MODULO III

TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES

y
FENOMENOS DE TRANSPORTE

BY José Angel Lopez

Contenido
• Modelo de la teoría cinética
• Presión de un gas
• Leyes de distribución de Maxwell
• Colisiones moleculares y la trayectoria media libre
• Viscosidad de los gases
• Leyes de Graham de difusión y de efusión
• Estructura de los líquidos
• Viscosidad de un fluido
• Tensión superficial
• Difusión
Teoría de Cinética
• El modelo (Boyle, Maxwell, Boltzman)
• Todo gas esta conformado por un # de átomos o moléculas,
separados por espacios grandes comparados con su tamaño
• Toda especie (átomo o molécula) tiene masa pero ocupa un
volumen despreciable
• Todas las especies tienen movimiento movimientos aleatorios
independientes
• Las colisiones entre especies son del tipo elástico (transfieren
energía, pero NO transforman energía)
• NO existen iteracciones entre las moléculas
 P
• Los gases se expanden, hasta ocupar el
espacio en que están contenidos
• Si la especie contenida tiene la masa (m), y el
espacio cubico que los contiene tiene una
longitud de (l) por lado,
su velocidad v = componente vectorial formado
por vx+vy+vz
Si c = v(xy) = OA (origen punto A) = v2x + v2y y de acá
podemos deducir : v2 = v2x + v2y + v2z
Como cada molécula tiene masa el momentum
de cada especie al chocar y retornar seria
mvx – m(-vx) = 2mvx
Si el movimiento de la molécula esta paralelo al eje X el tiempo entre el choque
entre una pared y otra es l vx y el nuevo choque seria en 2lvx
La probabilidad de choques por unidad de tiempo seria vx/2l
El momentum seria (2mvx) (vx/2l) = mv2x /l
Por lo que la F aplicada sobre la pared por N moléculas seria
P = F/A = N mv2x /l (l2) = N mv2x /V
Pero como tenemos ejes X, Y y Z entonces v2 = v2x + v2y + v2z
Por lo que P = N m V2 / 3V Y CONSIDERANDO que el movimiento de traslación es
Etras= ½ mv2
P = 2N/3V Etras
AL compararlo con PV = n RT llegamos a
PV = N/NA RT (donde N / N = #mol / kte Avogadro)
A

Como en los dos casos P = P

2N/3V Etras = N/NA RT
Etras = 3/2 R/NA T = 3/2 KBT (donde kB = cte Boltzman =1.380658 X 10 -23 J/K)
Etras = 3/ RT/NA= 3/ KBT
2 2 (donde kB = cte Boltzman =1.381 X 10 -23 J/K)

• Nos indica la T de un gas en términos de (movimiento térmico)

• Por ley cero, cuando dos gases se encuentran en Tg1 = Tg2 entonces igual E tras
Entonces si P = F COLISION , entre mas colisión + F // + P
Por lo que si Etras= ½ mv2
v2 = 3RT/m NA = 3kBT/m
Y vrms = raíz [3RT/M] = O crms
donde: vrms es velocidad cuadrática media = 0 (escalar // tiene magnitud no dirección) y M = m NA
Pero
c = raíz [8 KB T/ Pi m ] = raíz [8 RT / Pi M] donde C = la rapidez media (BAJO LA CURVA)
Entonces

crms > c > cmp

Leyes de Distribución de MAXWELL
• A T1, la distribución probabilística es “campana Gaussiana” de
partículas moviéndose a una velocidad determinada.
• El pico de la curva representa el promedio de la velocidad,
• A T3 > T2 > T1 la velocidad promedio de las partículas aumenta,
• Pero el promedio en si disminuye, osea, en T2 algunas partículas empiezan a
moverse más rápido.
• También al aumentar el rango de movimiento, existe una mayor diversidad de
velocidades posibles para las partículas,
• La Desviación se incrementa.
• Entre más ligero el gas, este puede moverse más rápido, y entre más
pesado el gas, este se mueve más lento
cmp = raíz [2 KB T/m] = raíz [2RT/M) DONDE cmp = RAPIDEZ MAS PROBABLE
Y
cmp = vrms
Características de los gases
• Compresibles PROPIEDADES
IDEAL / REAL • Volumen: Espacio que ocupa el gas, dado por
• Miscibles las dimensiones internas del contenedor en
• Absorber donde se encuentra
• Presión: Fuerza ejercida por las partículas
contra las paredes del contenedor
• Temperatura: dirección del flujo de calor dado
por el grado de movimiento de las partículas
• Masa: cantidad de materia dada por el No de
moles contenido.
Colisiones Moleculares (Z)
La rapidez de una molécula NO es constante, ya que cambia con
respecto a las colisiones
• Entonces conque frecuencia chocan las moléculas? (de que depende)
Presión
Temperatura
Colisión molecular Z1 Y
Colisiones intermoleculares (binarias) Z11
Z1 = raíz (2)[(Pi d2 c )(N/V)] // colisiones / segundo (ec. 3.16)
Z11 = ½ (raíz(2) (Pi d2 c (N/V)2) = ½ Z1 [N/V] // colisiones / m3 s (ec. 3.17)

Donde:
C = rapidez promedio
Pi d2 = sección transversal del tubo en donde se contiene el gas (cm)
N = No de moléculas
V = volumen del contenedor (cm)
N/V = densidad volumétrica del gas (mol/cm3)
El factor de ½ en el caso de Z11 se introduce para asegurar que el conteo de
moléculas se hace 1 sola vez (NO LAS DOS QUE CHOCAN)
 = rapidez promedio X tiempo promedio de colisiones

= RT / (raíz 2) Pi d2 (P NA) = C/Z1

La rapidez varia en función de cada gas

VISCOSIDAD
F= n A (dv / dz) o
n = 1/3 (N/V)m c = mc / 3 raíz ( 2 Pi d2)
• La viscosidad de un gas, es independiente de su densidad.
• En un gas mas denso ( n ) aumenta, por lo que el # de colisiones
aumenta, lo que provoca una disminución en la trayectoria media
libre; generando anulación de ambas contribuciones.
• Pero la viscosidad aumenta al incrementar la velocidad de las
partículas
• La velocidad de las partículas aumenta, al aumentar T
• POR LOQUE LA VISCOSIDAD DEL GAS AUMENTA, AL AUMENTAR T
(AL CONTRARIO DE LO QUE PASA CON LOS LIQUIDOS)
 Viscosidad de gases y diametro colisión (288K)
Gas viscosidad Diametro Colisión
n/10-4 N.s/m2
°A
(Pa.s)
Ar 0.2196 3.64
Kr 0.2431 4.16
Hg 0.4700 4.26
H2 0.0871 2.74
Aire 0.1796 3.72
N2 0.1734 3.75
O2 0.2003 3.61
CH4 0.1077 4.14
CO2 0.1448 4.59
H2O 0.0926 4.6
NH3 0.0927 4.43
• DIFUSIÓN
Dispersión de un gas (entre otro o en el vacío)
Las moléculas que se difunden se esparcen rápidamente, en el espacio ocupado
por otras moléculas, colisionando y moviéndose aleatoriamente
FLUJO VOLUMETRICO
• EFUSIÓN
proceso por el cual un gas bajo presión pasa a otra región de menor presión a
través de un orificio, a alta velocidad.
FLUJO MOLECULAR.
Ambas fueron establecidas por Thomas Graham y establece que
La razón de Difusión es inversamente proporcional a raíz de sus masas
molares
r1/r2 = raíz (M2/M1) donde M es la masa molar de cada gas.
• Pero como se comporta la difusión de dos gases en contacto?
• Cual se difunde en cual?
• Examen CORTO
Que gas se difunde en cual? Cloro (g) / Amoniaco (g)
PM NH3 = 17 g/mol
PM Cl2 = 71 g/mol
r Cl2 / r NH3 = RAIZ (17/71) = 0.49
r NH3 / r Cl2 = RAIZ (71 /17) = 3.37
EJ. COLISIONOES; Ej. 3.2 LIBRO, Si se considera al aire como un gas, conformado
únicamente por N2 y el mismo se encuentra a 1 atm y 298 K con una concentración
de 2.5 X 1019 moléculas/cm3 y el diámetro de colisión del gas es 3.75 °A (1°A = 10-8
cm) Calcule: A) la frecuencia de colisiones, B)el numero de colisiones binarias y C)
la trayectoria libre media de las moléculas si:
• Considerando las ecuaciones • C=raíz(8*8.314*298/3.1416*0.028)=
1. Colisiones Z1 = raíz 474.68 m/s
(2)[Pid2C(N/V)] • Z1=raíz(2)*[(3.14)* (3.75E-8)2*(4.74E4)*(2.5E19 )]=
expresado en colisiones /s (ec. 3.16 libro) 7.5 E9 colisiones/segundo
2. C = raiz [8RT/Pi M] • Z11 = 7.5E9/2 *2.5E19=
expresado en m/s (ec. 3.14)
9.37E28 colisiones /m3 segundo
3. Binarias Z11 = 1/2 Z1 (N/V) =
• ,, = 4.74E4 /7.5E9 =
raíz(2) / 2 Pi d2 c (N/V)2
(colisiones /m3.s (ec.3.17 libro) 6.4 E-6 °cm/colisiones )= 640 °A/colisiones
4. Trayectoria media libre =
RT / (raíz 2) Pi d2 (P NA) = C/Z1
Expresado en °A/colisiones
Tensión superficial
Es la cantidad de energía necesaria para aumentar su superficie por
unidad de área.
En la evaporación las moléculas salen del liquido (fase), en la tensión
superficial, las moléculas aun están bajo fuerzas intermoleculares,
alejándola de la fase de vapor y esto es lo que da la forma de gota.
Capilaridad
Es la propiedad de los fluidos que depende de su tensión superficial la
cual, a su vez, depende de la cohesión del fluido y que le confiere la
capacidad de subir o bajar por un tubo capilar.
Es el método para medir la tensión superficial de un liquido
 ℎ𝑟𝜌𝑔
Capilaridad: 𝛾 = 2
(h altura, r diámetro capilar, d; densidad y g gravedad)
 Cuando se coloca un tubo capilar de 1.04 mm de diámetro
de manera vertical en una solución de etanol (=0.78691
g/cm3) el líquido en su interior alcanza una altura de 1.2 cm.
¿Cuál es el valor de la tensión superficial del etanol a esa
temperatura?

𝑔 𝑐𝑚2 0.104 𝑐𝑚
ℎ𝑟𝜌𝑔 (1.2 𝑐𝑚)(0.78691 3 )(980 𝑠 )( 2
)
𝑐𝑚
𝛾= = =
2 2
24.06 dina / cm
 Tension superficial de
diferentes liquidos
Liquido Tensión (N/m)
Acido Acetico 0.0276
Acetona 0.0237
Benceno 0.0289
Tetracloruro de carbono 0.0266
Cloroformo 0.0271
Etanol 0.0230
Eter Dietilico 0.0170
n Hexano 0.0184
Mercurio 0.4760
Agua 0.0728
 COMPRESIBILIDAD
de Gases Reales Vrs Ideal
• En la definición del modelo de “Teoría Cinética” se menciona
dentro de sus enunciados que: las moléculas tienen masa, pero
que volumen es despreciable y que se comportan de forma
independiente.
LA REALIDAD NO ES ASI
• Mas aun a altas presiones (DONDE LAS MOLECULAS SE JUNTAN
MAS)
• O en contenedores de dimensiones limitados donde las
moléculas están cercanas entre si y por lo tanto interactúan.
Ecuaciones de Estado para Gases NO IDEALES
Ecuación Virial
Ecuación de Van Der Waals
Ecuación de Soave Redlich Kwong
Regla de Kay
• Ejemplo. En una planta de gases industriales que presión tendrá un
cilindro de 250.0 litros que contiene 49.500 Kg de CO2 T = 250 °K.
• Si// P = n RT / V = 1125 * 0.082 *250 K / 250 = 92.2 atm;
• sin embargo el manómetro registra 75 atm ; QUE PASO?

P medida
P Calculada atm
atm
Gases Ec. Van
manometro Var % Var %
Ideales dWaals
50 56.9 -14% 49.4 1%
75 92.2 -23% 73.2 2%
100 136 -36% 96 4%
Ecuación de Van der Waals
[P + a n2 /V2 ] [V- n b] = n RT // Sustancia a b
Pto
Ebullición
a y b son Kte expresadas en (atm L2/ mol2) y atm L2/
(L/mol) respectivamente. mol2
L/mol K

Esta ecuación pretende considerar la iteración de He 0.0341 0.0237 4.2000

Ne 0.2140 0.0174 27.2000
sus fuerzas intermoleculares y el volumen finito H2 0.2400 0.0264 20.3000
(ocupado por cada molécula) O2 1.3400 0.0312 90.2000
• En el 1er caso, se considera que una molécula N2
CH4
1.3500
2.2600
0.0386
0.0430
77.4000
109.2000
por colisionar, es “frenada” por la atracción de H2O 5.4700 0.0305 373.1500
las moléculas a su alrededor (dado por a) NH3 4.2500 0.0379 239.8000
C2H6 5.4890 0.0638 185.1500
• En el 2o caso el espacio ocupado por la CH3OH 9.5230 0.0670 337.8500
molécula (dado por b)
Ecuación Virial (Fuerza),
se basa en el principio de la EXPANSION en serie de
potencias inversas el volumen del gas.
Z = 1 + B/V + C/V2 + D/V3 + …
O
Z = 1 + B´P + C´P2 + D´P3
Donde:
Z = compresibilidad del gas
1, B, C, .. Son el 1er, 2º, 3er… coeficiente viriales
B, C, D, Etc. Se determinan experimentalmente
Regla de Kay
• Calcula propiedades PSEUDOCRITICAS (valores empíricos de T, P y VI
de sistemas con multicomponentes.
T´c = yA TcA + yB TcB, …. Con y = fracción molar, Tc = temp critica
Temp reducida
OTRAS ECUACIONES DE ESTADO
• El radio típico de un tallo de planta es de 0.02 cm, hasta donde subirá
el agua a 293°K?

• T = 0.07275 N/m; r = 0.0002 m; g = 9.81 m/s d= 1x10-3 kg/m3

h = 2 (0.07275)/[(0.0002)(9.81)(1X10-3)] = 0.074m
• Capilaridad: ecuación de LAPLACE
dP = T (1/R1 + 1/R2)
donde
dP = diferencia de presión a través de la superficie curva
T = tensión superficial
R1 y R2 son los radios de las curvaturas
La superficie es convexa hacia el lado de P baja
Ej. Pi (burbuja de jabón) > Pex (burbuja jabon)
• ASCENSO CAPILAR
dP = dgh = 2T/r
r = radio del capilar, h altura, si el angulo es diferente de 0
dP = 2Tcos 0 / r
• Ej. El agua que asciende por un capilar hasta una altura h, si el capilar
se quiebra a h/2 el agua rebalsa el capilar?
NO, (explique porque)
T = h r d g/2 cos 0
El menisco asciende hasta el extremo del capital, luego se aplana, hasta
que R = ½ R inicial para igualar presiones
• A que distancia se encuentra el despacho de una planta de PROPANO,
que mantiene el gas a 15°C, si el gas sale por la tubería 30 segundos
después de abrir la llave; considere el promedio entre la velocidad
cuadrática media, la velocidad mas probable y la velocidad media?
vrms = raíz [3RT/M]
vmp = raíz [2RT/M]
Vmedia = C = raíz [8RT/PiM]