственных программ Анализ государствен­ ние должны учитываться при разработке механиз­
ной политики различных зарубежных стран пока­ мов взаимосвязи вузов и предприятий, и имею­
зывает, что наиболее развитой и диверсифициро­ щиеся примеры зарубежного опыта четко демон­
ванной системой государственного содействия стрируют это. Так, участие представителей про­
взаимодействию вузов и промышленности облада­ мышленности в управлении вузами, процессе обу­
ет Франция, а наиболее масштабная государствен­ чения и составлении учебных программ, а также
ная инициатива отмечается во Франции, Мексике организация обучения на производстве несомнен­
и Китае. но приблизят качество подготовки специалистов в
Государственная поддержка является важным вузе к требованиям современного предприятия.
фактором распространения интеллектуальных ме­ Используемая во Франции система могла бы по­
тодов управления, однако большой интерес пред­ служить моделью для внедрения в России, посколь­
ставляет частная инициатива вузов и предприятий, ку проблема развития интеллектуального потен­
т.е. их непосредственное взаимодействие. Из срав­ циала организаций не имеет территориальных гра­
нения зарубежного опыта в этой области следует, ниц. Каково положение в России на сегодняшний
что наиболее распространенными на практике ме­ день и насколько существующие методы способ­
тодами взаимодействия вузов и промышленности ны решить проблему?
являются программы совместной подготовки спе­ По данным исследователей, и российским, и
циалистов вузами и компаниями, а также различ­ зарубежным вузам в основном удается полностью
ные формы содействия трудоустройству. (соответственно 25,5 и 27,0 % опрошенных) или
Такой эффективный подход к взаимодействию частично (59,1 и 73,0 %) обеспечить соответствие
высшей школы и промышленности, как развитие качества подготовки специалистов с инженерным
партнерских связей между ними, используется образованием сегодняшним требованиям рынка
лишь во Франции, а в форме совместной подго­ интеллектуального труда (табл. 1).
товки специалистов вузами и крупными компа­ Как показывают данные табл. 1, качество под­
ниями — в других странах Европы (единичные готовки специалистов не в полной мере соответст­
случаи). Указанный метод представляется наибо­ вует требованиям предприятий, а следовательно, и
лее перспективным и реально отражающим суть потребностям экономики (табл. 2).
проблемы: прямое взаимодействие, которое начи­ Государственно закрепленной формой взаимо­
нается еще на этапе, предшествующем учебному действия высшей школы и промышленности в
процессу. В частности, во Франции партнерские России является система целевой контрактной
связи «лицей—колледж—предприятие» включают в подготовки, введенная BI 1995 г. и ставящая целью
себя: социальную защиту выпускников в отсутствие обя-

82
ЭКОНОМИКА И МЕНЕДЖМЕНТ

Таблица 1 собой единичные взаимодействия вузов и пред­


приятий.
Соответствие (%) качества подготовки В результате анализа зарубежного и отечест­
специалистов с инженерным образованием венного опытов взаимосвязи высшей школы и про­
требованиям рынка интеллектуального труда [1] мышленности становится очевидной необходи­
мость разработки методики, которая связывала бы
требования предприятия к специалисту (с учетом
Оценка Россия Другие страны влияния тенденций развития соответствующей от­
расли) и качество его подготовки в вузе.
В целом соответствует 25,5 27 Что характерно для российской металлургии се­
Частично соответствует 59,1 73 годня? Выделим три основных типа направлений
развития черной металлургии Урала и России.
Не соответствует 10,9 -
1. Технологические тенденции. В качестве со­
Затруднились ответить 4,5 - временных технологических тенденций в черной
Всего 100 100 металлургии можно отметить следующие:
— приоритетное внимание в течение 10 ближай­
ших лет к повышению качества стали, сокраще­
Таблица 2 нию материальных и энергетических затрат [2],
— наблюдаемый кризис перепроизводства [3];
Соответствие (%) структуры подготовки — повышение доли кислородно-конвертерного
инженерных кадров текущим и электропечного способов производства стали (по
и перспективным потребностям данному показателю заметно отставание от миро­
экономики России [1] вого уровня);
— рост использования установок непрерывной
разливки стали (однако его темпы существенно от­
Соответствие
потребностям экономики стают от мирового уровня);
Оценка — снижение доли оборотного лома на металлур­
текущим перспективным гических предприятиях — основным источником
электросталеплавильного и конвертерного произ­
В целом соответствует 10,9 7,2
водств становится амортизационный лом, сущест­
Частично соответствует 57,3 54,6 венно загрязненный цветными металлами [2];
Не соответствует 22 7 21,8 — эффективное решение проблемы повышения
16,4
качества металла за счет микролегирования в аг­
Затруднились ответить 9,1
регатах внепечной обработки («печь-ковш»).
Всего 100 100
2. Особенности развития крупных предпри­
ятий. Металлургические гиганты определяют тен­
зательного распределения. Плюсы ее заключаются денции в отрасли. Для их развития необходимы
в гарантии трудоустройства молодых специали­ огромные объемы финансовых ресурсов Малые
стов и более тесной, чем в системе распределения, заводы, не входящие в крупные объединения про­
связи вузов и предприятий, в которой, однако, изводителей, как правило, из-за дефицита средств
присутствует централизованный элемент, а зна­ лишаются перспектив модернизации производства
чит, не всегда учитываются реальные потребности и повышения качества продукции Лидеры рос­
организаций. Кроме того, система целевой подго­ сийской металлургии становятся носителями со­
товки не является комплексным подходом к про­ временных тенденций и производственного опыта
блеме, поскольку договоры заключаются на осно­ и представляют собой ориентир для развития ос­
ве личной договоренности предприятия и вуза и тальных предприятий В качестве тенденций отме­
носят локальный характер. В данном случае нель­ тим следующие:
зя говорить ни об учете тенденций развития от­ — снижение материало- и энергоемкости, что
расли, ни о наличии целостной системы определе­ предполагает частичное или полное самообеспе­
ния требований предприятий к специалистам, так чение энергией, извлечение сырья из техногенных
как договоры о целевой подготовке представляют отходов;

83
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

— реконструкция и модернизация с целью ос­ что большинство металлургических предприятий


воения современных способов производства; Урала являются градообразующими, а это повышает
— выпуск конкурентоспособной продукции (на­ их значимость для соответствующих регионов.
пример, особо прочных сталей, труб большого диа­ В зависимости от типа интеграции предприятий
метра с защитным покрытием); известны две схемы холдингов: вертикальная — по
— улучшение экологической ситуации на пред­ принципу технологической цепи и горизонтальная —
приятиях; объединяются предприятия, производящие про­
— осуществление социальных программ. дукцию одинаковой степени готовности Как пра­
3. Тенденции в управлении металлургиче­ вило, холдинги цветной металлургии образованы
скими предприятиями. Хозяйствующие субъек­ по принципу вертикальной интеграции («СУАЛ-
ты стремятся к эффективной деятельности за счет ходдинг» (г. Каменск-Уральский, Свердл. обл), Рус­
самообеспечения энергией, объединения предприя­ ский алюминий (г. Красноярск), Уральская горно-
тий, кооперации металлопроизводителеи с продав­ металлургическая компания (г. Верхняя Пышма,
цами. Свердл обл )), а черной —'по принципу горизон­
Самообеспечение энергией На металлургиче­ тальной (Объединенная металлургическая ком­
ских предприятиях обеспечение низкой себестои­ пания, Трубная металлургическая компания) Ор­
мости российского металла осложняется постоян­ ганизация вертикально-интегрированных холдин­
ным ростом тарифов на энергоресурсы и железно­ гов в черной металлургии, особенно с учетом про­
дорожный транспорт. В связи с отсутствием огра­ блемы поставки сырья, могла бы происходить пу­
ничительного воздействия на естественные моно­ тем объединения металлургических предприятий
полии со стороны государства многие металлур­ со своими поставщиками сырья.
гические предприятия начали искать способы са­ Кооперация металлопроизводителеи с продав­
мообеспечения энергией с целью снижения этой цами В последние годы все большую важность
доли производственных затрат. ОАО «Мечел» для металлургических предприятий приобретает
(г. Челябинск), Магнитогорский металлургический выбор стратегии продвижения своей продукции в
комбинат, Богословский алюминиевый завод российские регионы [4]. Это обусловлено, с одной
(г. Краснотурьинск, Свердл. обл.) и другие пред­ стороны, активным развитием в регионах крупных
приятия стремятся к повышению доли энергии, торговцев металлом и сервисных металлоцентров,
вырабатываемой на их собственных мощностях, и а с другой — ростом платежеспособного спроса в
в перспективе могут перейти на полное России в 1999—2000 гг. и последовавшим обостре­
самообеспечение энергией. нием конкуренции на рынках металлов. Сущест­
Объединение предприятий Это одна из наибо­ вуют две альтернативы торговой стратегии, кото­
лее заметных тенденций последних лет в метал­ рую может избрать предприятие, — конфронтация
лургической отрасли. Наиболее распространенной с местными торговцами или сотрудничество с ни­
формой объединения является образование хол­ ми. Опыт крупных производителей свидетельству­
дингов. Холдинговые структуры позволяют мини­ ет, что наилучшим образом сбыт продукции осу­
мизировать издержки производства, восстановить ществляется в условиях кооперации с региональ­
кооперационные связи, концентрировать ресурсы ными продавцами.
на «узких» местах и перспективных направлениях, Помимо упомянутых тенденций, в уральской
регулировать финансовые вложения в производст­ металлургии существует ряд специфичных про­
во, начиная от эксплуатации месторождений до блем-
выпуска товарной продукции. При этом, однако, — затратные: высокий расход материальных и
участники холдингов теряют свою самостоятель­ энергетических ресурсов, постоянное увеличение
ность — в частности, их торговая марка заменяется железнодорожных тарифов ведут к снижению кон­
торговой маркой холдинга [4]. Считается [5], что курентоспособности продукции,
холдинги содержат в себе зародыши будущих мо­ — сырьевые: на Урал ежегодно завозится при­
нополий. мерно 55 % сырья, потребляемого заводами чер­
Дня малых заводов, не имеющих собственных ной металлургии, вместе с тем при наличии инве­
средств на модернизацию производства, вхожде­ стиций имеющаяся железорудная база Урала по­
ние в холдинг может оказаться единственным спо­ зволит освободиться от таких дорогостоящих по­
собом выживания. Необходимо учитывать и то, ставок [6];

84
ЭКОНОМИКА И МЕНЕДЖМЕНТ

—технологические: например, в черной метал­ ряду параметров, на которые оказывают влияние


лургии низкая доля использования кислородно-кон­ факторы, определяющие потребность металлургиче­
вертерного и электропечного производств, устано­ ских предприятий в специалистах На сегодняшний
вок непрерывной разливки стали; день в большинстве вузов Российской Федерации
— наличие избыточных мощностей; под качеством подготовки понимается степень вы­
— избыточная рабочая сила (с учетом миграции полнения федеральной и региональной компонент
русскоязычного населения из стран СНГ); государственного образовательного стандарта выс­
— низкий и уменьшающийся коэффициент об­ шего и послевузовского профессионального образо­
новления производства, который в 2000 г. по Рос­ вания. В предложенной математической модели ка­
сии составлял 0,9 в черной металлургии и 2 — чества федеральная (Oj) и региональная (Qo) компо­
в цветной, в то время как в 1995 г. — 2,1 и 2,6 со­ ненты берутся за основу и в дополнение к ним
ответственно [7]; вводится третья компонента (С?3):
— проблема привлечения инвестиций;
— заградительные пошлины на металлопродук­ Q = F(OuQi,Q3),
цию при ее экспорте Введение иностранными го­
сударствами ограничений на ввоз металлопродук­ где Qi = 0-1 — показатель качества подготовки
ции из других стран вызовет серьезные затрудне­ специалиста в соответствии с потребностями
ния у предприятий-экспортеров. В Свердловской предприятий, который может быть представлен в
области 70—90 % продукции черной и цветной ме­ двух формах: относительно вуза и со стороны
таллургии направляется на экспорт [8], развитие предприятия.
которого в 1990-е годы явилось следствием со­ Для вуза величина От, является функцией зна­
кращения внутреннего спроса. В настоящее время ний и навыков, которыми обладает подготовлен­
внутренний рынок России достаточно насыщен и ный в нем специалист. Максимальный (эталон­
при отсутствии экспорта металлургические пред­ ный) объем знаний и навыков соответствует Q%-\.
приятия несут убытки. При снижении требований, сокращении объема
Итак, для металлургической промышленности подготовки, исключении каких-либо дисциплин из
России на современном этапе характерны: учебного плана значение 0 3 будет снижаться. Для
— высокая затратность производства; работы с показателем необходимо определить эта­
— малая доля использования современных спо­ лонный объем знаний и навыков.
собов производства; Для предприятия величина £?3 выражает его
— низкий коэффициент обновления оборудова­ требования к специалисту и является функцией
ния; показателей его деятельности. Изменение послед­
—трудность привлечения инвестиций; них повлечет и изменение требований, предъяв­
— объединение предприятий; ляемых предприятием к его работникам. Из всей
— стремление крупных предприятий к повыше­ совокупности показателей деятельности предпри­
нию эффективности деятельности. ятий необходимо выбрать те, которые прямо или
Выявленные в отрасли тенденции являются косвенно влияют на их потребности в кадрах, а
важным элементом разработанной методики взаи­ также удовлетворяют следующим требованиям:
мосвязи предприятия и вуза, которая представляет — применимы к любому предприятию,
собой инновационный инструмент в рамках ин­ — обеспечивают возможность сравнения пред­
теллектуализации управления. Суть ее состоит в приятий между собой;
следующем: вуз, используя общие экономические — отражают уровень развития предприятия;
закономерности, производит оценку перспектив­ — по возможности характеризуют тенденции,
ных потребностей предприятия в специалистах в складывающиеся в отрасли.
соответствии с тенденциями развития отрасли с Взаимосвязь двух форм показателя Q$ может
целью подготовки необходимых кадров. Как вы­ быть проиллюстрирована схемой (рис 1).
полняется эта оценка? Прежде всего определяются В основе единства и взаимосвязи двух форм
количественные и качественные показатели спро­ показателя Q>, лежит предпосылка о том, что вуз
са предприятия на выпускаемых специалистов, готовит выпускников, т е. производит свой товар,
после чего предложение приводится в соответст­ для предприятия, а следовательно, при определении
вие со спросом. Оценка качества производится по качественных характеристик выпускаемого товара

85
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ ЦВЕТНАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ № 6 2003

должен учитывать требования, предъявляемые пред­ компьютере (75 %), знание иностранных языков
приятием к специалистам. Для обеспечения соот­ (25 %), способность принимать решения (55 %),
ветствия предложения спросу по качественным умение общаться с людьми! (78 %) Эти свойства
параметрам необходимо разработать механизм ма­ нужно придавать обучающимся независимо от спе­
тематической взаимосвязи требований предприятий циальности и направления обучения, однако, пре­
и набора знаний и навыков, придаваемых специа­ жде чем учитывать их в показателе 0 3 , следует
листам в вузе. Такая взаимосвязь достигается за выяснить, учтены ли они в федеральной компо­
счет единства и взаимосвязи двух форм показателя ненте государственного образовательного стандарта
Оз, представляющих собой не что иное, как требо­ Если в ней соответствующие дисциплины (теоре­
вания предприятия к работнику умственного тру­ тические предметы по специальности, информати­
да, с одной стороны, и качество подготовки спе­ ка, иностранный язык, деловое общение) отраже­
циалиста вузом — с другой. ны, включение их в 0$ не имеет смысла.
По данным опроса, 4(Г % предприятий при
приеме на работу отдали бы предпочтение инже­
Качество подготовки неру-экономисту, 15 % — экономисту-менеджеру,
специалистов что говорит о большей востребованности на про­
изводстве инженерно-экономического образова­
ния по сравнению с управленческим и соответст­
Вуз Предприятие вующей значимости инженерно-экономических зна­
ний.
2з 2-й шаг. Определяются показатели деятельнос­
Качество Требования ти предприятия
подготовки предприятия За основу берется список показателей, о кото­
специалистов к специалисту рых говорилось выше, и из него выбираются те, по
1 1 которым формируется база данных по совокупно­
сти металлургических предприятий. Для сравне­
О_, -/(знания и навыки 0 3 =/(показатели ния показателей различных предприятий между
собой их значения приводятся (в базе данных вы­
пояишивленни яа) узе
Гфедприятия >
специалж бирается максимальное значение, и остальные —
делятся на него). В итоге получаются безразмер­
Рис. 1. Единство и взаимосвязь двух форм О; ные величины, принадлежащие интервалу от 0 до 1.
В результатах этого шага методики находят свое
Для нахождения указанной математической отражение действующие в отрасли тенденции, ко­
связи нами был разработан следующий алгоритм. торые были рассмотрены выше.
1-й шаг. Определяется эталонный набор зна­ 3-й шаг. Определяется! функциональная зави­
ний и навыков специалиста, т.е. объем знаний, ох­ симость между показателями деятельности пред­
ватывающий все стороны изучаемого явления и приятия и показателем требований предприятия к
учитывающий тенденции отрасли. работнику, т.е на данном! этапе разрабатывается
Знания и навыки формулируются в виде усло­ соответствующая математическая модель их
вий- «Специалист должен знать...», «Специалист взаимосвязи. Очевидно, что показатель требова­
должен уметь...» и т п . Основная задача данного ний предприятия к специалисту представляет со­
jrana — задание функции качества подготовки бой функцию нескольких переменных, в качестве
специалиста, аргументами которой являются на­ которых выступают приведенные показатели дея­
выки и знания, полученные им за время обучения тельности предприятия. Необходимо определить
При определении эталонного набора знаний и вид этой функциональной зависимости (линей­
навыков могут быть использованы результаты ная, нелинейная) и ее формулу. Для этого можно
упомянутого выше опроса предприятий. Выясни­ использовать статистические методы, а именно
лось, что основными требованиями, предъявляе­ регрессионный анализ. Практическое построение
мыми работодателями к молодым специалистам, математической модели можно выполнить с по­
являются, высокий уровень теоретической подго­ мощью системы компьютерной математики «Ма-
товки (69 %), умение работать на персональном thematica 4»

86
ЭКОНОМИКА И МЕНЕДЖМЕНТ

ШагЗ Шаг 5 Шаг 6


Шаг 4
Шаг1 Шаг 2
Качество
Показатели Требования подготовки
Эталонный предприятия
Знания и навыки
деятельности специалистов специалистов
набор знаний предприятия к специалистам (Q3) в вузе (03)

Рис. 2. Алгоритм взаимосвязи требований предприятия и знаний и навыков специалистов

4-й шаг. Определение требований любого за­ мосвязи вуза и металлургического предприятия —
данного предприятия на основе показателей его существенно повысит эффективность их деятель­
деятельности. ности. В основе предлагаемой методики лежит пред­
После того как установлена функциональная посылка об исключительной важности для совре­
зависимость между показателями деятельности пред­ менных хозяйствующих субъектов человеческого
приятия и его требованиями к работнику интеллек­ потенциала. Прогнозирование и учет перспектив­
туального труда, по ней можно определить требо­ ных потребностей в человеческом капитале позво­
вания любого заданного предприятия на основе по­ лят предприятию своевременно реагировать на
казателей его деятельности, фигурирующих в фор­ тенденции отрасли и действовать адекватно скла­
муле. Для этого данные показатели подставляются дывающейся ситуации. Задача вуза — помочь ему
в функциональную зависимость, полученную на в этом.
шаге 3.
5-й шаг. Определение показателя качества под­ ЛИТЕРАТУРА
готовки специалиста, соответствующего требова­
ниям данного предприятия. 1 Жураковский В М, Приходъко В М, Федоров И В II
Полученный на шаге 4 результат умножается Высшее образование в России 1999 № 2 С 5
на эталонное значение качества подготовки спе­ 2 Смирнов Л А II Металлоснабжение и сбыт 2001
циалиста, равное 1. № 10. С 21.
6-н шаг. Полученный на шаге 5 результат пере­ 3 Изотов А , Афонин С Н //Директор 2001 № 10.
водится на уровень конкретных знаний и навыков, С 49
т.е при известном значении функции качества под­ 4. Борисов В А II Металлоснабжение и сбыт 2001
готовки специалистов находятся ее аргументы (ре­ № 10 С 38
5 Бессонов И //Директор 2001 № 11 С 74
шается уравнение с несколькими неизвестными). 6 Татаркин А И, Львов Д С, Куклин А А и др Науч­
Наглядно отобразить данный алгоритм можно с но-технологическая безопасность регионов России-
помощью схемы (рис. 2). методические подходы и результаты диагностиро­
вания Екатеринбург Изд-во УГТУ, 2000
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 7 Шевелев Л Н II Металлы Евразии 2001 № 5
С 26
Использование разработанного инструмента 8. Резников М М II VIP-консультант. 2002 № 10
интеллектуального управления — механизма взаи­ С8

87