García Burgos Emilio

Grupo:1 20/febrero/18

Experiencias No. 3: Preparación del Reactivo de Grignard

(C6H5MgBr)

Observaciones Experimentales.

En esta tercera experiencia de laboratorio se sintetizó el Bromuro de Fenilmagnesio,

el cual entra dentro de los compuestos organometálicos llamados reactivos de
Grignard, con fórmula general (R-Mg-X), donde R es un resto orgánico (alquílico o
arílico) y X un halógeno. Estos compuestos poseen una gran importancia y
versatilidad en síntesis química debido a que reaccionan rápidamente con
electrófilos; aunado a lo anterior los reactivos de Grignard de magnesio son de una
fácil preparación. El Grignard fue sintetizado a partir de bromobenceno y limadura
magnesio en presencia de éter etílico, la reacción se ejemplifica en la imagen (1).

Imagen 1. Esquema general de la reacción.

Para la síntesis de este reactivo fue empleado como disolvente éter etílico (C4H10O),
sin embargo algunos otros otros compañeros utilizaron tetrahidrofurano (THF), lo
cual concuerda con lo reportado en la literatura, la cual menciona que en ambos
disolventes el reactivo de Grignard puede ser sintetizado de manera exitosa.
Cualquiera que haya sido el disolvente elegido es muy importante que éste se
encontrara anhidro, lo cual indica que tuvo que ser sometido a un proceso de secado
antes de poder ser utilizado para la síntesis; lo anterior es debido a que para que un
reactivo de Grignard sea sintetizado exitosamente las condiciones deben ser
estrictamente libres de humedad (anhidras), ya que el enlace carbono-metal de este
tipo de compuestos tiene un carácter carbaniónico considerable, por ello son
considerados como bases fuertes y pueden reaccionar con los protones del agua
para formar sus ácidos débiles correspondientes (hidrocarburos).
Retomando el tema de los dos disolventes es importante mencionar que existen
diferencias notables para cada una de las dos substancia elegidas, y estas son:
 Para el éter la temperatura debe ser más regulada y no alta debido a su bajo
punto de ebullición; así mismo con el éter la mezcla de reacción ebullía a una
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temperatura baja y el matraz Schlenk no estaba tan caliente como lo fue con
el THF.
 La reacción con THF fue más rápida que con éter etílico, ya que el THF es
un disolvente más coordinante que el éter (es una base más fuerte). Lo
anterior se explica porque el THF es un disolvente más básico que el éter
etílico, puesto que los pares electrónicos en el oxigeno del THF se
encuentran más disponibles que en el éter, ya que en este último los etilos
provocan un impedimento estérico en el oxígeno, por lo que al éter le es más
difícil coordinarse. Este carácter más coordinante del THF lo hace más
favorecido cinéticamente y un mejor disolvente para emplear a diversas
temperaturas cuando se trata de la síntesis de reactivos de Grignard.
 Se obtienen la misma especie conformacional con ambos disolventes
(tetrámero) ya que éstos son básicos y tienen pares libres en el oxígeno; sin
embargo la velocidad de reacción para cada disolvente es diferente, siendo
el THF más rápido que el éter, como ya fue explicado con anterioridad.

El Bromuro de Fenilmagnesio fue sintetizado en un matraz Schlenk que es

apropiado para utilizar en una línea doble de vacío/gas inerte. Este matraz fue
purgado inicialmente durante 15 minutos con N2 (g) para generar dentro la atmósfera
inerte libre de humedad u otras especies contraproducentes para el reactivo. En
todo momento se conectó el matraz a la línea de vacío para que se mantuviera la
atmósfera inerte; en caso de que la reacción hubiese sido violenta en la ebullición,
se hubiese cerrado la entrada para que el éter no se condensara dentro de las
mangueras o en la línea, sin embargo con el éter la ebullición no fue violenta y no
hubo necesidad de cerrar este paso.

Después de haber mezclado ambos productos (limadura de Mg y Bromobenceno)

en éter etílico, le fue agregada a la mezcla de reacción unos pocos cristales de I 2(s).
Este último compuesto sirve para activar y limpiar la superficie Mg(s) que tiene
MgO(s), el cual sería un impedimento para realizar la reacción. Al ponerse en
contacto el I2(s) con Mg(s) genera MgI2 y O2(g) haciendo la limpieza del reactivo de
magnesio. No se agitó durante 15 minutos para que el I 2(s) pudiese reaccionar
adecuadamente con el MgO2(s) y que en la limadura se formaran agujeros dentro
del Mg(s) aumentando así la superficie de contacto.

En este experimento no fue utilizado clorobenceno (y sí bromobenceno) porque es

menos reactivo, y esto demandaría condiciones de reacción más elevadas, como
temperaturas más altas, limitando así al THF como disolvente en la reacción ya que
el éter se volatilizaría con facilidad por su bajo punto de ebullición y esto representa
un riesgo por su bajo punto de chispa y posibilidad de explosión.
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A lo largo de la reacción se presentaron varios colores, y estos son perceptibles por

el I2(s) agregado anteriormente, ya que funge a la vez como indicador de que la
reacción de formación del Grignard es llevada a cabo; es importante que no se
utilice demasiado yodo molecular porque si ese es el caso, la mezcla de reacción
queda de una tonalidad marrón e impide la correcta apreciación de los cambios de
coloración a través de la reacción.
No se tiene datos de caracterización del producto con instrumentos especializados,
sin embargo es una reacción conocida y altamente reproducible, por lo que al
informarse de las características propias de esta síntesis, se puede hacer la
comparación con lo presenciado en el experimento. En este caso el cambio de color
a través de la síntesis fue el esperado, empezando de un color ámbar hacia
tonalidades más claras de naranja amarillo, finalizando en un color café.

Conclusión.

En esta práctica se ilustra la forma de sintetizar un reactivo de Grignard que será

utilizado en una reacción posterior, mostrando así su importancia como reactivo
químico. Se presenció la importancia de una atmósfera controlada para la síntesis
de este reactivo, ya que en comparación a una síntesis pasada de un reactivo de
Grignard hecha en otro laboratorio con condiciones no reguladas, esta síntesis fue
más rápida y mejor desarrollada para la obtención del Grignard.

Bibliografía.

1. Stucky, G. D.; Rundle, R. E. "The Structure of Phenylmagnesium Bromide

Diethyletherate and the Nature of Grignard Reagents". J. Am. Chem. Soc. 85
(7): 1002 –1003. 1963.

2. Powell, P. Principles of Organometallic Chemistry. Second edition. Springer.

Netherlands, 1988

3. Nakamoto, Kazuo. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and

Coordination Compounds, Part B, Applications in Coordination,
Organometallic, and Bioinorganic Chemistry. Sixth Edition. Wiley-
Interscience. USA, 2009.

4. Kazuhiro Maruyama; Toshimasa Katagiri (1989). «Mechanism of the

Grignard reaction». Journal of Physical Organic Chemistry 2 (3): 205-213