UNIVERSIDAD NACIONAL

JOSÉ FAUSTINO SÁNCHEZ CARRIÓN

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y METALÚRGICA

ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE ING. METALÚRGICA

MONOGRAFÍA

TERMODINAMICA DE LA CORROSION

ALUMNO:

BUSTILLOS CALERO, JHON ALEXIS

DOCENTE:

Ing. Ronald Rodríguez Espinoza

ING. QUÍMICO-registro C.I.P N° 95579

HUACHO-PERÚ

2017
 DEDICATORIA

Quiero dedicar este trabajo monográfico en primer lugar a Dios, el Padre que

siempre nos ama con un amor incomparable, a mis padres que me dan de su amor, cariño

y apoyo en todo, a mis compañeros de clase, a mi profesor Ronald Rodríguez por llenarme

de conocimientos en el curso de termodinámica, también agradecer a mi familia quienes

me dan su apoyo.

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 AGRADECIMIENTOS

A la escuela profesional de Ing. Metalúrgica, que me brinda los conocimientos

necesarios para crecer académicamente, a través de la plana docente.

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 PRESENTACIÓN

El presente trabajo tiene como tema principal TERMODINAMICA DE LA

CORROSION, para lo cual hemos recopilado datos informativos del internet, revistas,

folletos, sintetizando y analizando las partes más importantes de lo que se quiere dar a

conocer.

Así mismo el trabajo está acompañado de gráficos, para un mejor entendimiento

visual de los estudiantes, esperando que sea de gran importancia y utilidad.

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 RESUMEN

La energía de un determinado sistema puede medirse en términos de lo que se

conoce como energía libre (G). Se pueden presentar tres casos:

 El cambio de la energía libre (∆G) es positiva. El metal es activo y puede

existir corrosión en el caso más frecuente entre los metales de uso común.

 Sin embargo puede ocurrir que aun cuando ∆G sea mayor que cero el metal

en vez de presentar corrosión, permanece aparentemente sin ser atacado. Se

dice que el metal pasivado.

 Por otro lado, si el cambio de la energía libre (∆G) es cero o negativo, el

metal es indiferente a los agentes agresivos habituales, no siendo posible

ninguna reacción de corrosión. Es el caso de los metales nobles.

Si se desea conocer la posibilidad de que reacción de corrosión ocurra

espontáneamente bajo ciertas condiciones reales, se deben el metal antes y

después de corroerse.

El cambio de energía libre está dado por:

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 ∆G=∑n, µ, (estado final)- ∑n, µ (estado final)

Donde =∑n, µ es una sumatoria de los potenciales químicos del i-esimo compuesto

en sus estados final e inicial, cuando mayor sea el cambio de energía, mayor será la

diferencia a que el proceso ocurra.

Si el signo del balanceo es negativo implica que se está pasando de un estado de

mayor energía a otro de menos. A este tipi de proceso se le llama espontaneo y ocurre en

la naturaleza por si solo liberando energía, si el cambio de energía libre en una reacción

es igual al trabajo reversible totl que se puede realizar, entonces:

-∆G=∆W

Donde -∆G es el cambio de energía libre de una reacción espontánea, ∆W es

cualquier tipo de trabajo (eléctrico, expansión, gravitacional, etc.).

La deferencia de potencial creada entre los electrodos provoca una migración de

electrones desde el ánodo al cátodo a lo largo del conductor metálico, externo y constituye

lo que conoce como pila galvánica.

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 INDICE

Dedicatoria .............................................................................................................. 1

AGRADECIMIENTOS........................................................................................... 2

PRESENTACIÓN ................................................................................................... 3

RESUMEN .............................................................................................................. 4

indice ....................................................................................................................... 6

INTRODUCCION................................................................................................... 7

Capítulo I ............................................................................................................... 10

termodinamica de la corrosion .............................................................................. 10

1. sobre potencial y polarizacion ............................................................................ 10

2. sobre potencial detransferencia de carga (∆ εt) ................................................. 11

3. sobre potencial de difusion y ohmico reaccion .................................................. 12

4. sobre potencial de difusion ................................................................................. 13

bibliografía ............................................................................................................ 14

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 INTRODUCCION

La termodinámica muestra que para que una reacción se desarrolle

espontáneamente es necesario que vaya acompañada por una disminución en la energía

libre del sistema (∆G < 0). Por ejemplo, durante una reacción química el cambio de

energía libre de un sistema aislado puede esquematizarse en una forma simplificada, del

siguiente modo: ∆G1-2 mide el cambio de energía libre sufrido por el sistema durante la

reacción, al pasar los átomos del estado (1) al estado (2). ∆G1 es la energía de activación

de la reacción 1 ----> 2.

Es decir, es la barrera de energía que deben saltar los átomos para poder pasar del

estado inicial (1) al estado final (2). La velocidad de la reacción estará dada por el número

de átomos en (1) que poseen una energía superior a ∆G1. En los casos en los que esta

barrera es baja es suficiente la energía térmica que poseen los átomos a temperatura

ambiente para que la reacción se produzca. En cambio cuando ∆G1 es muy alta, la

reacción, si bien termodinámicamente factible, puede ser cinéticamente muy lenta o no

detectable.

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 En el caso del diagrama siguiente vemos que es mucho más fácil para los

átomos pasar de (1) a (2) (∆ G1) que en la dirección opuesta (∆ G2).

Si el mismo metal, en lugar de estar en el vacío, es sumergido en una

solución acuosa, como las moléculas de agua pueden acercarse mucho a la

superficie metálica, el ion no necesitará la misma energía para pasar a la

solución. Le bastará una energía mucho menor. De este modo, en tanto resulta

muy poco probable el pasaje de un ion metálico desde el metal al vacío, la

reacción es mucho más fácil cuando se trata de pasar desde el metal a un medio

polar (por ejemplo agua).

Tratándose de partículas cargadas, el pasaje de iones del metal a la

solución creará una diferencia de potencial en la interface metal - solución, que

al ir aumentando, irá oponiéndose al pasaje de nuevos iones. Finalmente se

alcanzará una diferencia de potencial para la cual la variación de energía libre

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por pasaje de iones a la solución será nula. Se habrá alcanzado así el equilibrio

y la velocidad de disolución será igual a la de deposición.

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 CAPÍTULO I

TERMODINAMICA DE LA CORROSION

1. SOBRE POTENCIAL Y POLARIZACION

Cuando un metal está en equilibrio con una solución conteniendo sus propios

iones, en ausencia de reacciones que interfieran el metal tendrá un potencial (ε)

dado por la ecuación de Nerst. Si se hace circular una corriente por dicho electrodo,

el potencial variará, y el nuevo valor del potencial E dependerá de la corriente. La

diferencia entre ambos potenciales se conocer como sobre potencial.

∆ε=E–ε

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 Puede ocurrir que el potencial inicial no sea igual al potencial reversible

termodinámico ε sino que, debido a reacciones que interfieren, tengan un valor

diferente Umix. Este es el caso más común en corrosión, y dicho valor es conocido

como potencial de corrosión o potencial mixto. Este potencial también varía si se

hace circular una corriente por el electrodo; esta variación es conocida como

polarización.

∆ ε = E – Umix

2. SOBRE POTENCIAL DETRANSFERENCIA DE CARGA (∆ ΕT)

Anteriormente vimos que la velocidad de una reacción está determinada por

la barrera de energía o potencial que deben cruzar las especies reaccionantes para

pasar de un estado a otro. Modificando la altura de dicha barrera es posible modificar

la velocidad de una reacción. Para una reacción química, por ejemplo, la modificación

puede lograrse variando la temperatura del sistema. De este modo se encuentra que

con una variación de temperatura de unos 10 °C es posible duplicar la velocidad de

una reacción química.

En las reacciones electroquímicas, las barreras de potencial pueden ser

modificadas mediante variaciones en el potencial de electrodo. Es tan importante esta

variable en los procesos electroquímicos, que una variación de solamente 1 volt en el

potencial de electrodo puede aumentar, en más 10 veces la velocidad de una reacción.

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 Si al sistema en equilibrio se le aplica un sobre potencial ∆ ε, la curva de

energía libre se modifica.

3. SOBRE POTENCIAL DE DIFUSION Y OHMICO REACCION

En un proceso de electrodeposición de metales, la etapa de difusión

superficial del metal depositado, hasta ubicarse en un sitio ordenado de la red

cristalina, puede ser una etapa lenta. Esto da lugar a lo que se conoce como

sobre potencial de cristalización (∆ ε c).

Puede ocurrir en otros casos que el ion reaccionante M++ no se encuentre

libre en la solución, sino que resulte de una reacción previa.

MX2 = M++ + 2X-

Si esta reacción es lenta, interferirá con el proceso de electrodo creando

una nueva forma de sobre potencial, el cual es conocido dentro del área

electroquímica como sobre potencial de reacción (∆ εR). Estas dos formas de

sobre potencial no son muy frecuentes en los procesos de corrosión.

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 Finalmente, hay una caída óhmica de potencial, o sobre potencial óhmico

(∆ U), que pueda localizarse en las películas de óxido que cubren el electrodo, ,

o puede localizarse en el electrolito. En el primer caso es responsable del campo

eléctrico que lleva al crecimiento del óxido. En el segundo caso, en cambio, su

valor no afectará al proceso del electrodo, por lo que deberá eliminarse de las

mediciones.

4. SOBRE POTENCIAL DE DIFUSION

Normalmente los iones, tanto antes de reaccionar como después de

haberlo hecho, deben pasar por una serie de etapas que a su vez pueden frenar

la reacción electroquímica. Se tienen así diversas formas de sobre potencial que

se suman al de transferencia de carga.

Uno de estos sobre potenciales es el de difusión. Su efecto es

particularmente importante en los procesos de corrosión controlados por la

reacción catódica. Por ejemplo cuando la velocidad de corrosión está

determinada por la velocidad de llegada del oxígeno a la superficie del metal en

corrosión.

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 BIBLIOGRAFÍA

Enrique Gutiérrez Ríos (1980). Química. España: Editorial Reverté S.A.

Kurt C. Rolle (1999). Termodinámica. Ed. Prentice Hall.

Michael J. Moran (2004). Fundamentos de termodinámica. Editorial Reverté.

Fernando Rajadell (2005). Termodinámica química. Ed. Universitat Jaume.

Kenneth Wark (2000). Termodinámica. Ed. McGraw Hill

John M. Prausnitz (2000). Termodinámica molecular de los equilibrios de fase. Ed.

Prentice Hall

Guggenheim, E. A. (1976). Termodinámica. Ed. North-Holland

Tester, J. W. (1996). Termodinámica y sus aplicaciones. Ed. Prentice Hall.

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