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ECUACIONES DIFERENCIALES DE PRIMER ORDEN: APLICADA A LA INGENIERIA QUIMICA

ECUACIONES DIFERENCIALES EN CINETICA QUIMICA

Las reacciones químicas pueden denotarse por una ecuación estioquemetrica:

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 + ⋯ = 𝑝𝑃 + 𝑞𝑄 + ⋯ (1)

Donde :

A, B, P, Q, … =Sustancias.

a, b, p, q, … = Moleculas.

Agrupados todas las sustancias en una parte de la ecuación será:

0 = −𝑎𝐴 − 𝑏𝐵 − ⋯ + 𝑝𝑃 + 𝑞𝑄 + ⋯ = 𝑣𝐴 𝐴 + 𝑣𝐵 𝐵 + ⋯ + 𝑣𝑃 𝑃 + 𝑣𝑄 𝑄 + ⋯

Donde:

-a, -b, p, q,… = Números estequiometricos.

𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛
La velocidad de reacción = 𝑛𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜

1 𝑑[𝐴] 1 𝑑[𝐵] 1 𝑑[𝑃] 1 𝑑[𝑄]


𝑣 = −𝑎 𝑑𝑡
= −𝑏 𝑑𝑡
= 𝑝 𝑑𝑡
= 𝑞 𝑑𝑡
=⋯ (2)

Ejemplo:

La reacción del agua 0 = −2𝐻2 − 𝑂2 − 2 + 2𝐻2 𝑂

1 𝑑[𝐻2 ] 𝑑[𝑂2 ] 1 𝑑[𝐻2 𝑂]


𝑣= − 2 𝑑𝑡
=− 𝑑𝑡
= 2 𝑑𝑡

Los mecanismos de una reacción química son complejas y suelen componerse de varias
reacciones mas o menos simples sucesivas.Experimentalmente se ha comprobado que las
reacciones dependen de la cantidad de las sustancias químicas presentes en cada instante (tanto
de los reactivos como los productos), la temperatura, la presión y la naturaleza del medio en el
que se realiza la reacción. El modelo mas simple (acorde con la ley de acciones de masas) es aquel
en el que se supone que la velocidad de la reacción depende de la cantidad de los reactivos y no
de los productos.

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 + ⋯ → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠

En tal casos, para las llamadas reacciones elementales, la velocidad de reacción tiene la forma:

𝑣 = 𝑘[𝐴]𝛼 [𝐵]𝛽 …

Donde:

- K= constante de velocidad de la reacción.


- α, β, … =orden de reacción. La suma de ellos es el orden de reacción

La ecuación diferencial que describe una reacción de este tipo es:

𝑑[𝐴] 𝑑[𝐵]
𝑣= − = − = 𝑘[𝐴][𝐵]
𝑑𝑡 𝑑𝑡

De forma que si llamamos x(t) a la concentración (moles/litro) de [A] o [B] que han reaccionado
hasta el instante t (que en esta unidades es la misma para A y para B) y las concentraciones
iniciales de A y B son [𝐴]0 = 𝑎 𝑦 [𝐵]0 = 𝑏, resulta que [𝐴] = (𝑎 − 𝑥(𝑡)) y [𝐵] = (𝑏 − 𝑥(𝑡)).

En consecuencia:

𝑑[𝐴] 𝑑(𝑎 − 𝑥) 𝑑𝑥
𝑣= − = − = = 𝑘(𝑎 − 𝑥)(𝑏 − 𝑥)
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡

Obteniendo de esta forma la ecuación diferencial:

𝑥` = 𝑘(𝑎 − 𝑥)(𝑏 − 𝑥)

Si la misma sustancia química aparece en dos o mas reacciones que se producen


consecutivamente en un reactor entonces la velocidad de reacción correspondiente a dicha
sustancia es la suma de las velocidades en cada reacción.

Ejemplo
Considerando las siguientes reacciones irreversibles de segundo orden que se producen
consecutivamente en un reactor:
𝑘1
𝐴+𝑆 → 𝑋
𝑘2
𝑋+𝑆 → 𝑌

Si inicialmente se añaden 2 moles de S y 1 mol de A. ¿Cuál es la fracción molar de X cuando ya ha


𝑘
sido consumido la mitad de A? Supongase que 𝑘2 = 2.
1

Solucion:

Nos pide la fracción molar de [X] cuando [A]= ½ moles, es decir cuanto vale la fracción.

[𝑋]
[𝐴] + [𝑆] + [𝑋] + [𝑌]

Aplicando la regla de la cadena

𝑑[𝑋] 𝑑[𝐴] 𝑑[𝑋]


=
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑[𝐴]
𝑑[𝐴]
De modo que cuando 𝑑𝑡
≠ 0 tenemos que

𝑑[𝑋]
𝑑[𝑋] 𝑑[𝑡]
=
𝑑[𝐴] 𝑑[𝐴]
𝑑𝑡

Utilizando el sistema de ecuaciones:

𝑑[𝑋]
𝑑[𝑋] 𝑘1 [𝐴][𝑆] − 𝑘2 [𝑋][𝑆] 𝑘2 [𝑋] [𝑋]
= 𝑑𝑡 = = −1 + = −1 + 2
𝑑[𝐴] 𝑑[𝐴] −𝑘1 [𝐴][𝑆] 𝑘1 [𝐴] [𝐴]
𝑑𝑡